CN104262097A - 一种无害化处理bdo有机废液的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无害化处理BDO有机废液的方法,该方法首先将BDO有机废液进行去醇处理,得到正丁醇产品、精馏塔塔顶馏出物和水富层,然后将精馏塔塔顶馏出物进一步精馏提纯,塔底得到油状混合物,将该油状混合物送入导热油加热炉中燃烧用以加热导热油,燃烧后的废渣加水溶解与硝酸混合制备得到硝酸钠。本发明方法将BDO有机废液进行处理得到醇制品和硝酸钠,同时充分应用了其中热值很高的焦油,实现了污染物的无害化处理,整个方法工序简单、条件易控,成品收率高,所得的所有产品纯度好,设备投资少,生产成本低,节约能耗,在提高生产附加值、降低环境污染等方面,极具重要的经济意义和社会意义。

Description

-种无害化处理BDO有机废液的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种废液的处理方法,具体涉及一种无害化处理抓0有机废液的方 法。
背景技术
[0002] 1,4-下二醇,又叫抓0,是一种应用广泛的精细化工原料,自21世纪初从美国引进 中国后,其年产量已从最初的数万吨迅速增长至数百万吨。抓0的生产方法有顺酢法、快酵 法、丙帰醇法等,但最为常用的还是快酵法。快酵法生产1,4-下二醇的工艺是利用己快与 甲酵反应生成1,4-下快二醇,1,4-下快二醇在高压下加氨饱和生成1,4-下二醇。在该个 过程中由于原料需要用浓硫酸净化W及需要用氨氧化轴和碳酸轴组成的缓冲溶液来调节 甲酵和己快反应时的抑值,就产生了焦油和轴盐。为了得到高纯度的1,4-下二醇,反应出 来的浓度54%左右的1,4-下二醇溶液经提浓、除盐、脱低沸物、脱高沸物等精觸过程达到 99. 8%的1,4-下二醇。为了产品纯度,在精觸过程中需要对每个精觸培进行排放置换一部 分物料,其目的是不让杂质在培中累积而影响产品质量,置换掉的那部分物料在工艺中称 为"有机废液"。
[0003] 在生产抓0的过程中会产生大量的较高浓度的有机废液,其中含有1,4-下二醇、 BuOH (下醇)、甲醇、丙醇、快丙醇、下快二醇、水和轴盐等。该抓0有机废液在给定组分条 件下易形成两相和低沸共沸混合物,在蒸觸培内共沸物的各组分难W分离。近年来,由于 1,4-下二醇等的大力发展,其下脚料有机废液的处理也成为一个迫在眉睫的难题。生产 1,4-下二醇所产生的有机废液中,可回收利用的醇类化工原料含量高达50% W上,其现行 处理方法大多采取焚烧方法进行处理,该样不仅浪费了其中可回收的有机产品,更对大气 造成污染,还造成资源浪费,每处理一吨有机废液约需要200-500元的处理费用。
[0004] 针对BDO有机废液中含有大量在蒸觸培中难W分离的醇类原料的特点,本专利申 请人迪邦(沪州)化工有限公司于2010年12月1日申请了发明专利"催化剂及其制备方 法"(专利申请号:201010568080. 2)和"利用含醇废液制备正下醇的方法"(专利申请号: 201010568079. X),含醇废液制备正下醇的方法运用不饱和有机化合物在催化剂存在下能 够进行加氨反应生成饱和的姪或其衍生物的原理,通过专利CN201010568080. 2公开的催 化剂使有机废液中的醇发生选择性加氨,生成高纯度的目标产物正下醇和1,4-下二醇。"利 用含醇废液制备正下醇的方法"发明专利实现了 BDO有机废液中醇类物质的回收利用。
[0005] BDO有机废液经上述发明方法处理后,得到的是正下醇产品,精觸培培顶觸出物和 水富层,将水富层中的醇类提出与精觸培培顶觸出物混合可W得到杂醇油,水富层提醇后 的水可直接排放,但是在实际生产中,杂醇油的用处并不大,而且精觸培培顶觸出物的量要 远远大于水富层中醇的量,所W该方法会剩余大量的精觸培培顶觸出物,虽然上述专利方 法提出可W将该精觸培培顶觸出物进行进一步精觸提纯制备下二醇及四氨巧喃,但在培底 仍会产生油状混合物,经检测,该油状混合物中含有大量的甲酸轴、氨氧化轴,若直接排放, 将对环境带来污染,并且也是一种资源的浪费。因此,亟待发明一种对抓0有机废液进行无 害化处理,实现污染物零排放的方法。
发明内容
[0006] 本发明的目的就在于针对现有技术的不足,提供一种无害化处理抓0有机废液的 方法,实现废液的回收利用,提高生产附加值,降低环境污染,保护环境。
[0007] 为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是该样的: 一种无害化处理抓0有机废液的方法,该方法包括首先将抓0有机废液根据专利 CN201010568079. X公开的方法进行去醇处理,得到正了醇产品、精觸培培顶觸出物和水富 层,水富层按照专利CN201010568079. X公开的方法处理,其特征在于:将精觸培培顶觸出 物进一步精觸提纯,培顶得到下二醇和四氨巧喃,培底得到油状混合物,将该油状混合物送 入导热油加热炉中燃烧用W加热导热油,控制该油状混合物的燃烧温度为550-65(TC,燃烧 后的废渣加水溶解与硝酸混合制备得到硝酸轴。
[0008] 进一步的,所述燃烧后的废渣加水溶解后的溶液的浓度控制在90%-95%,优选 95〇/〇。
[0009] 进一步的,所述硝酸的浓度为40%-60%,优选50%。
[0010] 燃烧后的废渣加水溶解与硝酸混合反应制备得到过饱和硝酸轴溶液,经离也分离 后得到纯硝酸轴,离也分离母液返回硝酸反应步骤,实现零废物排放。
[0011] 与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明通过将抓0有机废液进行处理得到 正下醇、BDO和硝酸轴产品,同时充分利用BDO有机废液中热值很高的焦油,实现了 BDO有 机废液的无害化和零废物排放处理。提取正下醇和抓0后的油状混合物用作导热油炉的燃 料,控制油状混合物的燃烧温度为550-65(TC,既保证了导热油炉的温度要求,也可使油状 混合物中的焦油燃烧完全,油状混合物中的轴盐不受燃烧影响,油状混合物燃烧后的废渣 即为碳酸轴盐,其与硝酸处理得到工业用硝酸轴,整个方法工序简单、条件易控,成品收率 高,所得的所有产品纯度好,设备投资少,生产成本低,节约能耗。本发明方法应用于下二醇 生产工艺中产生的有机废液的回收处理,实现了污染物的无害化处理,在提高生产附加值、 降低环境污染等方面,极具重要的经济意义和社会意义。
具体实施方式
[0012] 为了更加清楚的理解本发明的目的、技术方案及有益效果,下面结合具体实施例 对本发明做进一步的说明,但并不将本发明的保护范围限定在W下实施例中。
[0013] 本发明方法的具体操作步骤如下: (1)向氨化反应蓋中连续加入预热至8(KC的BDO有机废液,加入专利 CN201010568080. 2公开的催化剂,于氨化条件下按BDO有机废液:氨气的重量比为(1-2); (1. 75-3)的比例通入氨气进行氨化,得反应液;将所得反应液导入过滤式沉降器,过滤式沉 降器上层得到正下醇的富层,底部得到含有80%的水和其他的醇类的水富层;正下醇的富 层通入具有25个固阀培盘的精觸培,具体而言是从15号培盘进入,精觸培在大气压力条 件下运行,精觸培培顶输出的蒸汽混合物通过培顶冷凝器冷凝回流,回流比为2-3. 5,从精 觸培培底得到正下醇产品;所得水富层被送到己醇汽提培通过低压蒸汽气提水富层中的醇 类,气提培同样在大气压力下运行,气提培顶部所得蒸汽混合物通过在杂醇油冷凝器冷凝 后,与精觸培培顶觸出物混合形成杂醇油,汽提培底部清洁的水经检测,COD小于loop化, 直接排入下水道系统。
[0014] (2)剩余的精觸培培顶觸出物进一步精觸提纯,精觸培培顶得到下二醇及四氨巧 喃,精觸培培底得到油状混合物。
[0015] (3)将油状混合物送入导热油炉作为燃料燃烧,通过控制油炉出口导热油温度来 间接控制导热油炉内燃料的燃烧温度为550-65(TC,将燃烧后的废渣转入反应蓋中常温常 压下加水溶解,溶解完全后通过真空抽滤得到浓度为90-95%的碳酸轴溶液。
[0016] (4)在装有碳酸轴溶液的反应蓋中加入浓度为40-60%的稀硝酸,常温常压下揽拌 均匀混合反应15-30min,反应后的混合液送入离也分离机,离也分离得到工业用硝酸轴,离 也分离的母液返回反应蓋继续参与反应。
[0017] BDO有机废液经专利CN201010568079. X公开的方法处理后,得到正了醇、杂醇油、 排放水和精觸培培顶觸出物,将精觸培培顶觸出物进一步精觸提纯,培顶得到下二醇及四 氨巧喃,培底得到油状混合物,经检测,油状混合物的组成为:
Figure CN104262097AD00051
将该油状混合物送入导热油炉燃烧后,燃烧后的废渣组成为碳酸轴和氨氧化轴,甲酸 轴在燃烧的条件下全部转变为了碳酸轴,高沸物、高沸焦油和轻基下酵作为热值很高的燃 料,在燃烧温度550-65(TC的条件下燃烧彻底。
[0018] 燃烧后的废渣加水溶解与稀硝酸反应制备硝酸轴。
[001引 实施例1 : 本实施例中,取浓度为90%的废渣溶液(碳酸轴溶液)与40%浓度的硝酸按重量比为 1 : 1混合,反应条件为:液温9(TC,反应压力常压,反应结果见表1。
[0020] 表1
Figure CN104262097AD00052
实施例2 ; 本实施例中,取浓度为95%的废渣溶液(碳酸轴溶液)与60%浓度的硝酸按重量比为 1 : 1混合,反应条件为:液温60-65 C,反应压力常压,反应结果见表2。
Figure CN104262097AD00053
Figure CN104262097AD00054
表2
Figure CN104262097AD00061
[00川 实施例3; 本实施例中,取浓度为95%的废渣溶液(碳酸轴溶液)与50%浓度的硝酸按重量比为 1 : 1混合,反应条件为:液温常温,反应压力常压,反应结果见表3。 表3
Figure CN104262097AD00062
Figure CN104262097AD00063
Figure CN104262097AD00064

Claims (6)

1. 一种无害化处理BDO有机废液的方法,该方法包括首先将BDO有机废液根据专利 CN201010568079. X公开的方法进行去醇处理,得到正丁醇产品、精馏塔塔顶馏出物和水富 层,水富层按照专利CN201010568079. X公开的方法处理,其特征在于:将精馏塔塔顶馏出 物进一步精馏提纯,塔顶得到丁二醇和四氢呋喃,塔底得到油状混合物,将该油状混合物送 入导热油加热炉中燃烧用以加热导热油,控制该油状混合物的燃烧温度为550-650°C,燃烧 后的废渣加水溶解与硝酸混合制备得到硝酸钠。
2. 根据权利要求1所述的一种无害化处理BD0有机废液的方法,其特征在于:所述燃 烧后的废渣加水溶解后的溶液的浓度控制在90%-95%。
3. 根据权利要求2所述的一种无害化处理BD0有机废液的方法,其特征在于:所述燃 烧后的废渣加水溶解后的溶液的浓度为95%。
4. 根据权利要求1所述的一种无害化处理BD0有机废液的方法,其特征在于:所述硝 酸的浓度为40%-60%。
5. 根据权利要求4所述的一种无害化处理BD0有机废液的方法,其特征在于:所述硝 酸的浓度为50%。
6. 根据权利要求1所述的一种无害化处理BD0有机废液的方法,其特征在于:燃烧后 的废渣加水溶解与硝酸混合反应制备得到过饱和硝酸钠溶液,经离心分离后得到纯硝酸 钠,离心分离母液返回硝酸反应步骤。
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