CN107936262A - 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用 - Google Patents

一种超分子聚合物框架材料的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107936262A
CN107936262A CN201711284003.2A CN201711284003A CN107936262A CN 107936262 A CN107936262 A CN 107936262A CN 201711284003 A CN201711284003 A CN 201711284003A CN 107936262 A CN107936262 A CN 107936262A
Authority
CN
China
Prior art keywords
frame material
mjp5
sof
supermolecule polymer
column
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711284003.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107936262B (zh
Inventor
张有明
李永福
林奇
仲开鹏
陈晓鹏
姚虹
魏太保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201711284003.2A priority Critical patent/CN107936262B/zh
Publication of CN107936262A publication Critical patent/CN107936262A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107936262B publication Critical patent/CN107936262B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6432—Quenching
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6443—Fluorimetric titration

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明设计合成了一种超分子聚合物框架材料，是以萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃为主体，含有双边季铵化的柱[5]芳烃为客体，在环己醇中自组装而成，并且主体与客体的摩尔比为1:1。通过竞争性配位机理，这种超分子聚合物框架材料（SOF‑AP5‑MJP5）及其金属超分子聚合物框架材料（M‑SOF‑AP5‑MJP5）能够分别对Fe3+和H2PO4 ‑实现连续性响应和高灵敏检测，这种识别性能在离子识别领域具有重要的应用价值。

Description

一种超分子聚合物框架材料的制备及应用
技术领域
本发明涉及一种超分子聚合物框架材料的制备，尤其涉及一种基于萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃(AP5)和含有双边季铵化的柱[5]芳烃(MJP5)的超分子聚合物框架材料的制备；本发明同时还涉及该超分子聚合物框架材料高灵敏连续性识别Fe3+和H2PO4 -的应用。
背景技术
在化学、生物、环境等领域中，离子和分子扮演者重要的角色，对于环境中某些特殊离子或分子的检测与分离至关重要，例如：铁（Fe），是人体不可缺少的微量元素，它是构成血红蛋白、肌红蛋白及多种酶的重要成分，如果体内缺少铁，可影响血红蛋白、肌红白蛋的合成，可使某些酶，如细胞色素C、核糖核苷酸还原酶、琥珀酸脱氢酶等的活性降低。这些酶与生物氧化、组织呼吸、神经递质的分解与合成有着密切关系。因此，铁的缺乏可引起很多生理上的变化，从而导致免疫力低下，智力降低和机体抗感染能力降低，影响机体体温调节能力，神经机能紊乱，工作效率降低等各种疾病，最常见的是缺铁性贫血。我国7岁以下儿童贫血平均患病率达51.6%，孕妇贫血率平均30%左右。主要因机体铁需要量增加、膳食摄入不足及吸收障碍引起。另外，消化道溃疡、肠道寄生虫等疾病的出血，也是引起铁缺乏的重要原因。因此，检测生命体中的铁含量具有重要的意义。
磷酸二氢根离子（H2PO4 -），是生命体中重要的组成物质，可以参与DNA的构建、能量存储和信息转录等过程。另外，磷酸盐及磷酸化合物是水体富营养化的主要原因之一。由于磷酸二氢根阴离子较大的体积和较强的亲水性，使得它几乎位于Hofmeister选择序列的底部。因此，在水性介质中磷酸二氢根离子通常不能和传感器的识别位点有效结合，对于磷酸二氢根离子的识别来说，提高选择性和抗干扰能力显得尤为重要。由于磷酸二氢根及其衍生物具有如此重要的的意义，因此此类物质的识别和检测受到人们的广泛关注。尽管现在已有许多研究报道，但是如何灵敏并高选择性的对磷酸类物质进行特异性识别仍是一项具有挑战的工作。
目前，人们已经研发出多种离子检测的方法，并且由于荧光法具有操作简便、快捷、灵敏度高等优点，已经发展为离子识别的主要检测手段。然而，在现实生活中，各种对人体有益或有害的离子大都存在于水相中，而所报道的可以对离子进行检测的方法大多是在有机溶液中进行，对离子的检测也比较局限。
发明内容
本发明的目的是提供一种超分子聚合物框架材料的制备方法；
