CN108017542B - 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法 - Google Patents

氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108017542B
CN108017542B CN201810029458.8A CN201810029458A CN108017542B CN 108017542 B CN108017542 B CN 108017542B CN 201810029458 A CN201810029458 A CN 201810029458A CN 108017542 B CN108017542 B CN 108017542B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
raw materials
preparation
reaction
later use
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810029458.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108017542A (zh
Inventor
潘志军
刘峰
金宁人
张学
许惠钢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Dinglong Technology Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Dinglong Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Dinglong Technology Co ltd filed Critical Zhejiang Dinglong Technology Co ltd
Priority to CN201810029458.8A priority Critical patent/CN108017542B/zh
Publication of CN108017542A publication Critical patent/CN108017542A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108017542B publication Critical patent/CN108017542B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法，包括下述步骤：(1)原料配制：以二羧酸二乙酯为原料，溶于醋酸丁酯备用；(2)催化剂配制：将次氯酸钠、乙酸溶于水中备用；(3)氧化反应：原料与催化剂以一定的流量先经混合器再进入管道反应器反应；(4)后处理：减压蒸馏得目标产物。本发明在提高产品质量品质的同时减少反应时间、降低成本、操作简单安全，使产品生产清洁化、环保化、高效化，使产品更适合大批量生产。

Description

氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法
技术领域
本发明涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种高品质的氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法。
背景技术
氧代-二羧酸二乙酯，是一种常用化工中间体。广泛应用于医药、染料、农药等的合成，随着相关产业的快速发展，该类物质的需求量也会越来越多。
通过文献，该类物质的合成主要存在起始原料价格较高，工艺繁琐等问题；另外以二羧酸二乙酯为原料，虽然解决了原材料的成本问答，但使用亚氯酸钠作为氧化剂在反应过程中会产生易爆物质二氧化氯，采用传统釜式反应无法进行大规模工业化生产。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题，本发明提供了一种低成本、绿色且高效安全的氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法。
一种氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法，包括下述步骤：
(1)原料配制：以二羧酸二乙酯为原料，溶于醋酸丁酯备用；
(2)催化剂配制：将次氯酸钠、乙酸溶于水中备用；
(3)氧化反应：原料与催化剂以一定的流量先经混合器再进入管道反应器反应；
(4)后处理：减压蒸馏得目标产物。
作为优选，步骤(1)中，二羧酸二乙酯、醋酸丁酯的重量比为1：0.5～1.2。
作为优选，步骤(2)中，次氯酸钠、乙酸、水的重量比为1：0.1～0.5：1.2～2.2。
作为优选，步骤(3)中，原料以5～30ml/min进料，催化剂以3～18ml/min进料。
作为优选，原料与催化剂的进料比为5：3。
作为优选，管道反应器反应温度为15～30℃。
作为优选，步骤(4)中，减压蒸馏的压力为2.0kPa，收集馏分的温度为103～108℃。
作为优选，所述二羧酸二乙酯为下述之一：丙二酸二乙酯、正丁二酸二乙酯、正戊二酸二乙酯、正己二酸二乙酯。
作为优选，所述的氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法，包括下述步骤：
(1)原料配制：在装有温度计、搅拌器的1000mL四口烧瓶中，加入300g丙二酸二乙酯，200g醋酸丁酯，搅拌均匀备用；
(2)催化剂配制：在装有温度计、搅拌器的500mL四口烧瓶中，加入170g次氯酸钠，30g乙酸，300g水，搅拌均匀备用；
(3)氧化反应：原料以10mL/min进料，催化剂以6mL/min进料，经混合器流入25℃的管道反应器反应；
(4)后处理：2.0kPa条件下减压蒸馏，收集103～108℃馏分，得目标产物。
本发明合成路线如下：
Figure BDA0001546027370000021
本发明在提高产品质量品质的同时减少反应时间、降低成本、操作简单安全，使产品生产清洁化、环保化、高效化，使产品更适合大批量生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明所要保护的范围并不限于此。
实施例1
在装有温度计、搅拌器的1000mL四口烧瓶中，加入300g丙二酸二乙酯，200g醋酸丁酯，搅拌均匀备用。在装有温度计、搅拌器的500mL四口烧瓶中，加入170g次氯酸钠，30g乙酸，300g水，搅拌均匀备用。原料以10mL/min进料，催化剂以6mL/min进料，经混合器流入25℃的管道反应器反应。接受的反应液减压蒸馏，收集103-108℃(2.0kPa)馏分，得目标产物。收率98.2％，纯度99.6％。
实施例2～8
具体操作参照实施例1，改变不同参数条件及结果如表1所示：
表1
Figure BDA0001546027370000031
Figure BDA0001546027370000041

Claims (1)

1.一种氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）原料配制：在装有温度计、搅拌器的1000mL四口烧瓶中，加入300g丙二酸二乙酯，200g醋酸丁酯，搅拌均匀备用；
（2）催化剂配制：在装有温度计、搅拌器的500mL四口烧瓶中，加入170g次氯酸钠，30g乙酸，300g水，搅拌均匀备用；
（3）氧化反应：原料以10mL/min进料，催化剂以6mL/min进料，经混合器流入25℃的管道反应器反应；
（4）后处理：2.0kPa条件下减压蒸馏，收集103～108℃馏分，得目标产物；收率98.2%，纯度99.6%。
CN201810029458.8A 2018-01-12 2018-01-12 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法 Active CN108017542B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810029458.8A CN108017542B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810029458.8A CN108017542B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108017542A CN108017542A (zh) 2018-05-11
CN108017542B true CN108017542B (zh) 2021-03-30

Family

ID=62072683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810029458.8A Active CN108017542B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108017542B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102341364A (zh) * 2009-06-26 2012-02-01 庵原化学工业株式会社 酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法
CN105175235A (zh) * 2015-09-10 2015-12-23 常州大学 采用管式反应器将芳香醇连续氧化制备芳香醛酮的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102341364A (zh) * 2009-06-26 2012-02-01 庵原化学工业株式会社 酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法
CN105175235A (zh) * 2015-09-10 2015-12-23 常州大学 采用管式反应器将芳香醇连续氧化制备芳香醛酮的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Silane Reduction of 5-Hydroxy-6-methyl-pyridine-3,4-dicarboxylic Acid Diethyl Ester: Synthesis of Vitamin B6;Andrew G. Gum et al.;《molecules》;20031231;第8卷;873-881 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108017542A (zh) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106431886B (zh) 一种2-萘甲酸的制备方法
EP3045444B1 (en) Method of preparing vanillin
CN103204773A (zh) 一种马来酸顺反异构化制备富马酸的方法
CN108017542B (zh) 氧代二羧酸二乙酯类似物的管道化制备方法
CN105384675B (zh) 塑料热稳定剂2‑苯基吲哚的制备方法
CN102702143A (zh) 2-乙酰呋喃的制备方法
CN102127039B (zh) 外型纳迪克酸酐的制备方法
CN106831428A (zh) 一种低温合成苯甲酸苄酯的方法
CN106748840A (zh) 一种制备5‑氨基间苯二甲酸的方法
CN108358835B (zh) 一种2,3,5-三氯吡啶的制备方法
CN105646334A (zh) 一种2,6-吡啶二甲醇的制备方法
CN102911081A (zh) 邻氯苯亚甲基丙二腈的工业合成工艺
JP6028606B2 (ja) アミン化合物の製造方法
CN111302971B (zh) 一种连续制备5-氰二醇的方法
CN102875344B (zh) 一种2,3,4-三甲氧基苯甲醛的制备方法
CN102126918B (zh) 一种1-氯代异戊烯的制备方法
CN108191611B (zh) 一种2,5-二甲基苯酚的连续化合成方法
CN108264449B (zh) 一种2,6-二乙基-4-甲基苯酚的制备方法
CN110818591A (zh) 一种3,4,5,6-四氯-2-氰基苯甲酸甲酯的制备方法
CN113773221B (zh) 一种对苯醌类化合物及其制备方法
CN114621066B (zh) 一种2-甲基-6-丙酰基萘合成反应的方法
CN103980160B (zh) 一种合成异佛尔酮二氨基甲酸甲酯的方法
CN114195617B (zh) 一种4-溴联苯的合成方法
CN101781247B (zh) 一种合成取代的3-喹啉羧酸及类似物的方法
CN108084140A (zh) 一种异色满-4-酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 311228 Linjiang Industrial Park, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant after: Zhejiang DINGLONG Technology Co.,Ltd.

Address before: 311228 Linjiang Industrial Park, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou

Applicant before: ZHEJIANG DINGLONG TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant