CN107922205A - Aei型沸石的制造方法 - Google Patents

Aei型沸石的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107922205A
CN107922205A CN201680046871.4A CN201680046871A CN107922205A CN 107922205 A CN107922205 A CN 107922205A CN 201680046871 A CN201680046871 A CN 201680046871A CN 107922205 A CN107922205 A CN 107922205A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
composition
aei
weight
type zeolites
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680046871.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107922205B (zh
Inventor
石川智也
青山英和
吉光满明
前浜诚司
三岛崇祯
高光泰之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Publication of CN107922205A publication Critical patent/CN107922205A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107922205B publication Critical patent/CN107922205B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

提供：不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换、并且不使用氟、磷从而可以得到AEI型沸石的制造方法。一种AEI型沸石的制造方法，其特征在于，具备将组合物结晶并且满足如下至少任一条件的结晶工序，所述组合物含有氧化铝源、二氧化硅源、结构导向剂、钠源和水、且结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为0重量％以上且10重量％以下，所述条件为：前述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比为0.45以上；前述组合物包含用(CH3)3RN+(R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基)表示的阳离子；或，结晶时间为80小时以上。

Description

AEI型沸石的制造方法
技术领域
本发明涉及AEI型沸石的制造方法。
背景技术
AEI型沸石是人工合成得到的结晶性硅酸铝，作为烯烃制造用催化剂、选择性催化还原催化剂(所谓SCR催化剂)进行了研究(专利文献1)。作为AEI型沸石的制造方法，公开了以下方法。
专利文献1中公开一种AEI型沸石的制造方法，通过使包含硅酸钠和Y型沸石的混合物结晶，由此使二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比(以下，也称为“SiO2/Al2O3比”)超过10。专利文献1的制造方法公开了用于得到AEI型沸石的结晶需要耗费5～7天。
非专利文献1中公开了使包含硅酸钠和Y型沸石的混合物结晶的AEI型沸石的制造方法。非专利文献1中公开了使SiO2/Al2O3摩尔比为30以上的混合物结晶的情况下，无法得到AEI型沸石。
非专利文献2中公开了使包含硅酸钠和Y型沸石的混合物结晶的AEI型沸石的制造方法。该AEI型沸石的SiO2/Al2O3比为18.2和14.8。非专利文献2的制造方法中公开了用于得到AEI型沸石的结晶需要耗费7天。
专利文献2中公开了使包含作为二氧化硅源的四乙基正硅酸盐、硝酸铝和氢氟酸的混合物结晶的SiO2/Al2O3比超过100的AEI型沸石的制造方法。该AEI型沸石的SiO2/Al2O3比为532和466。
非专利文献3中公开了使包含Y型沸石、四乙基鏻阳离子的原料结晶的AEI型沸石的制造方法。非专利文献3的制造方法中，公开了用于得到AEI型沸石的结晶需要耗费1天。
非专利文献4中公开了使包含胶体二氧化硅、Y型沸石和1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子的原料结晶的SSZ-39的制造方法。非专利文献4的制造方法中公开了用于得到AEI型沸石的结晶需要耗费66小时以上。
非专利文献5中公开了使包含USY型沸石和1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子的原料结晶的SSZ-39的制造方法。非专利文献5的制造方法中公开了用于得到AEI型沸石的结晶需要耗费7天。而且非专利文献5中还公开了使包含USY型沸石、铜-多胺络合物和1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子的原料结晶的SSZ-39的制造方法。未记载结晶时间。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利5958370号
专利文献2：美国专利公开2005/0197519号
非专利文献
非专利文献1：J.Am.Chem.Soc.，122(2000)p263
非专利文献2：Chem.Commun.，48(2012)p8264
非专利文献3：Chemistry Letters，43(2014)p302
非专利文献4：第30次沸石研究发表会、A5(2014年)
非专利文献5：Chem.Commun.，51(2015)p11030
发明内容
发明要解决的问题
迄今为止报道的SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石的制造方法全部为使具有Y型结构的结晶性硅酸铝结构转换为AEI型沸石的制造方法。
另外，虽然专利文献2未使用具有Y型结构的结晶性硅酸铝。但是，所得到的AEI型沸石仅可以得到SiO2/Al2O3比超过100的高SiO2/Al2O3比。进而，专利文献2和非专利文献3能在较短的时间内进行AEI型沸石的结晶。然而，这些制造方法必须使用包含氟或磷的原料。不仅所得到的AEI型沸石包含氟、磷，而且在制造AEI型沸石后的废水等中也包含氟、磷。因此，需要废水处理等追加的处理和装置，AEI型沸石的制造成本变高。进而，专利文献2的AEI型沸石的制造方法使用腐蚀性高的氟，因此，无法使用通常的沸石的制造设备。
如此，现实的AEI型沸石的制造方法、特别是SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石的制造方法的氧化铝源被限定于具有Y型结构的结晶性硅酸铝。结晶性硅酸铝的成本高。因此，使用结晶性硅酸铝的AEI型沸石的制造方法难以作为工业制造方法应用。
进而，迄今为止公开了的AEI型沸石的制造方法的结晶需要耗费时间。因此，这些制造方法不仅是成本高的制造方法，而且生产率非常低，难以作为AEI型沸石的工业制造方法应用。
鉴于这些课题，本发明的目的在于，提供：不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换、并且不使用氟、磷从而得到AEI型沸石的制造方法。进而，本发明的另一目的在于，提供：抑制了制造成本的AEI型沸石、特别是SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石的工业制造方法。此外，本发明的进一步的另一目的在于，提供：实质上不使用包含氟、磷的原料、并且与以往的AEI型沸石的制造方法相比生产率高的AEI型沸石的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等对AEI型沸石的制造方法、特别是用于工业上制造AEI型沸石的制造方法进行了研究。其结果发现：通过使包含结构导向剂和氧化铝源的特定的组合物结晶，由此，不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换、并且不使用氟从而可以得到AEI型沸石。发现了这样的制造方法可以不使用氟、磷等必须进行排液管理的成分从而制造AEI型沸石，至此完成了本发明。进而还发现通过在作为原料的组合物中使氧化铝源、二氧化硅源和结构导向剂等必须成分以外的第三成分共存，由此，与以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以以更短的结晶时间得到AEI型沸石。
即，本发明的主旨如以下所述。
[1]一种AEI型沸石的制造方法，其特征在于，具备将组合物结晶并且满足如下至少任一条件的结晶工序，所述组合物含有氧化铝源、二氧化硅源、结构导向剂、钠源和水、且结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为0重量％以上且10重量％以下，所述条件为：前述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比为0.45以上；前述组合物包含用(CH3)3RN+(R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基)表示的阳离子；或，结晶时间为80小时以上。
[2]根据上述[1]所述的制造方法，其中，前述氧化铝源为非晶态的氧化铝化合物。
[3]根据上述[1]或[2]所述的制造方法，其中，前述氧化铝源为由硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和非晶态硅酸铝组成的组中的至少1种。
[4]根据上述[1]至[3]中任一项所述的制造方法，其特征在于，前述结构导向剂为哌啶鎓阳离子。
[5]根据上述[1]至[4]中任一项所述的制造方法，其中，前述结构导向剂为由1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,6-四甲基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1,2,6-三甲基哌啶鎓阳离子和1,1,2-三乙基哌啶鎓阳离子组成的组中的至少1种。
[6]根据上述[1]至[5]中任一项所述的制造方法，其中，前述组合物不含具有Y型结构的结晶性硅酸铝。
[7]根据上述[1]至[6]中任一项所述的制造方法，其中，前述组合物的氟含量为100重量ppm以下。
[8]根据上述[1]至[7]中任一项所述的制造方法，其中，前述AEI型沸石的二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为100以下。
[9]根据上述[1]至[8]中任一项所述的制造方法，其中，前述组合物包含用(CH3)3RN+(R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基)表示的阳离子。
[10]根据上述[1]至[9]中任一项所述的制造方法，其中，前述阳离子为由四甲基铵、乙基三甲基铵、(2-羟基乙基)三甲基铵和(2-羟基丙基)三甲基铵组成的组中的至少1种。
[11]根据上述[1]至[10]中任一项所述的制造方法，其中，前述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比低于0.45。
[12]根据上述[1]至[8]中任一项所述的制造方法，其中，前述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比为0.45以上。
发明的效果
根据本发明，可以提供：不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换、并且不使用氟从而可以得到AEI型沸石的制造方法。由此，与以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以降低制造成本。进而，根据本发明，可以提供：抑制了制造成本的AEI型沸石的工业制造方法。进而，本发明的AEI型沸石的制造方法适合作为SiO2/Al2O3比为100以下、进而50以下、而且进而25以下的AEI型沸石的制造方法。
进而，通过使用包含用(CH3)3RN+(R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基)表示的阳离子(以下，也称为“季铵阳离子”)的原料组合物，由此，可以不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换而使AEI型沸石结晶，此外，与以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以以更短时间使AEI型沸石结晶。根据本发明，可以提供实质上不使用包含氟、磷的原料、并且与以往的AEI型沸石的制造方法相比生产率高的AEI型沸石的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明的AEI型沸石的制造方法进行说明。
本发明涉及AEI型沸石的制造方法。AEI型沸石是指具有AEI结构的沸石，特别是为具有AEI结构的硅酸铝。
硅酸铝是由铝(Al)与硅(Si)借助氧(O)的网络的重复构成的结构。
AEI结构是指，由国际沸石学会(International Zeolite Association)的Structure Commission规定的IUPAC结构编码(以下，也简单称为“结构编码”)中成为AEI型的结构。
AEI型沸石的晶相通过与Collection of simulated XRD powder patterns forzeolites，第五修订版(Fifth revised edition)，p.22(2007)中记载的粉末X射线衍射(以下，记作“XRD”)谱图、或IZA的结构委员会的主页http：//www.iza-struture.org/databases/的沸石骨架类型(Zeolite Framework Types)的AEI中记载的XRD谱图中的任一者进行比较，从而可以对其进行鉴定。
作为通过本发明的制造方法得到的AEI型沸石，可以举出SSZ-39。进而，本发明的制造方法适合作为SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石、进而SiO2/Al2O3比为50以下、而且进而SiO2/Al2O3比为25以下的AEI型沸石的制造方法。
本发明的制造方法具有将组合物结晶的结晶工序，所述组合物含有氧化铝源、二氧化硅源、结构导向剂、钠源和水、且结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为10重量％以下。结晶工序中含有氧化铝源、二氧化硅源、结构导向剂、钠源和水的组合物(以下，也称为“原料组合物”)结晶，可以得到AEI型沸石。
氧化铝源是铝(Al)和包含铝的化合物。作为用于制造沸石的氧化铝源，一般已知有异丙醇铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶、非晶态硅酸铝(以下，也有时称为“无定形硅酸铝”)、结晶性硅酸铝等。人工合成得到的沸石能否结晶较大依赖于作为氧化铝源使用的铝化合物的种类。用于得到具有目标结构的沸石的氧化铝源实质上受到限定，即使原料组合物的组成相同，也无法根据氧化铝源的种类而得到目标结构的沸石。
AEI型沸石是人工合成得到的结晶性硅酸铝。SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石的制造方法是将氧化铝源中所含的结晶性沸石的结构单元进行再构筑的方法、所谓利用沸石的结构转换的制造方法，具体而言，仅是利用具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换的制造方法。具有Y型结构的结晶性硅酸铝是指，具有结构编码中成为FAU型的结构、且SiO2/Al2O3比超过3的结晶性硅酸铝，具体而言，可以举出由Y型沸石、USY型沸石、ZSM-3、ZSM-20和LZ-210组成的组中的至少1种。
与此相对，本申请发明的制造方法中，不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换而可以得到AEI型沸石，特别是可以得到SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石。氧化铝源只要为包含铝的化合物、且除具有Y型结构的结晶性硅酸铝以外即可。本发明的制造方法中，优选不依赖于结晶性硅酸铝的结构转换而得到AEI型沸石，因此，原料组合物优选的是，结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为10重量％以下，进而优选的是，具有成为FAU型的结构的结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为10重量％以下。进而，原料组合物优选的是，具有Y型结构的结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为10重量％以下，进而优选5重量％以下，而且进而优选1重量％以下，优选实质上不含具有Y型结构的结晶性硅酸铝。
氧化铝源可以举出由氢氧化铝、氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、非晶态硅酸铝、结晶性硅酸铝、金属铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和铝醇盐组成的组中的至少1种，进而，可以举出由氢氧化铝、氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、非晶态硅酸铝、具有除Y型结构以外的结构的结晶性硅酸铝、金属铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和铝醇盐组成的组中的至少1种。
氧化铝源优选为非晶态的铝化合物。由此，与将结晶性硅酸铝作为氧化铝源使用的AEI型沸石的制造方法相比，本发明的制造方法更容易在工业上应用。此处，非晶态的铝化合物是指，XRD中不具备具有规整性的峰，可以举出示出幅度宽的光晕图案的铝化合物。优选的氧化铝源为由硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和非晶态硅酸铝组成的组中的至少1种，进而为由硫酸铝、氯化铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和非晶态硅酸铝组成的组中的至少1种，而且进而为硫酸铝或非晶态硅酸铝中的至少任一者，而且进而为非晶态硅酸铝。由此，不仅可以不依赖于具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换而将AEI型沸石结晶，而且可以不依赖于结晶性硅酸铝的结构转换而将AEI型沸石结晶。进而，作为氧化铝源的非晶态硅酸铝优选二氧化硅含有率超过43重量％(以硅含有率计超过20重量％)，可以举出SiO2/Al2O3比为1.4以上且2000以下、进而为1.4以上且100以下、而且进而为1.4以上且50以下的非晶态硅酸铝。
原料组合物可以包含除具有Y型结构的结晶性硅酸铝以外的结晶性硅酸铝。原料组合物中的结晶性硅酸铝变多时，利用沸石转换的AEI型沸石的生成成为支配性的。因此，不优选原料组合物包含大量的结晶性硅酸铝。另一方面，少量的结晶性硅酸铝作为籽晶发挥功能，其可促进AEI型沸石的核产生。因此，原料组合物可以包含籽晶，经过氧化物换算的原料组合物中的结晶性硅酸铝中的Si和Al相对于经过氧化物换算的原料组合物中的Si和Al的总重量的重量比率(以下，也称为“(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total”或“籽晶含量”)优选0重量％以上且10重量％以下、0重量％以上且5重量％以下。原料组合物包含结晶性硅酸铝时，可以举出籽晶含量为超过0重量％且10重量％以下，而且进而超过0重量％且9.2重量％以下，进而3重量％以上且5重量％以下，而且进而4.1重量％以上且4.6重量％以下。
需要说明的是，原料组合物中的经过氧化物换算的Si和Al的总重量是测定原料组合物中的Si和Al并分别换算为SiO2和Al2O3，作为其总重量即可。同样地，原料组合物中的结晶性硅酸铝中的Si和Al的重量是测定结晶性硅酸铝的Si和Al并分别换算为SiO2和Al2O3，作为其总重量即可。
原料组合物中所含的结晶性硅酸铝是具有除Y型结构以外的结构的结晶性硅酸铝，进而可以举出由Y型沸石、USY型沸石、ZSM-3、ZSM-20和LZ-210组成的组的沸石以外的结晶性硅酸铝。由此，即使结晶性硅酸铝存在，也不会产生Y型沸石的结构转换，可以主要通过非晶态的铝化合物的结晶而制造AEI型沸石。进而，原料组合物包含结晶性硅酸铝时，该结晶性硅酸铝为由AEI型沸石、CHA型沸石、KFI型沸石和LEV型沸石组成的组中的至少1种，优选为AEI型沸石或CHA型沸石中的至少任一者，进而优选为CHA型沸石。原料组合物通过包含少量的CHA型沸石，有ANA型沸石等除AEI型沸石以外的结晶性硅酸铝的生成被更进一步抑制的倾向。
原料组合物含有的结晶性硅酸铝的平均粒径可以举出0.5μm以上且5μm以下，进而0.5μm以上且4μm以下，而且进而0.85μm以上且4μm以下。
二氧化硅源是包含硅(Si)的化合物。二氧化硅源优选为由二氧化硅溶胶、热解法二氧化硅、胶体二氧化硅、沉降法二氧化硅、无定形硅酸、非晶态硅酸铝和结晶性硅酸铝组成的组中的至少1种，进而优选为由二氧化硅溶胶、热解法二氧化硅、胶体二氧化硅、沉降法二氧化硅、无定形硅酸、和非晶态硅酸铝组成的组中的至少1种，更优选为无定形硅酸或非晶态硅酸铝中的至少任一者。
作为得到AEI型沸石的结构导向剂(以下，也称为“SDA”)，可以使用作为导向AEI型沸石的化合物的公知的化合物。作为这样的化合物，已知有哌啶鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、重氮鎓[5,4]癸烷阳离子、氮双环[3,3,1]壬烷阳离子、氮双环[3,2,1]辛烷阳离子和康非宁阳离子(camphidinium cation)等。
本发明的制造方法中，SDA优选为哌啶鎓阳离子，优选为N,N-烷基-2,6-烷基哌啶鎓阳离子(N,N-二烷基-2,6-二烷基哌啶鎓阳离子)或N,N-烷基-3,5-烷基哌啶鎓阳离子(N,N-二烷基-3,5-二烷基哌啶鎓阳离子)中的至少任一者，进而优选为由1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,6-四甲基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1,2,6-三甲基哌啶鎓阳离子和1,1,2-三乙基哌啶鎓阳离子组成的组中的至少1种，而且进而优选为由1-乙基-1,2,6-三甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子(1,1-二乙基-顺式-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子)和1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子(1,1-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓阳离子)组成的组中的至少任一者，而且进而优选为1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子或1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子中的至少任一者，而且进而优选为1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子。作为得到AEI型沸石的SDA已知的化合物中，通过使它们的任一种阳离子为SDA，可以降低作为氧化铝源的昂贵的结晶性硅酸铝的用量。
原料混合物中所含的SDA可以举出：由包含上述任一种阳离子的氢氧化物、卤化物和硫酸盐组成的组中的至少1种、进而氢氧化物或卤化物中的至少任一者、而且进而由氢氧化物、氯化物、溴化物和碘化物组成的组中的至少1种、而且进而由上述阳离子的氢氧化物、氯化物和溴化物组成的组中的至少1种。从可以使用通用的制造设备的方面出发，SDA优选为氢氧化物的盐。作为特别优选的SDA，可以举出1,1-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓氢氧化物(以下，也称为“DMDMPOH”)或1,1-二乙基-顺式-2,6-二甲基哌啶鎓氢氧化物(以下，也称为“DEDMPOH”)中的至少任一者。
钠源是包含钠的化合物，特别是可以举出显示出碱性的钠的化合物。原料组合物通过含有钠，可以容易地由非晶态的氧化铝源得到AEI型沸石。作为具体的钠源，可以举出由氢氧化钠、碳酸钠、氯化钠、硝酸钠、溴化钠、碘化钠和硫酸钠组成的组中的至少1种、进而为氢氧化钠。另外，二氧化硅源或氧化铝源包含钠时，该钠也可以成为钠源。
原料组合物优选含有包含除钠以外的碱金属的化合物(以下，也称为“碱金属源”)。通过包含碱金属源，除AEI型沸石以外的结构的结晶性硅酸铝的副产容易被抑制。碱金属源是包含除钠以外的碱金属的化合物，是包含由钾、铷和铯组成的组中的至少1种碱金属的化合物，进而是包含由钾、铷和铯组成的组中的至少1种碱金属的氢氧化物。
为了工业上容易获得，碱金属源优选为包含钾的化合物，更优选为由氢氧化钾、碳酸钾、氯化钾、碘化钾和溴化钾组成的组中的至少1种。进而，从工业上容易获得、较廉价的方面出发，碱金属源优选为氢氧化钾。
另外，二氧化硅源或氧化铝源包含除钠以外的碱金属时，该碱金属也可以成为碱金属源。
原料组合物包含水。原料组合物所含的水可以为蒸馏水、去离子水、纯水。另外，可以为源自氧化铝源、二氧化硅源等原料组合物中所含的其他成分的水。
原料组合物优选含有用(CH3)3RN+(R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选具有1个以上的取代基)表示的阳离子(季铵阳离子)。由此，将非晶态硅酸铝或除具有Y型结构以外的结晶性硅酸铝中的至少任一者作为氧化铝源、进而将非晶态硅酸铝作为氧化铝源的情况下，AEI型沸石也可以结晶，可以抑制制造成本地进行AEI型沸石的结晶。
此外，原料组合物通过含有季铵阳离子，与以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以以更短时间将AEI型沸石结晶。即，原料组合物通过含有季铵阳离子，可促进AEI型沸石的结晶。由此，与以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以以更短的时间进行AEI型沸石的结晶，原料组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比(以下，也称为“OH-/SiO2比”)低的情况下，AEI型沸石也可以结晶。可以在更低的OH-/SiO2比环境下进行AEI型沸石的结晶，因此，可以将AEI型沸石以高收率结晶。原料组合物含有季铵阳离子时，可以满足OH-/SiO2比为0.45以上、或结晶时间为80小时以上中的至少任一者，即使OH-/SiO2比低于0.45、结晶时间低于80小时、进而OH-/SiO2比低于0.45且结晶时间低于80小时，AEI型沸石也以单一相结晶。
作为原料组合物通过含有季铵阳离子从而AEI型沸石的结晶得到促进的理由之一，认为：通过存在季铵阳离子，容易生成用于诱导AEI型沸石的结构单元。认为：与生成AEI型沸石整体的结构的制造方法相比，通过生成用于诱导AEI型沸石的结构单元，更容易得到AEI型沸石。
原料组合物中所含的季铵阳离子中的R优选为碳数1以上且3以下的烷基、进而碳数1以上且2以下的烷基。进而，R可以具有1个以上、进而1个以上且2个以下、而且进而1个取代基。R具有取代基时，该取代基优选为由羟基(OH)、巯基(SH)、卤素基团、氧基(＝O)、硝基(NO2)和氨基(NH2)组成的组中的至少1种、进而优选为羟基或氨基中的至少任一者、而且进而优选为羟基。
作为具体的季铵阳离子，可以举出：由四甲基铵阳离子、乙基三甲基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、异丙基三甲基铵阳离子、丁基三甲基铵阳离子、异丁基三甲基铵阳离子、仲丁基三甲基铵阳离子、叔丁基三甲基铵阳离子、羟基甲基三甲基铵阳离子、二羟基甲基三甲基铵阳离子、三羟基甲基三甲基铵阳离子、(2-羟基乙基)三甲基铵阳离子、(1-羟基乙基)三甲基铵阳离子、(1-羟基丙基)三甲基铵阳离子、(2-羟基丙基)三甲基铵阳离子、(3-羟基丙基)三甲基铵阳离子、(2-羟基-1-甲基乙基)三甲基铵阳离子、(1-羟基-1-甲基乙基)三甲基铵阳离子、(2,3-二羟基丙基)三甲基铵阳离子、(1-羟基丁基)三甲基铵阳离子、(2-羟基丁基)三甲基铵阳离子、(3-羟基丁基)三甲基铵阳离子、(4-羟基丁基)三甲基铵阳离子、(1-羟基-2-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(2-羟基-2-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(3-羟基-2-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(1-羟基-1-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(2-羟基-1-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(3-羟基-1-甲基丙基)三甲基铵阳离子、(2-氨基乙基)三甲基铵阳离子、(2-巯基乙基)三甲基铵阳离子、(2-氯乙基)三甲基铵阳离子、(2-氧代乙基)三甲基铵阳离子、(3-氨基丙基)三甲基铵阳离子、(2-甲氧基乙基)三甲基铵阳离子、(2-氧代丙基)三甲基铵阳离子、(4-氧代丁基)三甲基铵阳离子、(2-氨基-2-氧代乙基)三甲基铵阳离子、(2-羧基乙基)三甲基铵阳离子、(2-羟基亚氨基乙基)三甲基铵阳离子和(3-氯-2-羟基丙基)三甲基铵阳离子组成的组中的至少1种、进而由四甲基铵阳离子(以下，也称为“TMA”)、乙基三甲基铵阳离子(以下，也称为“ETMA”)、三甲基丙基铵阳离子(以下，也称为“TMPA”)、异丙基三甲基铵阳离子(以下，也称为“IPTMA”)、丁基三甲基铵阳离子(以下，也称为“BTMA”)、异丁基三甲基铵阳离子(以下，也称为“IBTMA”)、仲丁基三甲基铵阳离子(以下，也称为“SIBTMA”)、羟基甲基三甲基铵阳离子(以下，也称为“HMTMA”)、(2-羟基乙基)三甲基铵阳离子(以下，也称为“2-HETMA”)、(2-羟基丙基)三甲基铵阳离子(以下，也称为“2-HPTMA”)和(2-羟基丁基)三甲基铵阳离子(以下，也称为“2-HPTMA”)组成的组中的至少1种、而且进而由TMA、ETMA、2-HETMA和2-HPTMA组成的组中的至少1种、而且进而TMA或2-HETMA中的至少任一者。
原料组合物中所含的季铵阳离子只要为上述阳离子的盐的状态即可，可以举出：由上述阳离子的氢氧化物、氯化物、溴化物和碘化物组成的组中的至少1种、进而由上述阳离子的氢氧化物、氯化物和溴化物组成的组中的至少1种。
原料组合物包含氢氧化物离子(OH-)。氢氧化物离子可以包含从原料组合物中所含的各成分引入的氢氧化物离子。用于AEI型沸石结晶的原料组合物中的OH-/SiO2比可以举出0.1以上且1.0以下，进而0.2以上且0.8以下，而且进而0.3以上且0.8以下。
OH-/SiO2比越高，AEI型沸石的结晶越得到促进。OH-/SiO2比如果为0.45以上，则即使不含季铵阳离子，也可以将AEI型沸石以工业上能应用的结晶时间结晶。原料组合物不含季铵阳离子时，OH-/SiO2比优选为0.45以上且0.8以下，进而优选为0.47以上且0.8以下。OH-/SiO2比为0.45以上时，可以满足原料组合物含有季铵阳离子、或结晶时间为80小时以上中的至少任一者。然而，OH-/SiO2比如果为0.45以上，则即使原料组合物不含有季铵阳离子、或结晶时间低于80小时、进而原料组合物不含有季铵阳离子且结晶时间低于80小时，AEI型沸石也以单一相结晶。
原料组合物包含季铵阳离子时，OH-/SiO2比即使低，AEI型沸石也结晶。原料组合物包含季铵阳离子时，OH-/SiO2比优选可以为0.5以下，进而0.45以下，而且进而低于0.45、进而0.4以下。通过OH-/SiO2比为0.5以下，可以以更高的收率得到AEI型沸石。原料组合物的OH-/SiO2比可以为0.1以上、进而0.2以上。作为原料组合物包含季铵阳离子时的特别优选的OH-/SiO2比的范围，可以举出0.2以上且0.43以下，进而0.2以上且0.4以下。
原料组合物中的、二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比(SiO2/Al2O3比)优选为5以上且100以下，进而优选为5以上且90以下。所得到的AEI型沸石的SiO2/Al2O3比低于原料组合物的SiO2/Al2O3比。因此，通过SiO2/Al2O3比为100以下，可以得到SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石。为了AEI型沸石的收率进一步提高，SiO2/Al2O3比优选为10以上、进而15以上、而且进而20以上、而且进而23以上。作为原料组合物的SiO2/Al2O3比，可以举出5以上且100以下，进而10以上且100以下，进而10以上且65以下，而且进而15以上且低于60、而且进而15以上且50以下，而且进而15以上且低于50。
得到SiO2/Al2O3比为50以下的AEI型沸石时，作为优选的原料组合物的SiO2/Al2O3比，可以举出20以上且46以下，进而23以上且44以下，而且进而23以上且36以下。作为用于得到SiO2/Al2O3比为10以上且30以下的AEI型沸石的特别优选的原料组合物的SiO2/Al2O3比，可以举出15以上且低于30、进而20以上且28以下。
原料组合物包含季铵阳离子时，作为原料组合物的更优选的SiO2/Al2O3比，可以举出15以上且50以下，进而15以上且40以下，而且进而15以上且38以下，而且进而20以上且28以下。
原料组合物中的SDA相对于二氧化硅的摩尔比(以下，也称为“SDA/SiO2比”)优选为0.05以上。为了进一步促进AEI型沸石的结晶，SDA/SiO2比优选为0.10以上、进而0.13以上、而且进而0.15以上。从降低制造成本的观点出发，SDA优选少，SDA/SiO2比优选为0.40以下，进而0.30以下，而且进而0.25以下。从AEI型沸石的结晶的效率和制造成本的观点出发，原料组合物的SDA/SiO2比优选为0.05以上且0.40以下，进而0.10以上且0.30以下，而且进而0.13以上且0.25以下，而且进而0.13以上且0.23以下，而且进而0.15以上且0.23以下。
原料组合物中的钠相对于二氧化硅的摩尔比(以下，也称为“Na/SiO2比”)优选为0.01以上且1.0以下，进而0.1以上且0.6以下。作为特别优选的范围，Na/SiO2比可以举出0.1以上且低于0.3、进而0.1以上且0.25以下，而且进而0.1以上且0.2以下，而且进而0.1以上且0.18以下。
原料组合物中的除钠以外的碱金属相对于二氧化硅的摩尔比(以下，也称为“M/SiO2比”)可以为0以上且0.5以下，进而0以上且低于0.3、而且进而0以上且0.2以下，而且进而0以上且0.1以下，而且进而0以上且0.05以下。
原料组合物的除钠以外的碱金属相对于钠的摩尔比(以下，也称为“M/Na比”)可以举出0以上且2.0以下，进而超过0且1.0以下，进而0.1以上且0.6以下，而且进而0.05以上且0.6以下。除钠以外的碱金属的比率优选为钠的比率以下、M/Na比可以举出0.05以上且0.5以下，进而0.05以上且0.35以下，而且进而0.1以上且0.5以下，而且进而0.1以上且0.45以下。
原料组合物含有除钠以外的碱金属(M)和钠时，原料组合物中的碱金属相对于二氧化硅的摩尔比(以下，也称为“(M+Na)/SiO2”)的优选的范围为0.1以上且0.6以下，进而0.1以上且0.5以下，而且进而0.1以上且低于0.3。例如(M+Na)/SiO2比可以为0.1以上且0.28以下，进而0.1以上且0.25以下。
原料组合物的水相对于二氧化硅的摩尔比(以下，记作“H2O/SiO2比”)可以举出3以上且50以下，进而5.0以上且50.0以下，而且进而5.0以上且25.0以下。通过使H2O/SiO2比为该范围，AEI型沸石容易从非晶态的氧化铝源结晶。
为了在更短时间内将AEI型沸石从非晶态的氧化铝源结晶，H2O/SiO2比优选为5.0以上且低于20.0。需要说明的是，原料组合物中包含结晶性硅酸铝时，H2O/SiO2比可以举出8.0以上且15.0以下。
原料组合物包含季铵阳离子时，为了在更短时间内使AEI型沸石结晶，H2O/SiO2比优选为5以上且低于20、进而5以上且15以下，而且进而7以上且12以下。
原料组合物的季铵阳离子的摩尔比(以下，记作“Q/SiO2比”)优选为0.0001以上且0.1以下，进而0.001以上且0.05以下，而且进而0.001以上且0.06以下。通过Q/SiO2比成为该范围，AEI型沸石的结晶容易得到促进。
作为优选的原料组合物的组成，可以举出以下的摩尔组成。需要说明的是，以下的组成中的各比率为摩尔(mol)比率，M为除钠以外的碱金属，SDA为有机结构导向剂。
进而，更优选为以下的组成。
原料组合物包含季铵阳离子时，作为优选的原料组合物的组成，可以举出以下的摩尔组成。需要说明的是，以下的组成中的各比率为摩尔(mol)比率，M为除钠以外的碱金属，SDA为有机结构导向剂、和Q为季铵阳离子。
作为进一步优选的原料组合物的组成，可以举出以下的组成。
原料组合物的组成只要具有包含本说明书中记载的SiO2/Al2O3比、SDA/SiO2比、Na/SiO2比、M/SiO2比、(M+Na)/SiO2比、M/Na比、H2O/SiO2比和OH-/SiO2比和Q/SiO2比的各范围的组合的组成即可。本发明中，原料组合物的组成可以通过一般的方法求出。
原料组合物优选实质上不含必须进行结晶后的废水处理的元素。作为这样的元素，可以举出氟(F)、磷(P)。
原料组合物含有氟时，需要使用对制造装置有耐腐蚀性的材质。因此，原料组合物优选不含氟、即、氟含量为0重量ppm。然而，如果考虑基于通常的组成分析等的测定误差，则原料组合物的氟含量可以举出检测限以下、进而100重量ppm以下，而且进而10重量ppm以下。通过原料组合物不含有氟、氟化合物，可以使用通用的设备进行AEI型沸石的制造。另外，原料组合物优选不含磷，磷含量优选为检测限以下、进而100重量ppm以下，而且进而10重量ppm以下。
原料组合物中的氟含量和磷含量可以通过ICP等一般的测定方法测定。
结晶工序中，只要原料组合物结晶，就可以适宜选择其结晶方法。作为优选的结晶方法，可以举出将原料组合物进行水热处理。水热处理可以将原料组合物放入密闭耐压容器并将其加热。
结晶温度如果为100℃以上，则原料组合物结晶。温度越高，结晶越得到促进。因此，结晶温度优选为130℃以上、优选为160℃以上。只要原料组合物结晶，就无需提高结晶温度至所需以上。因此，结晶温度可以为200℃以下，优选为190℃以下，进一步优选为180℃以下。另外，结晶可以在自生压力下搅拌原料组合物的状态、或静置的状态的任意状态下进行。
结晶时间优选为80小时以上、进而100小时以上。结晶时间为80小时以上时，可以满足原料组合物含有季铵阳离子、或OH-/SiO2比为0.45以上中的至少任一者，但结晶时间如果为80小时以上，则原料组合物即使不含有季铵阳离子、或OH-/SiO2比低于0.45、进而原料组合物不含有季铵阳离子、并且OH-/SiO2比低于0.45，AEI型沸石也以单一相结晶。结晶时间可以为500小时以下，进而300小时以下，而且进而200小时以下。
OH-/SiO2比如果低于0.45，则AEI型沸石的单一相以120小时以上、进而150小时以上的结晶时间结晶。另外，OH-/SiO2比如果为0.45以上，则即使结晶时间为75小时以下，进而50小时以下，AEI型沸石也以单一相结晶。
原料组合物包含季铵阳离子时，与不使用氟、磷等的以往的AEI型沸石的制造方法相比，可以以更短的时间进行AEI型沸石的结晶。因此，原料组合物包含季铵阳离子时，基本不受OH-/SiO2比的影响，即使结晶时间为72小时以下，进而48小时以下，也可以得到AEI型沸石。所得到的AEI型沸石可以根据需要进行破碎、粉碎。