本发明的另一目的是提供一种上述超分子聚合物框架材料识别Fe3+和H2PO4 -的应用。
一、超分子聚合物框架材料
本发明超分子聚合物框架材料的制备方法，以萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃(AP5)为主体，含有双边季铵化的柱[5]芳烃(MJP5)为客体，在环己醇中自组装而成。超分子聚合物框架材料标记为SOF-AP5-MJP5。
其中主体萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃(AP5)的结构式如下：
含有双边季铵化的柱[5]芳烃(MJP5)的结构式如下：
主体AP5与客体MJP5的摩尔比为1:1。在环己醇中，主体AP5与客体MJP5的含量为0.025~0.035mol/L。
二、超分子聚合物框架材料的结构
图1为AP5与MJP5的部分核磁滴定氢谱图。图1的结果表明，主体AP5上的氢质子Ha，Hb随着客体量的增加均向低场移动，而客体MJP5上的氢质子的Hc，Hd向高场移动，这是因为MJP5的季铵化部分穿入到主体AP5的空腔中受到主体空腔的屏蔽作用所导致的，因此证明主体AP5和客体MJP5之间形成了稳定的主客体包结物。
图2为主体AP5和客体MJP5的部分浓度核磁氢谱图， 其中（a）为单一主体0.0055g/0.5ml； (b)AP5-MJP5 0.01g/0.5ml； (c) AP5-MJP5 0.02g/0.5ml; (d) AP5-MJP5 0.04g/0.5ml；(e) AP5-MJP50.08g/0.5ml。通过图2可以看出，随着主体量的增加，主体萘环上的氢质子Ha，Hb，Hc均向高场移动，说明AP5之间有π…π堆积作用存在。主体苯环上的氢Hd、亚甲基桥上的氢He以及甲氧基上的氢Hf均向高场移动，客体季铵化部分的氢质子H1，H2则向低场移动，表明客体季铵化部分的氢质子H1，H2和主体苯环上的氢产生了氢键作用，从而证明上述超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）的形成。
图3为SOF-AP5-MJP5中主客体络合物的质谱图。通过图3发现，超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中主客体之间的络合比为1:1。
三、超分子聚合物框架材料的荧光性能
1、SOF-AP5-MJP5的荧光性能
图4为超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）的溶胶（sol）和凝胶（gel）荧光光谱图。由图4以看出，超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）具有良好的聚集态诱导荧光性能。当激发波长为375nm时，SOF-AP5-MJP5发出黄色荧光（发射波长533nm）。当其加热成溶液（溶胶）时几乎没有荧光。说明超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）的荧光为聚集态诱导荧光。
2、SOF-AP5-MJP5对Fe3+的荧光识别
在SOF-AP5-MJP5中，分别加入0.5倍当量的Mg2+，Ca2+，Cr3+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Ag+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Ba2+，Al3+，La3+和Eu3+（0.1M）溶液，发现，只有Fe3+的加入能使SOF-AP5-MJP5的荧光猝灭，而其他离子的加入不能使SOF-AP5-MJP5的荧光发生猝灭，而且SOF-AP5-MJP5对Fe3+的荧光响应时间只有30s。因此，SOF-AP5-MJP5可单一选择性识别水溶液中的Fe3+。
荧光滴定实验表明，超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）对Fe3+的最低检测限为7.54×10-9 M（荧光滴定实验见图5）。
3、SOF-AP5-MJP5对H2PO4 -的检测
在SOF-AP5-MJP5中，加入0.5倍当量的Fe3+，加热溶解再冷却至室温，得到稳定的金属超分子有机框架Fe-SOF-AP5-MJP5，简称为Fe-SOF。
在金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF）中，分别加入Cl-，Br-，I-，F-，AcO-，H2PO4 -，HSO4 -，N3 -，OH-，SCN-和ClO4 -（0.1M）水溶液，发现，只有H2PO4 -的加入能使Fe-SOF的荧光打开（即恢复光色），而荧光响应时间只有30s。而其他阴离子的加入不能使Fe-SOF的荧光打开。说明金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF）可以专一选择性识别H2PO4 -。
荧光滴定实验表明，金属超分子聚合物框架材料Fe-SOF对于H2PO4 -的最低检测限为4.21×10-9 M（荧光滴定实验见图6和图7）。
4、识别机理分析
图8为SOF-AP5-MJP5，Fe-SOF-AP5-MJP5和Fe-SOF-AP5-MJP5+H2PO4 -的红外谱图。红外实验表明，在SOF-AP5-MJP5中加入Fe3+时，其-C=O峰由1705 cm-1移动到1710 cm-1，并且强度逐渐减弱至最终消失。这说明Fe3+与SOF-AP5-MJP5中主体萘环上的羰基发生阳离子…π作用，导致萘环上的羰基峰向高波数方向移动。在金属超分子聚合物框架材料Fe-SOF中加入H2PO4 -时，-C=O峰由1710 cm-1重新移动到1705 cm-1，并且峰的强度逐渐增强。这说明H2PO4 -与Fe3+发生竞争配位；使金属超分子聚合物框架材料Fe-SOF在释放出Fe3+后变为超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）。根据此原理，金属超分子聚合物框架材料SOF-AP5-MJP5可用于分离去除水体中的Fe3+。
图9分别为单体AP5（a）、超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）（b）、金属超分子有机框架Fe-SOF-AP5-MJP5（c）以及在Fe-SOF-AP5-MJP5中加入H2PO4 -后的扫描电镜图（d）。通过扫描电镜图（a）可以看到，单一主体（AP5）呈现无规则的块状结构，当主体（AP5）和客体（MJP5）组装之后形成的超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）呈现规则的球状结构图（b），之后在（SOF-AP5-MJP5）中加入Fe3+时，规则的球状结构被破坏，金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF-AP5-MJP5）呈现出无规则的颗粒状形貌图（c），此结果表明当把Fe3+加入到超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中时，Fe3+与SOF-AP5-MJP5发生了相互作用，破坏了超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中的π…π堆积。接下来在金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF-AP5-MJP5）中加入H2PO4 -，发现金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF-AP5-MJP5）呈现出无规则的颗粒状形貌变为规整的片层状结构，通过扫描电镜图（d）证明了H2PO4 -与Fe3+发生竞争配位将Fe3+从金属超分子聚合物框架材料Fe-SOF中释放出来，超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）进一步自组装形成规则的片层状结构。
通过XRD图可以发现，超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中有π-π堆积存在，加入Fe3+会导致π-π堆积的特征峰消失，证明Fe3+的加入会与超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中的萘环之间产生阳离子…π作用，导致超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）中的π-π堆积被破坏。再加入H2PO4 -时，由于H2PO4 -会和Fe3+之间通过竞争配位作用将Fe3+从金属超分子聚合物框架材料Fe-SOF中释放出来，导致π-π堆积的特征峰重新出现。图10为SOF-AP5-MJP5和Fe-SOF-AP5-MJP5的自组装机理图。
综上所述，本发明设计合成了一种基于萘二甲酸酐功能化的柱[5]芳烃主体AP5和双边季铵化的柱[5]芳烃客体MJP5的超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）。通过竞争性配位机理，这种超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）和金属超分子聚合物框架材料（M-SOF-AP5-MJP5）能够分别对Fe3+和H2PO4 -实现连续性响应和高灵敏检测。并且这种竞争性配位识别也可以作为一种“ON-OFF-ON”式的荧光开关，这种识别性能在离子识别领域具有重要的应用价值。
附图说明
图1为AP5与MJP5的部分核磁滴定氢谱图。
图2为AP5与MJP5的部分浓度核磁氢谱图。
图3为SOF-AP5-MJP5中主客体络合物的质谱图。
图4为SOF-AP5-MJP5（sol）、SOF-AP5-MJP5（gel）的荧光图。
图5为Fe3+对SOF-AP5-MJP5的荧光滴定图。
图6为H2PO4 -对Fe-SOF-AP5-MJP5的荧光滴定图。
图7为H2PO4 -对Fe-SOF-AP5-MJP5的荧光滴定的线性拟合方程。
图8为SOF-AP5-MJP5，Fe-SOF-AP5-MJP5和Fe-SOF-AP5-MJP5+H2PO4 -的红外谱图。
图9为SOF-AP5-MJP5，Fe-SOF-AP5-MJP5和Fe-SOF-AP5-MJP5+H2PO4 -的扫描电镜图。
图10为SOF-AP5-MJP5和Fe-SOF-AP5-MJP5的自组装机理图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5、M- SOF-AP5-MJP5）的合成，以及连续性识别Fe3+、H2PO4 -的方法作进一步说明。
实施例1、SOF-AP5-MJP5的合成
（1）NA的合成：向100 mL圆底烧瓶中分别加入1,8-萘二甲酸酐(1.98 g，10mmol)、氨基乙酸(1.13 g，15.0 mmol)和DMF(75 mL)。在氮气保护下加热(140℃)回流搅拌三天。反应结束后冷却至室温，加水，抽滤，将固体烘干，之后用已腈重结晶，得到灰色粉末NA。产率：65%，熔点：>300℃。
（2）ZM的合成：在400ml丙酮中加入240mmol(58.5528g)1,6-二溴己烷和40mmolKI(6.641g)，在室温下搅拌30分钟后，加入16.56g K2CO3(120mmol)和30mmol对苯二酚（3.3033g），立即用N2保护，混合物在65℃下加热回流72小时，反应完毕后趁热抽滤，留取并浓缩滤液，加硅胶拌样，旋干柱层析（石油醚：乙酸乙酯=50：1），得到白色晶体状固体10.63g，产率为81％，熔点：97~100℃。
（3）CP5的合成：在350ml1,2-二氯乙烷中，加入4.3622g（10mmol）中间体ZM、5.5264g（40mmol）1,4-二甲氧基苯和2.4024g（80mmol）多聚甲醛，室温下搅拌30分钟，滴加浓度为47.0％~47.7％的三氟化硼乙醚6.75 ml，反应1小时后加水使反应猝灭并用水洗涤3到5次，氯仿萃取，留取下层液，加无水硫酸钠除去多余的水，再加硅胶拌样旋蒸，以柱层析的方式纯化产物，以石油醚：乙酸乙酯=20:1洗脱，得到白色粉末状固体CP5为3.7145g，产率：34.90%，熔点:185~189°C。
（4）AP5的合成：在50ml乙腈中加入1.572g（1.5mmol）CP5和0.332g（2mmol）KI，室温下搅拌20分钟，再加入2.7642g（20mmol）K2CO3和3.0606g（12mmol）1，8-萘二甲酰亚胺甘氨酸，立即用N2保护，在80—85℃下搅拌回流60小时后，冷却至室温，加硅胶旋蒸拌样，用柱层析的方法纯化产物，以石油醚：乙酸乙酯=10：1洗脱产物，得到黄色粉末状产物0.45g，产率为21％，熔点为120~125℃。
（5）MJP5的合成：在80ml无水乙醇中加入0.5288g（0.5mmol）和3ml三甲胺，在80~85℃下搅拌回流18小时后，静置并冷却至室温，此时有大量白色固体析出，抽滤，用冷的无水乙醇淋洗后得到白色粉末状固体0.5638g，产率为96％。
（6）SOF-AP5-MJP5的合成：在0.2ml环己醇中，加入AP5（0.0076g，5.4×10-6mol）和MJP5（0.0064g，5.5×10-6mol），加热使其完全溶解，再冷却至室温，到的稳定的凝胶，即为超分子聚合物框架材料（SOF-AP5-MJP5）。其具有黄色荧光。 其结构式如下：
。
实施例2、SOF-AP5-MJP5对Fe3+的高效分离与去除
先配置浓度为1×10-5M Fe3+水溶液5mL，在Fe3+溶液中加入0.13mg（5×10-8mol）干凝胶，摇动30分钟后，以10000r/min的转速离心30分钟后除去固体，留取液体做ICP（电感耦合等离子体），结果显示，SOF-AP5-MJP5对Fe3+离子的吸附率为：99.39%。
实施例3、SOF-AP5-MJP5对Fe3+的高效识别
在SOF-AP5-MJP5中，分别加入0.5倍当量的Mg2+，Ca2+，Cr3+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Ag+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Ba2+，Al3+，La3+和Eu3+（0.1M）溶液，若SOF-AP5-MJP5的黄色荧光猝灭，说明加入的是Fe3+，若SOF-AP5-MJP5的荧光没有发生变化，则说敏加入的不是Fe3+。
实施例4、金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF-AP5-MJP5）的制备
将0.0076g AP5，0.0064g MJP5加热溶在0.2ml环己醇中，加入0.5倍当量的Fe3+，加热溶解再冷却至室温，得到稳定的金属超分子有机框架材料M-SOF。
实施例5、Fe-SOF对H2PO4 -的检测
在金属超分子聚合物框架材料（Fe-SOF）中，分别加入Cl-，Br-，I-，F-，AcO-，H2PO4 -，HSO4 -，N3 -，OH-，SCN-和ClO4 -（0.1M）溶液，若Fe-SOF恢复黄色荧光，说明加入的是H2PO4 -，若Fe-SOF不能恢复黄色荧光，说明加入的不是H2PO4 -。

Claims (10)

1.一种超分子聚合物框架材料的制备方法，是以萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃为主体，含有双边季铵化的柱[5]芳烃为客体，在环己醇中自组装而成。
2.如权利要求1所述超分子聚合物框架材料的制备方法，其特征在于：主体萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃的结构式如下：
。
3.如权利要求1所述超分子聚合物框架材料的制备方法，其特征在于：客体含有双边季铵化的柱[5]芳烃的结构式如下：
。
4.如权利要求1所述超分子聚合物框架材料的制备方法，其特征在于：主体以萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃与客体含有双边季铵化的柱[5]芳烃的摩尔比为1:1。
5.如权利要求1所述超分子聚合物框架材料的制备方法，其特征在于：在环己醇中，主体以萘二甲酰亚胺功能化的柱[5]芳烃与客体含有双边季铵化的柱[5]芳烃的含量为0.025~0.035mol/L。
6.如权利要求1所述方法制备的超分子聚合物框架材料用于吸附水体中的Fe3+。
7.如权利要求1所述方法制备的超分子聚合物框架材料用于荧光高灵敏性识别Fe3+。
8.如权利要求7所述超分子聚合物框架材料用于荧光识别Fe3+，其特征在于：在超分子聚合物框架材料中，分别加入Mg2+，Ca2+，Cr3+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Ag+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Ba2+，Al3+，La3+，Eu3+的水溶液，只有Fe3+的加入，能使超分子聚合物框架材料的荧光猝灭。
9.如权利要求1所述方法制备的超分子聚合物框架材料用于荧光高选择性识别H2PO4 -。
10.如权利要求9所述超分子聚合物框架材料用于荧光识别H2PO4 -，其特征在于：在超分子聚合物框架材料中加入Fe3+，超分子有机框架与Fe3+形成金属超分子聚合物框架材料；再在金属超分子聚合物框架材料中分别加入Cl-，Br-，I-，F-，AcO-，H2PO4 -，HSO4 -，SCN-，CN-，ClO4 -的水溶液，只有H2PO4 -的加入能使金属超分子聚合物框架材料的荧光恢复。
CN201711284003.2A 2017-12-07 2017-12-07 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用 Expired - Fee Related CN107936262B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711284003.2A CN107936262B (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711284003.2A CN107936262B (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107936262A true CN107936262A (zh) 2018-04-20
CN107936262B CN107936262B (zh) 2020-07-28

Family

ID=61946047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711284003.2A Expired - Fee Related CN107936262B (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107936262B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108586776A (zh) * 2018-06-20 2018-09-28 西北师范大学 一种超分子聚合物凝胶及其金属配合物的制备和在离子检测中的应用
CN108772027A (zh) * 2018-06-20 2018-11-09 西北师范大学 一种超分子有机凝胶及其金属凝胶的制备和应用
CN108912338A (zh) * 2018-06-20 2018-11-30 西北师范大学 一种超分子有机框架的制备及在吸附去除水体中污染物的应用
CN109054042A (zh) * 2018-09-14 2018-12-21 西北师范大学 基于双柱[5]芳烃的主客体组装的超分子聚合物及其制备和应用
CN109054032A (zh) * 2018-06-20 2018-12-21 西北师范大学 一种超分子有机框架及金属配合物的制备和应用
CN109232614A (zh) * 2018-10-26 2019-01-18 四川理工学院 一种柱[5]芳烃-双杯[4]吡咯手性超分子、其制备方法及其应用
CN109232900A (zh) * 2018-07-17 2019-01-18 华南师范大学 一种Fe(III)离子荧光探针及其制备方法
CN109679119A (zh) * 2018-12-24 2019-04-26 西北师范大学 一种基于季胺化水溶性柱[5]芳烃的主-客体超分子水凝胶的合成及应用
CN109897191A (zh) * 2019-03-14 2019-06-18 华东师范大学 一种基于柱[5]芳烃骨架的高维度Zn-MOFs配合物及其制备方法
CN110790940A (zh) * 2019-10-29 2020-02-14 西北师范大学 一种双三足超分子聚合物有机凝胶及其的制备和应用
CN111057034A (zh) * 2019-12-02 2020-04-24 西北师范大学 香豆素功能化的柱[5]芳烃及其合成和应用
CN111393370A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 山西大学 一种基于柱[5]芳烃和咪唑衍生物的ab单体及超分子聚合物网络的构筑和应用
CN112250880A (zh) * 2020-10-22 2021-01-22 萍乡学院 一种自由基掺杂的配位聚合物及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245801A (zh) * 2012-02-20 2014-12-24 剑桥实业有限公司 基于葫芦脲的水凝胶
US20160060201A1 (en) * 2014-09-03 2016-03-03 Northwestern University Homochiral Metal-Organic Framework with Enantiopure Pillar[5]arene Active Domains
CN105753662A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 西北师范大学 柱5芳烃/2-羟基-3-萘甲酸配合物及其制备和在检测铁离子氟离子中的应用
CN106496121A (zh) * 2016-10-19 2017-03-15 西北师范大学 柱5芳烃/间苯二甲酸‑1,8萘二甲酰亚胺配合物及其制备和应用
CN107043461A (zh) * 2017-05-14 2017-08-15 西北师范大学 基于柱[5]芳烃和吡啶功能化的萘二甲酰衍生物的超分子传感器的制备和应用
CN107098821A (zh) * 2017-06-15 2017-08-29 西北师范大学 季铵化柱5芳烃及合成和荧光检测l‑色氨酸的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245801A (zh) * 2012-02-20 2014-12-24 剑桥实业有限公司 基于葫芦脲的水凝胶
US20160060201A1 (en) * 2014-09-03 2016-03-03 Northwestern University Homochiral Metal-Organic Framework with Enantiopure Pillar[5]arene Active Domains
CN105753662A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 西北师范大学 柱5芳烃/2-羟基-3-萘甲酸配合物及其制备和在检测铁离子氟离子中的应用
CN106496121A (zh) * 2016-10-19 2017-03-15 西北师范大学 柱5芳烃/间苯二甲酸‑1,8萘二甲酰亚胺配合物及其制备和应用
CN107043461A (zh) * 2017-05-14 2017-08-15 西北师范大学 基于柱[5]芳烃和吡啶功能化的萘二甲酰衍生物的超分子传感器的制备和应用
CN107098821A (zh) * 2017-06-15 2017-08-29 西北师范大学 季铵化柱5芳烃及合成和荧光检测l‑色氨酸的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QI LIN, ET AL.: ""Novel supramolecular polymer gel based on naphthalimide functionalized-pillar[5]arene for fluorescent detection Hg2+, I- and recyclable removal of Hg2+ via cation-π interactions"", 《SOFT MATTER》 *
XIN LIU, ET AL.: ""A Dual-Responsive Bola-Type Supra-Amphiphile Constructed from Water-Soluble Pillar[5]arene and Naphthalimide-Containing Amphiphile for Intracellular Drug Delivery"", 《APPL. MATER. INTERFACES》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109054032A (zh) * 2018-06-20 2018-12-21 西北师范大学 一种超分子有机框架及金属配合物的制备和应用
CN108772027A (zh) * 2018-06-20 2018-11-09 西北师范大学 一种超分子有机凝胶及其金属凝胶的制备和应用
CN108912338A (zh) * 2018-06-20 2018-11-30 西北师范大学 一种超分子有机框架的制备及在吸附去除水体中污染物的应用
CN108586776A (zh) * 2018-06-20 2018-09-28 西北师范大学 一种超分子聚合物凝胶及其金属配合物的制备和在离子检测中的应用
CN109232900B (zh) * 2018-07-17 2020-10-16 华南师范大学 一种Fe(III)离子荧光探针及其制备方法
CN109232900A (zh) * 2018-07-17 2019-01-18 华南师范大学 一种Fe(III)离子荧光探针及其制备方法
CN109054042A (zh) * 2018-09-14 2018-12-21 西北师范大学 基于双柱[5]芳烃的主客体组装的超分子聚合物及其制备和应用
CN109232614A (zh) * 2018-10-26 2019-01-18 四川理工学院 一种柱[5]芳烃-双杯[4]吡咯手性超分子、其制备方法及其应用
CN109679119A (zh) * 2018-12-24 2019-04-26 西北师范大学 一种基于季胺化水溶性柱[5]芳烃的主-客体超分子水凝胶的合成及应用
CN109679119B (zh) * 2018-12-24 2021-05-04 西北师范大学 一种基于季胺化水溶性柱[5]芳烃的主-客体超分子水凝胶的合成及应用
CN109897191A (zh) * 2019-03-14 2019-06-18 华东师范大学 一种基于柱[5]芳烃骨架的高维度Zn-MOFs配合物及其制备方法
CN110790940A (zh) * 2019-10-29 2020-02-14 西北师范大学 一种双三足超分子聚合物有机凝胶及其的制备和应用
CN110790940B (zh) * 2019-10-29 2021-06-11 西北师范大学 一种双三足超分子聚合物有机凝胶及其的制备和应用
CN111057034A (zh) * 2019-12-02 2020-04-24 西北师范大学 香豆素功能化的柱[5]芳烃及其合成和应用
CN111393370A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 山西大学 一种基于柱[5]芳烃和咪唑衍生物的ab单体及超分子聚合物网络的构筑和应用
CN111393370B (zh) * 2020-03-30 2022-07-19 山西大学 一种基于柱[5]芳烃和咪唑衍生物的ab单体及超分子聚合物网络的构筑和应用
CN112250880A (zh) * 2020-10-22 2021-01-22 萍乡学院 一种自由基掺杂的配位聚合物及其制备方法和应用
CN112250880B (zh) * 2020-10-22 2022-07-05 萍乡学院 一种自由基掺杂的配位聚合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107936262B (zh) 2020-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107936262A (zh) 一种超分子聚合物框架材料的制备及应用
Long et al. A ratiometric fluorescent probe for iron (III) and its application for detection of iron (III) in human blood serum
CN108070092B (zh) 一种基于功能化柱[5]芳烃的超分子凝胶及其识别铁离子和L-Cys的应用
CN107043461A (zh) 基于柱[5]芳烃和吡啶功能化的萘二甲酰衍生物的超分子传感器的制备和应用
Li et al. Terpyridyl-based triphenylamine derivatives with aggregation-induced emission characteristics for selective detection of Zn2+, Cd2+ and CN− ions and application in cell imaging
CN109294558B (zh) 基于均苯三甲酰氯功能化的主客体组装超分子凝胶及其制备和应用
CN109187472A (zh) 一种基于主客体自组装的超分子传感器及其制备和应用
Wang et al. Luminescent coordination polymers constructed using a mixed-ligand strategy for highly selective luminescence sensing of nitrobenzene, Fe 3+ and Cr 2 O 7 2− ions and photodegradation of rhodamine B
CN104845612A (zh) 一种聚苯乙烯Hg2+荧光识别材料及其制备方法
CN107501245A (zh) 一种线粒体靶向的双信号turn‑on的甲醛荧光纳米探针及其制备与应用
Yan et al. A new dual-function fluorescent probe of Fe3+ for bioimaging and probe-Fe3+ complex for selective detection of CN−
CN112094263B (zh) 基于喹喔啉的D-A-π-A型有机光敏剂及其合成方法和应用
CN108250205B (zh) 一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物及其制备方法
CN108772027A (zh) 一种超分子有机凝胶及其金属凝胶的制备和应用
CN106496253B (zh) 一种噻酚基有机配体的多功能锌/镉配合物及其应用
CN109852376B (zh) 有机无机杂化多酸基稀土衍生物及其制备方法和应用
CN106188102B (zh) 一种水溶性树枝状苝单酰亚胺化合物荧光探针及其制备方法和应用
Eçik et al. Synthesis of BODIPY-cyclotetraphosphazene triad systems and their sensing behaviors toward Co (II) and Cu (II)
CN103045230B (zh) 一种PET型Fe3+荧光探针及其制备方法和应用
CN110590600A (zh) 一种席夫碱聚集诱导荧光分子探针及其制备方法和应用
CN107445902A (zh) 一种苯并咪唑硫酸盐的制备、结构及荧光性质
CN115521293B (zh) 一类酰肼类发光染料及其制备方法和应用
Baghdasaryan et al. Ligand exchange reactions on the chiral Au 38 cluster: CD modulation caused by the modification of the ligand shell composition
CN107286197A (zh) 一种具有磷光离子对结构的铱配合物及其制备方法和应用
CN113336799B (zh) 一种含双氰基铱配合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200728

Termination date: 20201207

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee