CN107987881A - 一种粗白油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粗白油的制备方法。它包括如下步骤:1)将糠醛抽出油与轻质馏分油混合得到原料油;2)将所述原料油加热,然后经加热后的原料油进入串联加氢反应装置中进行加氢反应,得到产物;所述串联加氢反应装置由一段反应器和二段反应器组成;3)经步骤2)制备得到的所述产物经馏分切割,切除轻质馏分后,即得到粗白油。本发明制备方法对于原料具有更好的适应性,能够在保证产品质量的同时获得较高的产品收率,而且原料油中含有一定量低附加值的糠醛抽出油,能显著提升整体加工效益;且本发明制备方法生产的粗白油产品各项指标明显优于NB/SH/T0914‑2015《粗白油》标准要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种粗白油的制备方法,具体涉及一种采用糠醛抽出油制备粗白油的制备方法,属于石油加工领域。
背景技术
国家能源局于2016年3月1日发布实施粗白油行业标准(标准编号为NB/SH/T0914-2015)。粗白油标准中将粗白油的定义为生产工业白油、化妆品白油、食品级白油等成品白油的原料,是一种经过深度精制除去馏分油中硫氮化合物等杂质以及大部分芳烃后得到的一种精细化工产品。按40℃运动黏度划分为10个不同牌号。传统上的粗白油生产原料为常压直馏馏分油或者焦化轻油等轻质油品,采用加氢法生产。未见直接采用糠醛抽出油及其混合料制备粗白油的报道。中国专利CN104910963A公开了一种利用常减压抽出油为原料,通过加氢精制-异构脱蜡-加氢补充精制工艺生产食品级白油的方法,原料要求高,工艺流程长,采用了贵金属催化剂,投资较大。
发明内容
本发明的目的是提供一种粗白油的其制备方法,本发明制备方法对于原料具有更好的适应性,能够在保证产品质量的同时获得较高的产品收率,而且原料油中含有一定量低附加值的糠醛抽出油,能显著提升整体加工效益;且本发明制备方法生产的粗白油产品各项指标明显优于NB/SH/T 0914-2015《粗白油》标准要求。
本发明提供的一种粗白油的制备方法,采用糠醛抽出油进行制备,包括如下步骤:1)将糠醛抽出油与轻质馏分油混合得到原料油;
2)将所述原料油加热,然后经加热后的原料油先经过加氢精制催化剂催化进行一段反应加氢精制,再经过加氢改质催化剂催化进行二段反应加氢改质,得到产物;
3)经步骤2)制备得到的所述产物经馏分切割,切除轻质馏分后,即得到粗白油。
上述的方法中,所述糠醛抽出油与所述轻质馏分油的质量比可为0.05~0.3:0.7~0.95,具体可为5:95、10:90、15:85、20:80、25:75或0.05~0.25:0.75~0.95。
上述的方法中,所述糠醛抽出油是炼油工业上经糠醛精制工艺得到的一种炼油副产物,生产所述糠醛抽出油的原料为石油炼制领域常见的常二线馏分油、常三线馏分油和减一线馏分油中的至少一种;
所述糠醛抽出油的理化参数如下:40℃运动粘度为10mm2/s~40mm2/s;硫含量小于3000mg/kg;氮含量小于1000mg/kg;糠醛含量小于0.01%;
所述轻质馏分油为常一线馏分油、常三线馏分油和减一线馏分油中的至少一种,所述轻质馏分油质量百分含量的95%馏程温度不能超过370℃,具体可为不大于365℃或不大于355℃。
上述的方法中,所述糠醛抽出油与所述轻质馏分油混合的方式包括调和罐调和混合、搅拌混合和静态混合器混合的至少一种。
上述的方法中,所述加氢精制催化剂为镍-钼、镍-钨、钴-钼、钼-钴-镍和钼-镍-钨型催化剂中的至少一种,上述催化剂均为市售,本领域人员可以通过商购获得;
所述一段反应加氢精制的温度可为310~360℃,具体可为320℃、330℃、340℃或320~340℃;
所述一段反应加氢精制的压力可为6~15Mpa;
所述一段反应加氢精制的体积空速可为0.5~2.5h-1。
上述的方法中,所述加氢改质催化剂为镍-钼、镍-钨、钴-钼、钼-钴-镍和钼-镍-钨型催化剂中的至少一种,上述催化剂均为市售,本领域人员可以通过商购获得;
所述二段反应加氢改质的温度可为320~380℃,具体可为350℃、360℃、350~360℃或330~360℃;
所述二段反应加氢改质的压力可为6~15MPa;
所述二段反应加氢改质的体积空速可为1.5~3.5h-1,具体可为3.0h-1。
本发明中,步骤2)中经加热后的原料油具体进入串联加氢反应装置进行一段反应加氢精制、二段反应加氢改质,所述串联加氢反应装置由一段反应器和二段反应器组成,所述一段反应器装填加氢精制催化剂,所述二段反应器装填加氢改质催化剂;所述加热升温后的原料油依次经过所述一段反应器进行加氢精制反应和所述二段反应器进行加氢改质反应。
上述的方法中,步骤2)中所述原料油加热至310~360℃,具体可为320℃、330℃、340℃或320~340℃。
上述的方法中,步骤2)制备得到的所述产物经分馏的切割温度可为160~200℃,具体可为180℃,切割的闪点大于70℃。
本发明还提供了上述的制备方法制备得到的所述粗白油。
本发明所述粗白油的理化参数如下:
40℃运动粘度范围为4.0mm2/s~5.5mm2/s;
倾点小于-40℃;
硫含量小于10.0mg/kg;
氮含量小于5.0mg/kg;
芳烃的质量百分含量小于等于10.0%;
颜色中赛博特颜色号大于+20。
本发明所述粗白油的理化参数具体如下:
40℃运动粘度具体可为4.0mm2/s~5.5mm2/s;
硫含量具体可为2.9mg/kg、4.6mg/kg、6.2mg/kg、5.8mg/kg、9.7mg/kg或2.9mg/kg~9.7mg/kg;
氮含量具体可为1.1mg/kg、1.5mg/kg、2.7mg/kg、2.2mg/kg、4.6mg/kg或1.1mg/kg~4.6mg/kg;
芳烃的质量百分含量具体可为7.1%、7.7%、8.6%、8.2%、10.0%、7.1%~10%或1%~10%;
颜色中赛博特颜色号具体可为为+30、+28、+26、+27、+24或+24~+30;
本发明具有以下优点:
1、将适宜馏分的轻质馏分油与糠醛精制的副产物抽出油进行充分混合作为原料油,进入两段串联加氢反应装置,在一段反应器内经加氢精制脱除大部分的硫、氮,在二段反应器内经加氢改质脱除大部分的芳烃,具有明显的低倾点的特性,从而获得了一种低倾点、低硫、低氮、低芳烃含量的粗白油,各项指标均满足并优于NB/SH/T0914-2015《粗白油》标准要求。
2、本发明采用加氢工艺,具有广泛的原料适用性,同时具有极为明显的收率优势;因原料油中含有一定量低附加值的糠醛抽出油,具有显著的效益优势。
附图说明
图1为本发明一种利用糠醛抽出油制备粗白油的方法的流程图。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
下述实施例1-5按照图1所示的流程进行制备。
下述实施例中,糠醛抽出油是常二线馏分油经糠醛精制工艺得到的副产物;
糠醛抽出油的理化参数均相同,具体如下:40℃运动粘度为14.2mm2/s;硫含量小于2750mg/kg;氮含量小于962mg/kg;糠醛含量小于0.01%;
轻质馏分油为常一线馏分油;
加氢精制催化剂(镍-钼型)商购于壳牌标准催化剂公司,产品目录号为DN-3551;
加氢改质催化剂(镍-钨型)商购于壳牌标准催化剂公司,产品目录号为Z-3723。
实施例1、采用糠醛抽出油制备粗白油
以经常压蒸馏获得轻质馏分油,控制质量百分含量95%馏程温度小于等于365℃;此糠醛抽出油与轻质馏分油在混合器中进行充分混合得到原料油,混合后糠醛抽出油占原料油的质量比例为5%;原料油加热至320℃后进入两段串联加氢反应装置,在8.0MPa压力下进行加氢反应:一段反应器装填加氢精制催化剂(镍-钼型),反应温度320℃,二段反应器装填加氢改质催化剂(镍-钨型),反应温度350℃;加氢反应后的油品经馏分切割,切除180℃之前的轻质馏分,即得到粗白油。
本实施例1中,糠醛抽出油的理化参数为:
40℃运动粘度为14.2mm2/s;
硫含量为2750mg/kg;氮含量为962mg/kg。
糠醛含量小于0.01%。
实施例2、采用糠醛抽出油制备粗白油
以经常压蒸馏获得轻质馏分油,控制指标95%馏程温度小于等于365℃;此糠醛抽出油与轻质馏分油在混合器中进行充分混合得到原料油,混合后糠醛抽出油占原料油的质量比例为10%;原料油加热至320℃后进入两段串联加氢反应装置,在10.0MPa压力下进行加氢反应:一段反应器装填加氢精制催化剂(镍-钼型),反应温度320℃,二段反应器装填加氢改质催化剂(镍-钨型),反应温度350℃;加氢反应后的油品经馏分切割,切除180℃之前的轻质馏分,即得到粗白油。
本实施例2中,糠醛抽出油的理化参数同本发明实施例1。
实施例3、采用糠醛抽出油制备粗白油
以经常压蒸馏获得轻质馏分油,控制指标95%馏程温度小于等于365℃;此糠醛抽出油与轻质馏分油在混合器中进行充分混合得到原料油,混合后糠醛抽出油占原料油的质量比例为15%;原料油加热至330℃后进入两段串联加氢反应装置,在12.0MPa压力下进行加氢反应:一段反应器装填加氢精制催化剂(镍-钼型),反应温度330℃,二段反应器装填加氢改质催化剂(镍-钨型),反应温度350℃;加氢反应后的油品经馏分切割,切除180℃之前的轻质馏分,即得到粗白油。
本实施例3中,糠醛抽出油的理化参数同本发明实施例1。
实施例4、采用糠醛抽出油制备粗白油
以经常压蒸馏获得轻质馏分油,控制指标95%馏程温度小于等于355℃;此糠醛抽出油与轻质馏分油在混合器中进行充分混合得到原料油,混合后糠醛抽出油占原料油的质量比例为20%;原料油加热至330℃后进入两段串联加氢反应装置,在12.0MPa压力下进行加氢反应:一段反应器装填加氢精制催化剂(镍-钼型),反应温度330℃,二段反应器装填加氢改质催化剂(镍-钨型),反应温度360℃;加氢反应后的油品经馏分切割,切除180℃之前的轻质馏分,即得到粗白油。
本实施例4中,糠醛抽出油的理化参数同本发明实施例1。
实施例5、采用糠醛抽出油制备粗白油
以经常压蒸馏获得轻质馏分油,控制指标95%馏程温度小于等于355℃;此糠醛抽出油与轻质馏分油在混合器中进行充分混合得到原料油,混合后糠醛抽出油占原料油的质量比例为25%;原料油加热至340℃后进入两段串联加氢反应装置,在15.0MPa压力下进行加氢反应:一段反应器装填加氢精制催化剂(镍-钼型),反应温度340℃,二段反应器装填加氢改质催化剂(镍-钨型),反应温度360℃;加氢反应后的油品经馏分切割,切除180℃之前的轻质馏分,即得到粗白油。
本实施例5中,糠醛抽出油的理化参数本发明同实施例1。
本发明上述实施例1~5所获得产品的数据(收率是相对于原料油),对比例1为NB/SH/T 0914-2015《粗白油》标准指标要求。
表1本发明实施例与对比例产品性质对比
从本发明实施例1-5与对比例1可以看出,本发明产品的各项性能指标均符合NB/SH/T 0914-2015《粗白油》标准要求,其中硫、氮含量、芳烃含量、倾点等关键指标远优于标准要求,说明仍有一定优化空间,生产过程中操作弹性较大,具有广泛的原料适用性,体现了本发明制备方法的先进性
本发明实施例1-5制备的粗白油收率大于95%,具有明显的收率优势,在保证产品质量符合标准要求的前提下,原料油中低附加值糠醛抽出油的混合比例最高达到25%,因此具有显著的效益优势。
Claims (8)
1.一种粗白油的制备方法,包括如下步骤:1)将糠醛抽出油与轻质馏分油混合得到原料油;
2)将所述原料油加热,然后经加热后的原料油先经过加氢精制催化剂催化进行一段反应加氢精制,再经过加氢改质催化剂催化进行二段反应加氢改质,得到产物;
3)经步骤2)制备得到的所述产物经馏分切割,切除轻质馏分后,即得到粗白油。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述糠醛抽出油与所述轻质馏分油的质量比为0.05~0.3:0.7~0.95。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述糠醛抽出油是炼油工业上经糠醛精制工艺得到的一种炼油副产物,生产所述糠醛抽出油的原料为石油炼制领域常见的常二线馏分油、常三线馏分油和减一线馏分油中的至少一种;
所述糠醛抽出油的理化参数如下:40℃运动粘度为10mm2/s~40mm2/s;硫含量小于3000mg/kg;氮含量小于1000mg/kg;糠醛含量小于0.01%;
所述轻质馏分油为常一线馏分油、常三线馏分油和减一线馏分油中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于:所述糠醛抽出油与所述轻质馏分油混合的方式包括调和罐调和混合、搅拌混合和静态混合器混合的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于:所述加氢精制催化剂为镍-钼、镍-钨、钴-钼、钼-钴-镍和钼-镍-钨型催化剂中的至少一种;
所述一段反应加氢精制的温度为310~360℃;
所述一段反应加氢精制的压力为6~15Mpa;
所述一段反应加氢精制的体积空速为0.5~2.5h-1。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于:所述加氢改质催化剂为镍-钼、镍-钨、钴-钼、钼-钴-镍和钼-镍-钨型催化剂中的至少一种;
所述二段反应加氢改质的温度为320~380℃;
所述二段反应加氢改质的压力为6~15MPa;
所述二段反应加氢改质的体积空速为1.5~3.5h-1。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于:步骤2)中所述原料油加热至310~360℃。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于:步骤2)制备得到的所述产物经分馏的切割温度为160~200℃,切割的闪点大于70℃。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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