本发明的AEI型沸石的制造方法在结晶工序后可以包含清洗工序、干燥工序、SDA去除工序和离子交换工序中的至少任一者。
清洗工序将结晶后的AEI型沸石与液相进行固液分离。清洗工序可以利用公知的方法进行固液分离，将作为固相得到的AEI型沸石用纯水清洗。
干燥工序从结晶工序后或清洗工序后的AEI型沸石去除水分。干燥工序的条件是任意的，可以举出：将结晶工序后或清洗工序后的AEI型沸石在大气中、以50℃以上、150℃以下、进而100℃以上、150℃以下进行2小时以上的静置或利用喷雾干燥机的干燥。
SDA去除工序是为了去除AEI型沸石中所含的SDA而进行的。通常，经过结晶工序的AEI型沸石在其细孔内含有SDA。因此，根据需要可以将其去除。
SDA去除工序只要可以去除SDA就可以用任意的方法进行。作为这些去除法，可以举出由使用酸性水溶液的液相处理、使用树脂等的交换处理、热分解处理和焙烧处理组成的组中的至少1种。从制造效率的观点出发，SDA去除工序优选为热分解处理、或焙烧处理中的任一者。
结晶后的AEI型沸石有时在其离子交换位点上具有碱金属离子等金属离子。离子交换工序中，将其离子交换为铵离子(NH4 +)、质子(H+)等非金属阳离子。向铵离子的离子交换可以举出：将AEI型沸石与氯化铵水溶液混合并搅拌。另外，向质子的离子交换可以举出：将AEI型沸石用氨进行离子交换后将其焙烧。
作为更具体的离子交换工序，可以举出包含铵处理工序和热处理工序的离子交换工序。
铵处理工序是为了将AEI型沸石中含有的碱金属去除而进行的。铵处理工序可以用一般的方法进行。例如，通过使含有铵离子的水溶液与AEI型沸石接触从而进行。
热处理工序中，对AEI型沸石进行400℃以上且600℃以下的热处理。阳离子型为铵型(NH4 +型)的AEI型沸石时，通过该热处理，阳离子型成为质子型(H+型)的AEI型沸石。作为更具体的焙烧条件，可以举出大气中、500℃、1～2小时。
以往的AEI型沸石的制造方法与以往的利用沸石转换的AEI型沸石的制造方法相比，原料组合物的SiO2/Al2O3比、与所得到的AEI型沸石的SiO2/Al2O3比之差少。例如可以举出：本发明的制造方法中，OH-/SiO2比为0.49以上且0.72以下时，即使使用氢氧化物离子多的原料组合物的情况下，所得到的AEI型沸石的SiO2/Al2O3比相对于原料组合物的SiO2/Al2O3比(以下，也称为“SAR变化率”)也为60％以下，进而58％以下。SAR变化率越低，来自原料组合物的AEI型沸石的结晶变得更有效。因此，本发明的制造方法的SAR变化率、特别是原料组合物的OH-/SiO2为0.36以上且0.49以下时的SAR变化率优选为55％以下，进而50％以下，而且进而48％以下，而且进而45％以下。
本发明的制造方法的高的OH-/SiO2比下的SAR变化率低，因此，特别适合作为用于得到SiO2/Al2O3比为50以下，进而25以下，而且进而15以上且25以下的AEI型沸石的制造方法。
结晶工序中，例如，作为由下式求出的AEI型沸石的收率，可以举出超过40％、50％以上、进而70％以上、而且进而75％以上。
收率(重量％)
＝(AEI型沸石中的Al2O3和SiO2的总重量)
/(原料组合物中的Al2O3和SiO2的总重量)×100
此处，AEI型沸石的Al2O3和SiO2的总重量是测定AEI型沸石中的Al含量、将其进行Al2O3换算而求出的重量、和测定AEI型沸石中的Si含量、进行SiO2换算而求出的重量的总重量。另外，原料组合物中的Al2O3和SiO2的总重量也可以用同样的方法求出。
本发明中，沸石的固体成分相对于原料组合物的除水以外的成分的比率(以下，也称为“固体成分回收率”)优选高。通过固体成分回收率变高，从本发明的制造方法的制造工序排出的未利用成分减少，对环境的负荷变小。固体成分回收率是由以下的计算式求出的值。
固体成分回收率(％)
＝(将AEI型沸石中的金属进行了氧化物换算的重量的总计)
÷(原料组合物的除水以外的成分的总重量)×100
此处，将金属进行了氧化物换算的重量可以将Si、Al和Na、以及K等碱金属分别以SiO2、Al2O3和Na2O、以及K2O等碱金属氧化物的形式换算而求出。
以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石具有适合作为催化剂载体的SiO2/Al2O3比，可以举出SiO2/Al2O3比为100以下，进而50以下，而且进而30以下，进而25以下、和10以上、进而14以上、而且进而15以上。作为特别优选的SiO2/Al2O3比，可以举出10以上且100以下，进而14以上且50以下，进而15以上且30以下。
以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石的平均晶粒直径可以举出0.1μm以上、进而0.5μm以上、和5μm以下、进而2μm以下。作为特别优选的平均晶粒直径，可以举出0.5μm以上且8μm以下，进而0.5μm以上且2μm以下。由此，即使暴露于水热气氛下也不易劣化。此外，通过为这样的平均晶粒直径，颗粒彼此不易聚集，可以期待对催化剂基材的涂布性的提高。
本发明中的晶粒直径是指，一次颗粒的粒径，是利用电子显微镜观察到的独立的最小单元的颗粒的直径。平均晶粒直径是将用电子显微镜随机抽出的30个以上的一次颗粒的晶粒直径进行算术平均而得到的值。因此，作为多个一次颗粒聚集而成的二次颗粒的直径的二次粒径、平均二次粒径与晶粒直径、平均晶粒直径不同。一次颗粒的形状可以为由立方晶形状、正方晶形状、以及、立方晶形状或正方晶形状复合化而成的双晶形状组成的组中的至少1种。
AEI型沸石的填充性可以根据结晶工序的条件、结晶后的处理工序而进行一定程度的调整。本发明的AEI型沸石的填充性以松散体积密度计，可以举出0.1g/cm3以上且1g/cm3以下，进而0.1g/cm3以上且0.5g/cm3以下。通过松散体积密度为该范围，AEI型沸石可以具有作为催化剂、吸附剂等的实用的填充性。松散体积密度是使通过筛的AEI型沸石自然落下并填充至容器时的体积密度，其可以通过一般的粉体物性测定装置测定。
使以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石具有作为酸催化剂的充分的酸量。酸量为0.5mmol/g以上且3mmol/g以下、进而为1mmol/g以上且2mmol/g以下。
酸量可以通过对去除了有机物的状态的质子型的AEI型沸石进行氨TPD测定而求出。
以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石的硅烷醇量相对于硅的摩尔比(以下，也称为“SiOH/Si比”)可以举出3×10-2以下。理想的AEI型沸石不含硅烷醇，但现实中AEI型沸石包含硅烷醇。因此，SiOH/Si比可以举出超过0且3×10-2以下，进而超过0且1×10-2以下。
硅烷醇量可以通过对去除了有机物的状态的铵型的AEI型沸石进行NMR测定而求出。
以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石具有高的耐热性，曝露于水热气氛前后的结晶性的降低少，与作为原料得到Y型沸石的以往的AEI型沸石相比，优选暴露于水热气氛前后的结晶性的降低少。暴露于水热气氛所导致的结晶性的降低程度可以将暴露于水热气氛后的结晶性相对于暴露于水热气氛前的结晶性的比率(以下，也称为“结晶维持率”)作为指标，其可以通过对水热气氛的曝露前后的XRD峰的强度进行比较而求出。
以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石可以作为催化剂载体、吸附剂使用。进而，以本发明的制造方法所得到的AEI型沸石通过含有铜或铁中的至少任一者，可以期待将其作为催化剂使用，进而可以期待作为氮氧化物还原催化剂使用。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行详细说明。然而，本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，“比”只要没有特别限定，为“摩尔比”。
(晶体结构的鉴定)
使用一般的X射线衍射装置(商品名：MXP-3、MacScience株式会社制)进行产物的XRD测定。测定条件如以下所述。
射线源：CuKα射线
测定模式：步进扫描
扫描条件：每秒0.04°
发散狭缝：1.00度(deg)
散射狭缝：1.00deg
接收狭缝：0.30mm
测量时间：3.00秒
测定范围：2θ＝3°～43°
通过将所得XRD谱图、与专利文献1的表1的XRD谱图进行比较，进行晶体结构的鉴定。
(组成分析)
组成分析通过荧光X射线法(XRF)或ICP法进行。利用XRF的组成分析使用荧光X射线装置(商品名：RIX2100、Rigaku Corporation制)进行。作为前处理，将产物以600℃焙烧1小时。根据所得分析结果，求出产物的SiO2/Al2O3比。利用ICP法的组成分析中，将试样溶解于氢氟酸与硝酸的混合水溶液，调制试样溶液。使用一般的ICP装置(装置名：OPTIMA5300DV、PerkinElmer公司制)，用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定该试样溶液。根据所得Si、Al的测定值求出试样的SiO2/Al2O3比。
将通过XRF求出的SiO2/Al2O3比作为SiO2/Al2O3比(XRF)、通过ICP求出的SiO2/Al2O3比作为SiO2/Al2O3比(ICP)。
(SAR变化率)
根据通过组成分析得到的SiO2/Al2O3比，通过以下式子，求出SAR变化率。
SAR变化率(％)
＝{1-(产物的SiO2/Al2O3比)
/(原料组合物的SiO2/Al2O3比)}×100
(收率)
通过以下式子，求出AEI型沸石的收率。
收率(重量％)
＝(AEI型沸石中的Al2O3和SiO2的总重量)
/(原料组合物中的Al2O3和SiO2的总重量)×100
Al2O3和SiO2的总重量设为测定Al含量并将其进行Al2O3换算而求出的重量、和测定Si含量并将其进行SiO2换算而求出的重量的总重量。
(固体成分回收率)
通过以下式子，求出AEI型沸石的固体成分回收率。
固体成分回收率(％)
＝(将AEI型沸石中的金属分别进行氧化物换算而得到的重量的总计)
÷(原料组合物的除水以外的成分的总重量)×100
(硅烷醇量)
将合成后的AEI型沸石以600℃×2小时、在空气中焙烧后，通过1H MASNMR，测定硅烷醇量的含量。条件如以下所述。先于测定地，将试样在真空排气下、以400℃保持5小时并脱水，从而作为前处理。前处理后，在氮气气氛下采集冷却至室温的试样并称量。测定装置使用一般的NMR装置(装置名：VXR-300S、Varian制)。
共振频率：300.0MHz
脉冲宽度：π/2
测定等待时间：10秒
累积次数：32次
旋转频率：4kHz
位移基准：TMS
由所得1H MAS NMR谱将归属于硅烷醇基的峰(2.0±0.5ppm的峰)进行波形分离，求出其面积强度。由所得到的面积强度通过标准曲线法求出试样中的硅烷醇量。
(酸量)
将合成后的AEI型沸石以600℃×2小时、在空气中焙烧后，使用MicrotracBELCorp制的BELCATII，通过氨TPD(Temperature Programmed Desorption)法进行测定。先于测定地，将AEI型沸石0.05g在500℃、氦气中进行加热处理，将吸附成分去除后，以100℃、使氦气99％、氨1％的混合气体流通，从而使氨饱和吸附。接着，使氦气气体流通，将残留于体系内的氨去除。氨去除后，在以下的条件下进行处理时，对从试样脱离的氨量进行定量，求出酸量。
气氛：氦气流通下(流通速度30mL/分钟)
升温速度：10℃/分钟
处理温度：100℃～700℃
(平均晶粒直径)
使用电子显微镜(装置名：JSM-6390LV、日立分光株式会社制)，对一次颗粒的晶粒直径和形状进行观察。一次颗粒为立方晶形状的晶体的情况下通过测定晶体的1边的长度从而求出晶粒直径，以及一次颗粒为正方晶形状的晶体的情况下通过测定正方形的面的边的长度，从而求出晶粒直径。平均晶粒直径是将30个以上的一次颗粒随机抽出，由各晶粒直径的测定值的平均求出的。
(松散体积密度)
测定使粉末试样通过筛并使其自然落下而填充至容器时的体积密度，作为松散体积密度。测定使用粉体物性测定装置(装置名：MULTI TESTERMT-1001、SEISHIN ENTERPRISECo.,Ltd.制)。
(结晶维持率)
对于水热耐久处理前后的AEI型沸石试样，利用与晶体结构的鉴定同样的方法进行XRD测定。对于所得XRD谱图，进行背景去除处理和峰值搜索处理后，加合相当于2θ＝16.9±0.2°和17.2±0.2°的XRD峰的峰强度，作为AEI型沸石试样的结晶度。使用以下式子算出结晶维持率。
结晶维持率(％)＝(水热耐久处理后的结晶度)
÷(水热耐久处理前的结晶度)×100
实施例1-1
将以SiO2换算计为9.84g的粒状无定形硅酸、以Al2O3换算计为0.37g的硫酸铝、23.08g的21重量％DEDMPOH、3.35g的氢氧化钠和20.12g的纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝45
Na/SiO2＝0.56
H2O/SiO2＝12.8
DEDMPOH/SiO2＝0.16
OH-/SiO2＝0.72
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为0重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜。边使该高压釜旋转边以135℃加热120小时，使原料组合物结晶。
将所得到的产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为19的SSZ-39。收率为45重量％、固体成分收率为27％和SAR变化率为58％。
将结果示于表1-1。
实施例1-2
使原料组合物的组成为以下的组成、和使结晶的温度为150℃，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝33
Na/SiO2＝0.56
H2O/SiO2＝19.8
DEDMPOH/SiO2＝0.16
OH-/SiO2＝0.72
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为0重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为15的SSZ-39。收率为47重量％、固体成分收率为29％和SAR变化率为55％。将结果示于表1-1。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为1.5μm。
实施例1-3
将以SiO2换算计为11.82g的粒状无定形硅酸、以Al2O3换算计为0.79g的硫酸铝、0.57g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝16、平均粒径3.1μm)、11.72g的53重量％DMDMPOH、1.56g的氢氧化钠、1.10g的氢氧化钾和30.00g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝25
Na/SiO2＝0.20
K/SiO2＝0.10
(Na+K)/SiO2＝0.30
K/Na＝0.50
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.50
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
使用该原料组合物、和以180℃进行48小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为12的SSZ-39。收率为53重量％、固体成分收率为31％和SAR变化率为52％。将结果示于表1-1。
实施例1-4
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝25
Na/SiO2＝0.20
K/SiO2＝0.07
(Na+K)/SiO2＝0.27
K/Na＝0.35
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.47
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.49重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为13的SSZ-39。收率为57重量％、固体成分收率为34％和SAR变化率为48％。将结果示于表1-1。
实施例1-5
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝25
Na/SiO2＝0.20
K/SiO2＝0.05
(Na+K)/SiO2＝0.25
K/Na＝0.25
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.45
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为14的SSZ-39。收率为59重量％、固体成分收率为37％和SAR变化率为44％。将结果示于表1-1。
实施例1-6
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝25
Na/SiO2＝0.18
K/SiO2＝0.07
(Na+K)/SiO2＝0.25
K/Na＝0.39
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.45
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为14的SSZ-39。收率为59重量％、固体成分收率为37％和SAR变化率为44％。将结果示于表1-1。
实施例1-7
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝25
Na/SiO2＝0.24
K/SiO2＝0.03
(Na+K)/SiO2＝0.27
K/Na＝0.13
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.47
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为14的SSZ-39。收率为58重量％、固体成分收率为36％和SAR变化率为44％。将结果示于表1-1。
实施例1-8
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝31
Na/SiO2＝0.22
K/SiO2＝0.05
(Na+K)/SiO2＝0.27
K/Na＝0.23
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.47
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为17的SSZ-39。收率为56重量％、固体成分收率为35％和SAR变化率为45％。将结果示于表1-1。
实施例1-9
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝36
Na/SiO2＝0.24
K/SiO2＝0.09
(Na+K)/SiO2＝0.33
K/Na＝0.38
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.16
OH-/SiO2＝0.49
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为17的SSZ-39。收率为49重量％、固体成分收率为32％和SAR变化率为53％。将结果示于表1-1。
实施例1-10
作为原料组合物，使用以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例1-3同样的方法得到产物。
SiO2/Al2O3＝43
Na/SiO2＝0.20
K/SiO2＝0.09
(Na+K)/SiO2＝0.29
K/Na＝0.45
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.49
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39。收率为43重量％、固体成分收率为26％和SAR变化率为58％。将结果示于表1-1。
实施例1-11
将12.88g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝27)、0.57g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝16、平均粒径3.1μm)、6.42g的DMDMPOH、0.94g的氢氧化钠、0.45g的氢氧化钾和36.48g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝27
Na/SiO2＝0.13
K/SiO2＝0.03
(Na+K)/SiO2＝0.16
K/Na＝0.23
H2O/SiO2＝9.8
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.36
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.31重量％。
使用该原料组合物、和以170℃进行168小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39。收率为69重量％、固体成分收率为42％和SAR变化率为33％。将结果示于表1-1。
实施例1-12
将7.84g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝33)、16.92g的21重量％DEDMPOH、2.36g的氢氧化钠和29.88g的纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝33
Na/SiO2＝0.56
H2O/SiO2＝20
DEDMPOH/SiO2＝0.16
OH-/SiO2＝0.72
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为0重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜。边使该高压釜旋转边以150℃加热72小时，使原料组合物结晶。
将所得到的产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为15的SSZ-39。收率为49重量％、固体成分回收率为29％和SAR变化率为54％。将结果示于表1-1。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为0.85μm。
实施例1-13
将12.47g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝39)、0.73g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝18、平均粒径3.1μm)、11.82g的53重量％DMDMPOH、1.88g的氢氧化钠、0.56g的氢氧化钾和30.27g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝37
Na/SiO2＝0.24
K/SiO2＝0.05
(Na+K)/SiO2＝0.29
K/Na＝0.21
H2O/SiO2＝10
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.49
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
使用该原料组合物、和以170℃进行36小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为19、SiO2/Al2O3比(ICP)为19的SSZ-39。收率为53重量％、固体成分回收率为31％和SAR变化率为50％。将结果示于表1-1。
本实施例的AEI型沸石的硅烷醇量为SiOH/Si＝0.60×10-2、和酸量为1.72mmol/g。
实施例1-14
将12.38g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝41)、0.73g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝18、平均粒径3.1μm)、11.77g的53重量％DMDMPOH、1.73g的氢氧化钠、1.00g的氢氧化钾和30.13g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝39
Na/SiO2＝0.22
K/SiO2＝0.09
(Na+K)/SiO2＝0.31
K/Na＝0.41
H2O/SiO2＝10
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.51
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
使用该原料组合物、和以170℃进行24小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39。收率为48重量％、固体成分回收率为27％和SAR变化率为55％。将结果示于表1-1。
实施例1-15
将12.62g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝29)、0.74g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝18、平均粒径3.1μm)、11.80g的53重量％DMDMPOH、1.58g的氢氧化钠、0.78g的氢氧化钾和30.22g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝28
Na/SiO2＝0.20
K/SiO2＝0.07
(Na+K)/SiO2＝0.27
K/Na＝0.35
H2O/SiO2＝10
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.47
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
使用该原料组合物、和以170℃进行48小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为15的SSZ-39。收率为57重量％、固体成分回收率为35％和SAR变化率为46％。将结果示于表1-1。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为1.8μm。
实施例1-16
将12.39g的非晶态硅酸铝(SiO2/Al2O3比＝41)、0.73g的AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝18、平均粒径3.1μm)、11.77g的53重量％DMDMPOH、1.71g的氢氧化钠、1.00g的氢氧化钾和30.13g的纯水混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝39
Na/SiO2＝0.22
K/SiO2＝0.09
(Na+K)/SiO2＝0.31
K/Na＝0.41
H2O/SiO2＝10
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.51
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为4.40重量％。
使用该原料组合物、和以170℃进行36小时结晶，除此之外，利用与实施例1-1同样的方法得到产物。
所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为17的SSZ-39。收率为47重量％、固体成分回收率为27％和SAR变化率为55％。将结果示于表1-1。
本实施例的AEI型沸石的松散体积密度为0.34g/cm3。
比较例1-1
参照美国专利5958370号的实施例，利用具有Y型结构的结晶性硅酸铝的结构转换进行AEI型沸石的制造。即，将以SiO2换算计为3.28g的硅酸钠水溶液、0.82g的Y型沸石(SiO2/Al2O3比＝6)、8.69g的21重量％DEDMPOH水溶液和36.28g的纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝50
Na/SiO2＝0.56
H2O/SiO2＝44.8
DEDMPOH/SiO2＝0.16
OH-/SiO2＝0.72
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为11.50重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜，边使该高压釜旋转边以135℃加热168小时，得到产物。
将所得到的产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为19的SSZ-39。收率为40重量％、固体成分回收率为24％和SAR变化率为62％。将结果示于表1-1。
比较例1-2
将以SiO2换算计为6.47g的硅酸钠水溶液、1.61g的Y型沸石(SiO2/Al2O3比＝6)、17.15g的21重量％DEDMPOH和16.13g的纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝50
Na/SiO2＝0.56
H2O/SiO2＝19.8
DEDMPOH/SiO2＝0.16
OH/SiO2＝0.72
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为11.50重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜，边使该高压釜旋转边以135℃加热168小时，得到产物。
将产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为16的SSZ-39。另外，收率为35wt％、固体成分回收率为21％和SAR变化率为68％。将结果示于表1-1。
本比较例的AEI型沸石的平均晶粒直径为0.99μm。
比较例1-3
将以SiO2换算计为2.75g的硅酸钠水溶液、2.78g的Y型沸石(SiO2/Al2O3比＝29)、7.42g的34重量％DMDMPOH、0.61g的氢氧化钠和36.82g的纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝60
Na/SiO2＝0.49
H2O/SiO2＝29.8
DMDMPOH/SiO2＝0.18
OH/SiO2＝0.67
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为42.69重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜，边使该高压釜旋转边以145℃加热94小时，得到产物。
将产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石、是SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39。收率为32重量％、固体成分回收率为19％和SAR变化率为70％。将结果示于表1-1。
比较例1-4
使结晶时间为75小时，除此之外，利用与实施例1-11同样的方法得到产物。所得到的产物仅为非晶，无法得到AEI型沸石。将结果示于表1-1。
[表1-1]
可以确认：通过本发明的制造方法，不依赖于Y型沸石的结构转换，进而可以由非晶态的铝化合物制造AEI型沸石。进而可以确认：即使为包含微量的结晶性硅酸铝的情况，也可以由非晶态的铝化合物制造AEI型沸石。另外，本发明的制造方法中，原料组合物和AEI型沸石的SAR变化率为60％以下，进而50％以下，而且进而45％以下。由此可以确认：与比较例所示那样的利用Y型沸石的结构转换的AEI型沸石的制造方法相比，可以效率良好地使用作为原料使用的二氧化硅源和氧化铝源。
实施例2-1
将纯水、氢氧化钠、氢氧化钾、非晶态硅酸铝、DMDMPOH水溶液、(2-羟基乙基)三甲基氯化铵和AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝16、平均粒径3.1μm)混合，得到具有以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3比＝23
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为9.1重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为10重量％。
将原料组合物填充至密闭容器内，边将其搅拌边以170℃使其结晶48小时。将所得结晶物固液分离，用纯水清洗后，以110℃干燥。XRD测定的结果如下：该结晶物为AEI型沸石、收率为80％。本实施例的AEI型沸石的SiO2/Al2O3比(ICP)为18、SAR变化率为22％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为0.55μm。
实施例2-2
形成具有以下组成的原料组合物，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法得到结晶物。
SiO2/Al2O3比＝25
Na/SiO2比＝0.15
K/SiO2比＝0.01
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.07
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为76％。另外，SiO2/Al2O3比(ICP)为19、SAR变化率为24％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-3
使用(2-羟基乙基)三甲基氢氧化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝25
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为9.1重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为10重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为76％。是SiO2/Al2O3比(ICP)为18的SSZ-39、SAR变化率为28％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-4
使用四甲基氢氧化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝25
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.01
(Na+K)/SiO2比＝0.13
K/Na比＝0.08
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
TMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为71％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-5
使用四甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝27
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
TMA/SiO2比＝0.015
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为71％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-6
使用(2-羟基丙基)三甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝27
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HPTMA/SiO2比＝0.05
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为73％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-7
使用乙基三甲基溴化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝27
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
TMA/SiO2比＝0.05
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为71％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-8
使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝36
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为9.1重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为10重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为71％。另外，该AEI型沸石是SiO2/Al2O3比(ICP)为25的SSZ-39、SAR变化率为31％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-9
使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝20
Na/SiO2比＝0.15
K/SiO2比＝0.01
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.07
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为9.1重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为10重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为79％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-10
使用四甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝25
Na/SiO2比＝0.16
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.20
K/Na比＝0.25
DMDMPOH/SiO2比＝0.22
TMA/SiO2比＝0.002
H2O/SiO2比＝10
OH/SiO2比＝0.42
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为70％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
实施例2-11
使用CHA型沸石(SiO2/Al2O3比＝20、平均粒径1.3μm)代替AEI型沸石，使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝26
Na/SiO2比＝0.16
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.20
K/Na比＝0.25
DMDMPOH/SiO2比＝0.22
2-HETMA/SiO2比＝0.015
H2O/SiO2比＝13
OH/SiO2比＝0.40
原料组合物的CHA型沸石的含量为4.8重量％、其以CHA型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为71％。另外，该AEI型沸石是SiO2/Al2O3比(ICP)为18、SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39，SAR变化率为31％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为0.76μm、硅烷醇量为SiOH/Si＝0.95×10-2、和酸量为1.54mmol/g。
实施例2-12
使用四甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、使用CHA型沸石(SiO2/Al2O3比＝20、平均晶粒直径1.3μm)代替AEI型沸石、和使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝26
Na/SiO2比＝0.16
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.20
K/Na比＝0.25
DMDMPOH/SiO2比＝0.22
TMA/SiO2比＝0.002
H2O/SiO2比＝10
OH/SiO2比＝0.42
原料组合物的CHA型沸石的含量为4.8重量％，其以CHA型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为70％。另外，该AEI型沸石是SiO2/Al2O3比(ICP)为18、SiO2/Al2O3比(XRF)为18的SSZ-39，SAR变化率为31％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
本实施例的AEI型沸石的平均晶粒直径为0.76μm、硅烷醇量为SiOH/Si＝0.92×10-2、酸量为1.41mmol/g、和松散体积密度为0.16g/cm3。
实施例2-13
使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得结晶物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝24
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.04
(Na+K)/SiO2比＝0.16
K/Na比＝0.33
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
2-HETMA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝13
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为9.1重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为10重量％。
所得结晶物为AEI型沸石，收率为80％。另外，该AEI型沸石是SiO2/Al2O3比(ICP)为19的SSZ-39，SAR变化率为21％。将本实施例中使用的季铵阳离子的结构式示于表2-1。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-2。
[表2-1]
[表2-2]
根据表2-2可以确认：任意实施例中，在48小时以内均可以以70％以上的高收率制造AEI型沸石。而且，根据实施例10，即使为Q/SiO2比为0.002以上这样非常少的季铵阳离子含量，也可以缩短AEI型沸石的结晶时间，可以确认原料组合物含有季铵阳离子的效果。
比较例2-1
不使用(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、和使结晶时间为72小时，除此之外，利用与实施例2-2同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-2
使用四乙基氢氧化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵、使原料组合物的组成为以下的组成，除此之外，利用与实施例2-1同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
SiO2/Al2O3比＝25
Na/SiO2比＝0.12
K/SiO2比＝0.01
(Na+K)/SiO2比＝0.13
K/Na比＝0.08
DMDMPOH/SiO2比＝0.2
TEA/SiO2比＝0.03
H2O/SiO2比＝10
OH-/SiO2比＝0.36
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-3
使用四丙基氢氧化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵，除此之外，利用与比较例2-2同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-4
使用二乙基二甲基氢氧化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵，除此之外，利用与比较例2-2同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-5
使用乙基(2-羟基乙基)二甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵，除此之外，利用与实施例2-6同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-6
使用二(2-羟基乙基)二甲基氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵，除此之外，利用与实施例2-6同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
比较例2-7
使用二乙基二(2-羟基乙基)氯化铵代替(2-羟基乙基)三甲基氯化铵，除此之外，利用与实施例2-6同样的方法进行结晶，将所得固体物清洗、干燥。
XRD测定的结果如下：该结晶物为非晶态硅酸铝，AEI型沸石的收率为0％。将本比较例中使用的添加物的结构式示于表2-3。另外，将本实施例的原料组合物的主要组成和结果示于表2-4。
[表2-3]
[表2-4]
比较例2-1是除不含季铵盐之外基于与实施例2-2同样的方法的制造方法。然而，即使为72小时也无法制造AEI型沸石，比较例2-1中，可知至少需要耗费72小时以上的结晶时间。进而，根据比较例2-2至2-7可以确认：包含除本发明的季铵盐以外的原料组合物中，也无法在48小时这样的短时间内制造AEI型沸石。
比较例3-1
将Y型沸石(SiO2/Al2O3比＝23.8)、DMDMPOH水溶液、氢氧化钠、氢氧化钾、AEI型沸石(SiO2/Al2O3比＝16)和纯水混合，得到包含以下组成的原料组合物。
SiO2/Al2O3＝23
Na/SiO2＝0.05
K/SiO2＝0.05
H2O/SiO2＝10
DMDMPOH/SiO2＝0.20
OH-/SiO2＝0.30
原料组合物的AEI型沸石的含量为4.8重量％，其以AEI型沸石的Al和Si相对于非晶态硅酸铝中的Al和Si的总重量的重量比率计为5重量％。
原料组合物的(Si-Al)Cry/(Si-Al)Total为100重量％。
将所得到的原料组合物密闭于不锈钢制高压釜。边将该高压釜旋转边以170℃加热48小时，使原料组合物结晶。
将所得到的产物过滤、清洗，在大气中、以110℃使其干燥一晩。所得到的产物为AEI型沸石，是SiO2/Al2O3比为18的SSZ-39。
测定例
将实施例2-11至2-13以及比较例3-1中得到的AEI型沸石分别以600℃×2小时、在空气中焙烧，从而将AEI型沸石交换为质子型。交换后的AEI型沸石实施以下条件下的水热耐久处理。
处理温度：900℃
处理时间：4小时
处理气氛：含水空气流通下(水10体积％、空气90体积％)
升温速度：20℃/分钟
升温气氛：从室温至200℃、空气流通下，
超过200℃、含水空气流通下
将各AEI型沸石的结晶维持率相对于比较例3-1的结晶维持率的相对值示于表3-1。
[表3-1]
结晶维持率(相对值)(％)
实施例2-11 137
实施例2-12 186
实施例2-13 204
比较例3-1 100
根据表3-1可以确认：本发明的制造方法中得到的AEI型沸石的水热耐久处理后的结晶维持率高于通过Y型沸石的转换得到的AEI型沸石，晶体稳定性高。
产业上的可利用性
本发明的制造方法可以作为工业上的AEI型沸石的制造方法加以利用，特别是可以作为SiO2/Al2O3比为100以下、进而50以下的AEI型沸石的工业制造方法加以利用。进而，可以作为适于作为催化剂等的载体的、SiO2/Al2O3比为100以下的AEI型沸石的工业制造方法使用。
需要说明的是，将2015年8月13日申请的日本专利申请2015-159852号和2015年8月19日申请的日本专利申请2015-161754号的说明书、权利要求和摘要的全部内容引入至此，作为本发明的说明书中的公开内容被引入。

Claims (12)

1.一种AEI型沸石的制造方法，其特征在于，具备将组合物结晶并且满足如下至少任一条件的结晶工序，所述组合物含有氧化铝源、二氧化硅源、结构导向剂、钠源和水、且结晶性硅酸铝相对于氧化铝源和二氧化硅源的总重量的重量比率为0重量％以上且10重量％以下，所述条件为：所述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比为0.45以上；所述组合物包含用(CH3)3RN+表示的阳离子，R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基；或，结晶时间为80小时以上。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述氧化铝源为非晶态的氧化铝化合物。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述氧化铝源为由硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、拟勃姆石、氧化铝溶胶和非晶态硅酸铝组成的组中的至少1种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述结构导向剂为哌啶鎓阳离子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制造方法，其中，所述结构导向剂为由1,1,3,5-四甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1,2,6-四甲基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1,2,6-三甲基哌啶鎓阳离子和1,1,2-三乙基哌啶鎓阳离子组成的组中的至少1种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物不含具有Y型结构的结晶性硅酸铝。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物的氟含量为100重量ppm以下。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制造方法，其中，所述AEI型沸石的二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为100以下。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物包含用(CH3)3RN+表示的阳离子，R为碳数1以上且4以下的烷基，该烷基任选包含1个以上的取代基。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的制造方法，其中，所述阳离子为由四甲基铵、乙基三甲基铵、(2-羟基乙基)三甲基铵和(2-羟基丙基)三甲基铵组成的组中的至少1种。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比低于0.45。
12.根据权利要求1至8中任一项所述的制造方法，其中，所述组合物的氢氧化物离子相对于二氧化硅的摩尔比为0.45以上。
CN201680046871.4A 2015-08-13 2016-08-09 Aei型沸石的制造方法 Active CN107922205B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015159852 2015-08-13
JP2015-159852 2015-08-13
JP2015161754 2015-08-19
JP2015-161754 2015-08-19
PCT/JP2016/073448 WO2017026484A1 (ja) 2015-08-13 2016-08-09 Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107922205A true CN107922205A (zh) 2018-04-17
CN107922205B CN107922205B (zh) 2022-02-01

Family

ID=57983603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680046871.4A Active CN107922205B (zh) 2015-08-13 2016-08-09 Aei型沸石的制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (2) US10513439B2 (zh)
EP (1) EP3336060B1 (zh)
CN (1) CN107922205B (zh)
MY (1) MY184911A (zh)
WO (1) WO2017026484A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109336131A (zh) * 2018-11-01 2019-02-15 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种aei型分子筛快速合成的方法
CN112601715A (zh) * 2018-08-29 2021-04-02 太平洋工业发展公司 制备具有高硅铝比（sar）的aei型沸石的方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016080547A1 (ja) 2014-11-21 2016-05-26 三菱化学株式会社 Ａｅｉ型ゼオライト、その製造方法及びその用途
WO2017026484A1 (ja) * 2015-08-13 2017-02-16 東ソー株式会社 Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
EP3649079A1 (en) 2017-06-19 2020-05-13 Sachem, Inc. Process for ssz-39 synthesis using modified reaction composition
TWI754761B (zh) * 2017-06-19 2022-02-11 美商沙琛公司 基於嗎福啉之四級銨陽離子及以此製造之aei型沸石
US20210138441A1 (en) 2018-05-14 2021-05-13 Umicore Ag & Co. Kg Stable CHA Zeolites
JP7487113B2 (ja) 2018-05-14 2024-05-20 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 安定した小細孔ゼオライト
US20220106192A1 (en) * 2019-01-23 2022-04-07 Basf Se An oxidic material comprising a zeolite having framework type aei
TW202110740A (zh) * 2019-07-09 2021-03-16 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 基於矽和鍺的scm-25分子篩、其製備方法及其用途
CN114506854B (zh) * 2020-11-17 2024-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 无氟水热体系合成纯硅和高硅ssz-39分子筛的方法
WO2022240744A1 (en) * 2021-05-11 2022-11-17 Elementis Specialties, Inc. Organoclay compositions having naturally derived ester quaternary ammonium ions or amide quaternary ammonium ions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1391532A (zh) * 1999-11-18 2003-01-15 埃克森化学专利公司 合成分子筛的方法
US20050197519A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-08 Guang Cao AEI-type zeolite, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins
CN101808740A (zh) * 2007-07-31 2010-08-18 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 含MeAPO的分子筛的混合物、其在有机物转化为烯烃中的用途
CN102137814A (zh) * 2008-08-29 2011-07-27 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 金属铝磷酸盐(MeAPO)分子筛的制备方法
WO2015005369A1 (ja) * 2013-07-10 2015-01-15 東ソー株式会社 リンを含有するａｅｉ型ゼオライト及びその製造方法
CN104591204A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 庄信万丰股份有限公司 Aei沸石合成

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923594A (en) * 1987-06-04 1990-05-08 Uop Fluid catalytic cracking process
US5958370A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-39
CA2547895C (en) * 2003-12-23 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Chabazite-type molecular sieve, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins
US8057782B2 (en) * 2006-12-27 2011-11-15 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of small pore molecular sieves
WO2014141200A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst for treating exhaust gas
DE112015001008T5 (de) * 2014-02-28 2017-04-20 Johnson Matthey Public Limited Company SCR-Katalysatoren mit verbesserter Niedertemperaturleistung und Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben
WO2016080547A1 (ja) * 2014-11-21 2016-05-26 三菱化学株式会社 Ａｅｉ型ゼオライト、その製造方法及びその用途
WO2017026484A1 (ja) * 2015-08-13 2017-02-16 東ソー株式会社 Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
KR102594931B1 (ko) * 2016-09-30 2023-10-30 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 플루오라이드 공급원을 사용한 신규한 제올라이트 합성

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1391532A (zh) * 1999-11-18 2003-01-15 埃克森化学专利公司 合成分子筛的方法
US20050197519A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-08 Guang Cao AEI-type zeolite, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins
CN101808740A (zh) * 2007-07-31 2010-08-18 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 含MeAPO的分子筛的混合物、其在有机物转化为烯烃中的用途
CN102137814A (zh) * 2008-08-29 2011-07-27 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 金属铝磷酸盐(MeAPO)分子筛的制备方法
WO2015005369A1 (ja) * 2013-07-10 2015-01-15 東ソー株式会社 リンを含有するａｅｉ型ゼオライト及びその製造方法
CN104591204A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 庄信万丰股份有限公司 Aei沸石合成

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐成: ""AEI新型分子筛的制备研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112601715A (zh) * 2018-08-29 2021-04-02 太平洋工业发展公司 制备具有高硅铝比（sar）的aei型沸石的方法
CN109336131A (zh) * 2018-11-01 2019-02-15 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种aei型分子筛快速合成的方法
CN109336131B (zh) * 2018-11-01 2022-02-22 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种aei型分子筛快速合成的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20190337813A1 (en) 2019-11-07
MY184911A (en) 2021-04-30
US20180230017A1 (en) 2018-08-16
EP3336060A1 (en) 2018-06-20
CN107922205B (zh) 2022-02-01
WO2017026484A1 (ja) 2017-02-16
US10676369B2 (en) 2020-06-09
EP3336060A4 (en) 2018-06-20
US10513439B2 (en) 2019-12-24
EP3336060B1 (en) 2020-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107922205A (zh) Aei型沸石的制造方法
CN107922206A (zh) Aei型沸石的制造方法
JP6953791B2 (ja) Ｃｈａ型ゼオライト及びその製造方法
JP6278561B2 (ja) 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法
JP7207454B2 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
JP6759833B2 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
JP6318990B2 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
US10328421B2 (en) Alumina silicate zeolite-type material having prolonged acid strength for use as a catalyst in selective catalytic reduction and process of making thereof
CN109650403A (zh) 含金属的cha型沸石和其制造方法
JP6702759B2 (ja) チタンを含有するａｅｉ型ゼオライト及びその製造方法
US20190240648A1 (en) Chabazite zeolite for substrate coating
JP2018062450A (ja) Ｋｆｉ型ゼオライト及びその製造方法
JP2018140887A (ja) リンを含有するａｆｘ型ゼオライトおよびその製造方法
JP7007638B2 (ja) リンを含有するｇｍｅ型ゼオライトおよびその製造方法
JP6977314B2 (ja) Ｃｈａ型ゼオライト及びその製造方法
JP7404765B2 (ja) ゼオライト製造用アルミノシリケート
WO2020241668A1 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
JP6338493B2 (ja) Ｍｅｉ型ゼオライトの製造方法、およびリンを含有するｍｅｉ型ゼオライト

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant