CN107983334B - 一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用，该催化剂的制备方法如下：通过Hummers法制备的氧化石墨加入极性溶剂超声剥离得到氧化石墨烯，再加入二水钨酸钠和锡盐以及盐酸溶液继续超声分散，然后进行在一定温度下进行老化，随后将反应液转移至高压反应釜加热反应，最后经过洗涤和真空干燥得到该催化剂。采用本发明制备的石墨烯负载锡钨双金属催化剂催化氧化醇生成醛或酮，反应所需时间短，转化率95％以上，选择性95％以上，又因其优异的循环再生性，很好地适宜了工业化的生产，具有很好的应用价值。

Description

一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于新材料制造和精细化工领域，具体涉及一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂的制备方法及其在催化氧化制备醛或酮中的应用。
背景技术
醛或酮是一类十分重要的精细化工中间体，广泛应用在医药、农药和化妆品等领域。通过设计一些高效的催化剂实现醇到醛或者酮等羰基化合物的催化氧化是目前化学工作者的研究热点。目前醇到醛的催化体系主要包括非金属催化和金属催化两大类。
非金属催化体系主要有：1)α-H二级羟胺衍生N-O·自由基催化氧化体系；2)TEMPO与NaClO联用催化氧化体系。醇的非金属催化氧化应用很广，但是催化剂的回收再利用十分困难，另外非金属催化体系生成的大量化学计量比的废弃物和无用副产物处理困难，对环境污染大。
金属催化体系主要包括：1)Pd系催化剂，如Shov及其合作者发现将Pd(OAC)2与烯丙基二乙基磷酸盐(ADP)组成配合物，以Na2CO3或K2CO3作为碱性添加剂，可将一系列的一级和二级醇在温和的条件下高效的氧化成相应的醛和酮(J.Organomet.Chem.[J],2002,650:151-156.)。2)Ru系催化剂，此类催化剂克服了只对二级醇效果好的局限性，对一级醇及脂肪醇均有较好的适用性，但是Ru系催化剂合成较为困难，配体稳定性不高，从而影响了催化循环使用性。3)过渡金属Cu系催化剂，Cu作为一种较为廉价的过渡金属，在成本上具有很好的竞争性，如催化剂Cu2(OH)PO4和Cu4O(PO4)2，该催化剂在O2或空气中就可将苄醇和环己醇氧对应的醛和酮，但值得注意的是该催化剂的回收较为困难(J Catal[J],2003,218:460-464.)。
以醇为原料催化氧化制备醛是目前研究的研究热点，主要以H2O2，O2和空气等为氧化剂，以金属、杂多酸以及离子液体等为催化剂。众多研究人员开发了一系列的催化体系，Natarajan等人合成了一系列钌/三苯基膦/西夫碱配合物催化剂[Ru(CO)(B)(L)](B＝AsPh3，吡啶，哌啶，吗啉；L＝二价阴离子四配位基西夫碱)，以N-氧化-N-甲基吗啉-为氧化剂，使用该催化剂可将一级醇和二级醇氧化成相应的羰基化合物，活性较高，(Inorg.Chem.Commun.,2003,6:486-490.)。Trakarnpmk等将Co(Ⅱ)配合物分别负载在高聚物载体上，负载型Co基催化剂上苯甲醛的收率为50％，苯甲醛的选择性为100％(Ind.Eng.Chem.Res.,2008,47(3):964-968.)。
总的来说，以上催化体系所使用的催化剂贵金属较多，成本较高，且催化剂制备较为麻烦，另外氧化剂以化学计量比的金属氧化剂及有机均相氧化剂为主，产物后续处理过程麻烦，存在催化体系中催化剂分离的困难，产物的选择性或转化率不高等缺点。
公开号为CN 106861696 A的中国专利申请公开了一种石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂，该催化剂用于醇的氧化时，便于与产物分离，当应用于催化氧化苯甲醇制备苯甲醛时，具有较高的选择性，但是，申请人发现该催化剂用于其他醇(例如带有取代基的苯甲醇和仲醇)时，反应效果不够理想，收率和选择性不够高。
发明内容
本发明提供了一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂及其制备方法和应用，该催化剂用于催化氧化醇制备对应的醛或酮时，对多种底物转化率和选择性都较高，并且催化剂和产物便于分离，从而实现催化剂的循环使用。
一种石墨烯负载锡钨双金属催化剂的制备方法，包括：
将改进的Hummers方法制备的氧化石墨分散于水中超声剥离1～8小时，然后加入二水钨酸钠、锡盐和盐酸溶液继续超声分散1～8小时，随后一定温度下老化1～10小时，得到的混合液在内衬聚四氟乙烯的高压反应釜中加热进行反应，反应结束后，经过冷却、真空过滤、洗涤和真空干燥得到催化剂；
作为优选，所述的氧化石墨采用改进的Hummers法制备得到，Hummers法为制备氧化石墨的现有方法，具体可参见“Preparation of Graphitic Oxide”，《Journal of theAmerican Chemical Society》,1958,80(6)，1339等。
该合成步骤中，水热反应温度为100-250℃，反应时间为10-20小时。
该合成步骤中，锡盐与二水钨酸钠的摩尔比为(0.1-0.5)：1，盐酸溶液质量浓度为(10-37％)，最终得到某一PH值的混合液。
作为优选，该步骤中，所述锡盐为氯化亚锡、硝酸亚锡或者醋酸亚锡；
该步骤中的干燥为真空干燥，干燥时间为10～48小时。
本发明还提供了一种按照所述的制备方法得到的石墨烯负载锡钨双金属催化剂。
本发明还提供了一种醛或酮的制备方法，包括：在所述的石墨烯负载锡钨双金属催化剂的作用下，以双氧水作为氧化剂，醇在水相中进行催化氧化反应，反应结束后经过后处理得到所对应的醛或酮。
以苯甲醇的催化氧化为例，采用该本发明的催化剂用于催化氧化苯甲醇的时候，可以达到95％以上的转化率，95％以上的选择性。同时，在相似的反应条件下，该催化剂对其他的芳香醇和脂肪醇有很好的普适性，得到的相关产物的收率均在90％以上。
作为优选，所述的醇为取代的苯甲醇、低级烷基伯醇或者低级烷基仲醇，作为进一步的优选，所述的醇为对硝基苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、α-苯乙醇或环己醇，当采用这些醇作为反应底物时，现有技术CN 106861696A所公开的催化剂的效果不理想，而本申请的催化剂可以取得较好的收率和选择性。
作为优选，所述的氧化反应的温度为50-100℃，反应时间为1-8小时。
所述的石墨烯负载锡钨双金属催化剂、水与醇的质量比1：(50-120)：(2-10)。
所述的双氧水一般采用市售的30％wt的双氧水即可，由于双氧水容易除去，其用量为略过量即可，无特别严格的要求。
所述的后处理过程包括：通过离心分离得到使用过的催化剂，此催化剂可进行循环使用，对应的醛或酮产物可通过简单的蒸馏得到。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)采用本发明的方法制备的石墨烯负载锡钨双金属催化剂用于醇的催化氧化制备醛或酮，既能解决传统上均相催化剂回收困难的问题；又可以在双氧水作为绿色氧化剂的条件下，在非有机溶剂的体系中，实现催化过程的绿色化和可持续性，并具备芳香醇和脂肪醇氧化的普适性，并分别可以得到醇的高转化率(95％以上)和对应醛或酮的高选择性(95％)；
(2)采用本发明的方法制备的石墨烯负载锡钨双金属催化剂，用于醇的氧化反应时，可以采用水作为反应溶剂，成本更低，对环境更加友好。
具体实施方式
实施例1
第一步催化剂制备：将通过Hummers法制备的氧化石墨50mg分散于100mL水中超声剥离1小时，再加入二水钨酸钠(1.32g，4.0mmol)和二水氯化亚锡(0.09g，0.4mmol)以及适量盐酸调节混合液PH值为1.5，继续超声分散1小时，然后20℃条件下老化1小时。将分散好的混合液转移至聚四氟乙烯内衬，放入高压反应釜，将温度设置为200℃，加热10小时。之后取出自然冷却。所得反应液中固体经离心分离、洗涤，然后真空干燥12小时，最终得到石墨烯负载锡钨双金属催化剂。
第二步催化反应：将第一步所得石墨烯负载锡钨双金属催化剂10mg和100mg对硝基苯甲醇，加入1mL水作为溶剂，在反应温度为80℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至80℃时开始计时，反应时间3小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。对硝基苯甲醇的转化率为97.2％，选择性98.3％。
对比例1
称取按照CN 106861696A的方法制得石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂10mg和100mg对硝基苯甲醇，加入1mL乙腈作为溶剂，在反应温度为80℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至80℃时开始计时，反应时间3小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。对硝基苯甲醇的转化率为51.4％，选择性96.5％。
实施例2
第一步催化剂制备：将通过Hummers法制备的氧化石墨50mg分散于100mL水中超声剥离2小时，再加入二水钨酸钠(1.32g，4.0mmol)和二十水硝酸亚锡(1.21g，2.0mmol)以及适量盐酸调节混合液PH值为4，继续超声分散3小时，然后40℃条件下老化7小时。将分散好的混合液转移至聚四氟乙烯内衬，放入高压反应釜，将温度设置为100℃，加热15小时。之后取出自然冷却。所得反应液中固体经离心分离、洗涤，然后真空干燥12小时，最终得到石墨烯负载锡钨双金属催化剂。
第二步催化反应：将第一步所得石墨烯负载锡钨双金属催化剂10mg和50mg对甲氧基苯甲醇，加入0.5mL水作为溶剂，在反应温度为50℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至50℃时开始计时，反应时间8小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。对甲氧基苯甲醇的转化率为96.1％，选择性99.0％。
对比例2
称取按照CN 106861696 A的方法制得石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂10mg和50mg对甲氧基苯甲醇，加入0.5mL乙腈作为溶剂，在反应温度为50℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至50℃时开始计时，反应时间8小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。对甲氧基苯甲醇的转化率为63.4％，选择性98.7％。
实施例3
第一步催化剂制备：将通过Hummers法制备的氧化石墨50mg分散于100mL水中超声剥离8小时，再加入二水钨酸钠(1.32g，4.0mmol)和醋酸亚锡(0.28g，1.2mmol)以及适量盐酸调节混合液PH值为1，继续超声分散5小时，然后50℃条件下老化10小时。将分散好的混合液转移至聚四氟乙烯内衬，放入高压反应釜，将温度设置为150℃，加热20小时。之后取出自然冷却。所得反应液中固体经离心分离、洗涤，然后真空干燥12小时，最终得到石墨烯负载锡钨双金属催化剂。
第二步催化反应：将第一步所得石墨烯负载锡钨双金属催化剂10mg和20mgα-苯乙醇，加入1.2mL水作为溶剂，在反应温度为90℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至90℃时开始计时，反应时间5小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。α-苯乙醇的转化率为97.6％，选择性99.0％。
对比例3
称取按照CN 106861696 A的方法制得石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂10mg和20mgα-苯乙醇，加入1.2mL乙腈作为溶剂，在反应温度为90℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至90℃时开始计时，反应时间5小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。α-苯乙醇的转化率为85.0％，选择性97.7％。
实施例4
第一步催化剂制备：将通过Hummers法制备的氧化石墨50mg分散于100mL水中超声剥离4小时，再加入二水钨酸钠(1.32g，4.0mmol)和二水氯化亚锡(0.18g，0.8mmol)以及适量盐酸调节混合液PH值为2，继续超声分散8小时，然后30℃条件下老化5小时。将分散好的混合液转移至聚四氟乙烯内衬，放入高压反应釜，将温度设置为250℃，加热10小时。之后取出自然冷却。所得反应液中固体经离心分离、洗涤，然后真空干燥12小时，最终得到石墨烯负载锡钨双金属催化剂。
第二步催化反应：将第一步所得石墨烯负载锡钨双金属催化剂10mg和80mg环己醇，加入0.8mL水作为溶剂，在反应温度为100℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至100℃时开始计时，反应时间1小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。环己醇的转化率为98.3％，选择性99.4％。
对比例4
称取按照CN 106861696 A的方法制得石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂10mg和80mg环己醇，加入0.8mL乙腈作为溶剂，在反应温度为100℃的条件下进行反应，每间隔半小时滴加25μL双氧水(30％wt)，总共滴加四次。从反应体系升温至100℃时开始计时，反应时间1小时。然后离心分离得到催化剂，通过倾析，分离出产物用于液相分析。环己醇的转化率为46.9％，选择性72.4％。

Claims (8)

1.一种醛或酮的制备方法，其特征在于，包括：在石墨烯负载锡钨双金属催化剂的作用下，以双氧水作为氧化剂，醇在水相中进行催化氧化反应，反应结束后经过后处理得到所对应的醛或酮；
所述的石墨烯负载锡钨双金属催化剂的制备方法，包括：
将氧化石墨分散于水中超声剥离1～8小时，然后加入二水钨酸钠、锡盐和盐酸溶液，此时混合液pH 为1.0-4.0，随后继续超声分散1～8小时，再老化1～10小时，得到的混合液在内衬聚四氟乙烯的高压反应釜中进行水热反应，反应结束后，经过冷却、真空过滤分离、洗涤和真空干燥最终得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，所述的醇为对硝基苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、α-苯乙醇或环己醇。
3.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，所述的催化氧化反应的温度为50-100℃，反应时间为1-8小时；
所述的石墨烯负载锡钨双金属催化剂、水与醇的重量比1：(50-120)：(2-10)。
4.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨采用Hummers法制备得到。
5.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，水热反应温度为100-250℃，反应时间为10-20小时。
6.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，所用锡盐与二水钨酸钠的摩尔比为(0.1-0.5)：1，盐酸溶液质量浓度为37％。
7.根据权利要求1或6所述的醛或酮的制备方法，其特征在于，所述的锡盐为氯化亚锡、硝酸亚锡或者醋酸亚锡。
8.根据权利要求1所述的醛或酮的制备方法，其特征在于老化温度为20-50℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116393120A (zh) * 2023-03-31 2023-07-07 浙江大学 一种微通道反应制备d,l-酒石酸的方法及催化剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103111286A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 湖南元素密码石墨烯研究院（有限合伙） 一种新型纳米复合可见光催化剂及其制备方法
CN106513029A (zh) * 2016-12-06 2017-03-22 武汉工程大学 一种负载金属纳米粒子的氮掺杂多孔石墨烯的制备方法
CN106861696A (zh) * 2017-01-18 2017-06-20 浙江大学 一种石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103111286A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 湖南元素密码石墨烯研究院（有限合伙） 一种新型纳米复合可见光催化剂及其制备方法
CN106513029A (zh) * 2016-12-06 2017-03-22 武汉工程大学 一种负载金属纳米粒子的氮掺杂多孔石墨烯的制备方法
CN106861696A (zh) * 2017-01-18 2017-06-20 浙江大学 一种石墨烯负载铁铝复合磁性催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
In Situ Synthesis of Tungsten-Doped SnO2 and Graphene Nanocomposites for High-Performance Anode Materials of Lithium-Ion Batteries;Shuai Wang et al.，;《Appl. Mater. Interfaces》;20170424(第9期);第17163-17171页 *

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