CN108017109B

CN108017109B - 一种资源化处置bdo废液的方法

Info

Publication number: CN108017109B
Application number: CN201711442374.9A
Authority: CN
Inventors: 剧长生; 徐品; 王红霞; 刘晓惠; 康延召
Original assignee: Luoyang Haohai Industry And Trade Co ltd
Current assignee: Luoyang Haohai Environmental Protection Technology Co.,Ltd.
Priority date: 2017-12-27
Filing date: 2017-12-27
Publication date: 2020-07-14
Anticipated expiration: 2037-12-27
Also published as: CN108017109A

Abstract

本发明提供了一种资源化处置BDO废液的方法，（1）将BDO废液投入蒸馏塔内，进行真空蒸馏，分离出低沸物和水以及塔底废液；（2）将步骤（1）分离出的低沸物和水送入精馏塔，分离出高纯度低沸物；（3）将步骤（1）得到的塔底废液送至热脱附回转窑中，气相组分经冷凝后得到高热值燃料油调和油和残渣。本发明解决了BDO废液盐含量高、不利于蒸馏的问题，工艺流程简单，可操作性强，节约能源，能够回收部分组份，不仅可以实现资源再生，大大降低危险废物焚烧企业的运营成本，经处理后产生的废渣数量减小，降低填埋等处理过程中渗滤液的析出，避免了环境二次污染的风险，减小废渣的处理和后续企业处置成本。

Description

一种资源化处置BDO废液的方法

技术领域

本发明涉及BDO废液处理领域，具体涉及一种资源化处置BDO废液的方法。

背景技术

BDO，全名1,4-丁二醇，是一种重要的精细化工原料。现有BDO生产工艺主要有Reppe法、顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法。无论哪种工艺路线，为确保BDO产品的纯度，制备过程中需定期排放一部分塔底废液，正常生产BDO成品1t需要产生工艺废液约100kg。随着近年来，我国BDO生产规模的迅速增长，如何规模化资源化处理处置BDO废液成为制约BDO生产企业的关键因素。

但是，目前BDO生产工艺并没有配套合理的解决措施来处理工艺废液。随着环保压力的加剧，工艺废液的堆积严重制约企业的生产和发展。开发采用简单可行、投资较小，并实现BDO工艺废液资源化、减量化和再生化的处置工艺迫在眉睫。

BDO废液主要成分有醇类、醚类、钠盐及少量水、低聚物、高聚物等，成份复杂。目前BDO废液的处置主要集中在多塔精馏、连续蒸馏以及焚烧等，其中以焚烧处理为主，但是焚烧处理由于残液含盐量高，容易导致焚烧炉结渣、腐蚀。也有采用间歇蒸馏/精馏提取部分BDO，但工艺流程长，间歇操作，温度控制要求高，塔底残渣并需要定期清理，造成人工成本加剧，同时安全风险升高。

专利201510798850.5一种无害化处理生产BDO产生的有机废液的方法，通过将生产BDO 产生的有机废液进行处理得到高纯度的1,4- 丁二醇（BDO）、高沸物、低沸物、硝酸钠和聚醚多元醇产品，实现了生产BDO产生的有机废液的无害化、再生资源化和零废物排放处理。该专利提供的处理工艺流程长，设备投资大，且工艺控制要求高，产品质量不易控制，同时由于BDO废液组份波动较大，对装置连续化运行影响较大。

目前BDO废液的处置主要集中在焚烧、多塔精馏以及连续蒸馏等工艺，对于盐含量高的废液并不适用精馏，而焚烧处理并不能有效资源化、减量化处理BDO废液。同时，由于精馏塔底残渣并需要定期清理，造成人工成本加剧，安全风险升高。

发明内容

本发明主要针对现有BDO工艺废液无法资源化、减量化和再生化处理问题，特别是针对高盐含量的BDO工艺废液，提供一种行之有效的资源化利用方法，实现BDO废液规模化、批量化生产，使废弃资源的回收利用，提高产品附加值，减小环境污染。

实现本发明的技术方案是：一种资源化处置BDO废液的方法，步骤如下：

（1）将BDO废液投入蒸馏塔内，进行真空蒸馏，真空度为20-100 kPa，蒸馏塔塔顶温度为60-80℃，分离出低沸物和水以及塔底废液；

（2）将步骤（1）分离出的低沸物和水送入精馏塔，升温至70-90℃，回流比为（1-6）：1，分离出高纯度低沸物；

（3）将步骤（1）得到的塔底废液送至热脱附回转窑中，温度控制在200-350℃，气相组分经冷凝后得到高热值燃料油调和油和残渣。

所述步骤（1）中低沸物为甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。

所述步骤（3）中高热值燃料油调和油热值大于6500，灰分小于0.2%，水分为痕量。

所述步骤（2）精馏后塔底废水作为冷却循环水使用。

所述步骤（3）中初期以天然气为热量来源，反应1h后以不凝气作为热源，该不凝气为反应过程中产生的不凝废气。

所述步骤（3）中残渣的产率为10-20%。

所述BDO废液由以下重量百分比的原料组成：低沸点醇5-18%、高沸点醇15-40%、盐类15-40%、水5-20%、其它10-30%。

本发明的有益效果是：本发明解决了BDO废液盐含量高、不利于蒸馏的问题，工艺流程简单，可操作性强，节约能源，能够回收部分组份，不仅可以实现资源再生，大大降低危险废物焚烧企业的运营成本，经处理后产生的废渣数量减小，降低填埋等处理过程中渗滤液的析出，避免了环境二次污染的风险，减小废渣的处理和后续企业处置成本。本发明最终盐类都以盐渣形式富集，通过出渣系统连续排出，产品主要组分是高沸醇类、酶类低聚物，其热值、灰分、水分、闪点指标均可作为燃料油调和组分使用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明工艺流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

以某厂BDO工艺废液为例，工艺废液基本组成为低沸点醇5%、高沸点醇40%、盐类40%、水5%、其它类10%，工艺处置流程如下：

1. 将BDO工艺废液泵送至预处理罐，分离脱除少量低沸物和水，采用真空蒸馏，采用真空度50KPa，控制塔顶温度在90℃，将低沸物及水脱除，经冷凝后进入中间储罐集中收集处理，蒸馏塔底部废液进入后续裂解装置进行处理。

2. 将步骤1中间储罐低沸物及水送至精馏塔，升温至170℃，控制回流比1.5：1，精馏分离出的高纯度低沸物经冷凝后进入低沸物储存罐，主要是低元醇类，作为产品杂醇油；塔底废水部分作为本工艺的冷却循环水使用，部分排放至水处理，合格后排放。

3. 将步骤1中的塔底重馏分送至热脱附回转窑，温度控制在260℃，初期以天然气为热量来源，后期以不凝气作为热源，气相组分经冷凝后进入产品罐，作为高热值燃料油调和油。产生的残渣经螺旋输送刮出，再经皮带输送至废渣暂存棚，集中收集后处理。

整个过程产品回收率达到85%，残渣产生率在14%。

本实施例中高热值燃料油调和油（主要为高沸杂醇、醚类低聚物）热值为6800，灰分小于0.2%，水分为痕量。

实施例2

一种资源化处置BDO废液的方法，BDO废液由以下重量百分比的原料组成：低沸点醇18%、高沸点醇22%、盐类15%、水20%、其它25%，步骤如下：

（1）将BDO废液投入蒸馏塔内，进行真空蒸馏，真空度为20 kPa，蒸馏塔塔顶温度为60℃，分离出低沸物和水以及塔底废液；

（2）将步骤（1）分离出的低沸物（甲醇、乙醇、丙醇和丁醇）和水送入精馏塔，升温至70℃，回流比为1：1，分离出高纯度低沸物；

（3）将步骤（1）得到的塔底废液送至热脱附回转窑中，温度控制在200℃，初期以天然气为热量来源，1h后以不凝气作为热源，反应初期无不凝气产生，以天然气作为热源，后期不凝气产生量较大，不凝气作为替代燃料，气相组分经冷凝后得到高热值燃料油调和油和残渣。

本实施例中高热值燃料油调和油（主要为高沸杂醇、醚类低聚物）热值为7200，灰分小于0.15%，水分为痕量。

实施例3

一种资源化处置BDO废液的方法，BDO废液由以下重量百分比的原料组成：低沸点醇10%、高沸点醇15%、盐类35%、水10%、其它类30%，步骤如下：

（1）将BDO废液投入蒸馏塔内，进行真空蒸馏，真空度为100 kPa，蒸馏塔塔顶温度为80℃，分离出低沸物和水以及塔底废液；

（2）将步骤（1）分离出的低沸物（甲醇、乙醇、丙醇和丁醇）和水送入精馏塔，升温至90℃，回流比为6：1，分离出高纯度低沸物；

（3）将步骤（1）得到的塔底废液送至热脱附回转窑中，温度控制在350℃，初期以天然气为热量来源，1h后以不凝气作为热源，反应初期无不凝气产生，以天然气作为热源，后期不凝气产生量较大，不凝气作为替代燃料，气相组分经冷凝后得到高热值燃料油调和油和残渣。

热脱附回转窑内温度控制在200℃以上，处理量较小，一般会快速汽化，基本无停留，初次进料量较大时，进料4吨，处理时间为6-8小时，完成固渣的分离。

本实施例中高热值燃料油调和油（主要为高沸杂醇、醚类低聚物）热值为7500，灰分小于0.1%，水分为痕量。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种资源化处置BDO废液的方法，其特征在于步骤如下：

2.根据权利要求1所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于：所述步骤（1）中低沸物为甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。

3.根据权利要求1所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于：所述步骤（3）中高热值燃料油调和油热值大于6500，灰分小于0.2%，水分为痕量。

4.根据权利要求1所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于：所述步骤（2）精馏后塔底废水作为冷却循环水使用。

5.根据权利要求1所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于：所述步骤（3）中初期以天然气为热量来源，反应1h后以反应过程中产生的不凝气作为热源。

6.根据权利要求1所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于：所述步骤（3）中残渣的产率为10-20%。

7.根据权利要求1-6任一项所述的资源化处置BDO废液的方法，其特征在于，所述BDO废液由以下重量百分比的原料组成：低沸点醇5-18%、高沸点醇15-40%、盐类15-40%、水5-20%、其它10-30%。