CN107910575A - 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法 - Google Patents

一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107910575A
CN107910575A CN201711153042.9A CN201711153042A CN107910575A CN 107910575 A CN107910575 A CN 107910575A CN 201711153042 A CN201711153042 A CN 201711153042A CN 107910575 A CN107910575 A CN 107910575A
Authority
CN
China
Prior art keywords
exchange membrane
hexamethylene tetramine
preparation
tetramine salt
anion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711153042.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107910575B (zh
Inventor
万章文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taihu County market supervision and Inspection Institute (Taihu County functional membrane Testing Institute)
Original Assignee
Hunan Chenli New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Chenli New Material Co Ltd filed Critical Hunan Chenli New Material Co Ltd
Priority to CN201711153042.9A priority Critical patent/CN107910575B/zh
Priority to CN202010103406.8A priority patent/CN111276725B/zh
Publication of CN107910575A publication Critical patent/CN107910575A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107910575B publication Critical patent/CN107910575B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1072—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes by chemical reactions, e.g. insitu polymerisation or insitu crosslinking
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法，包括环氧取代六亚甲基四胺盐的制备、基膜的制备、离子交换等步骤。本发明公开的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜比现有技术中公开的阴离子交换膜机械性能、耐碱性和化学稳定性更优异，导电率更高，且在电池安装过程中易安装，与催化剂及电极板的粘结性能好，从而保证了电池性能的稳定性、延长了其使用寿命。

Description

一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种燃料电池部件，具体涉及一种 基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法。
背景技术
近年来，随着全球工业化进程的加快，环境问题和能源问题仍然是制约着 经济发展和社会进步的主要因素，寻求清洁能源装置是解决这一问题的有效途 径，阴离子交换膜燃料电池因其能高效率地将化学能转化为电能，且功率密度 高、启动快、无污染，成为目前最为瞩目的新一代清洁能源装置。
阴离子交换膜燃料电池主要由电极、阴离子交换膜和外部电路等三部分构 成的，其中，阴离子交换膜是阴离子交换膜燃料电池的“心脏”部件，其性能 的好坏直接影响燃料电池的工作性能和使用寿命。
现有技术中的阴离子交换膜或多或少存在热和化学稳定性较低、电导率不 高，在较高温度或碱性条件下聚合物中的阳离子基团很容易发生降解，机械性 能较差、溶胀度较高、安装不方便，易出现脱落从而影响电池性能的问题，这 些问题的存在阻碍了阴离子交换膜的商业化应用。
因此，开发一种机械性能、耐碱性能和化学稳定性优异，导电率高的阴离 子交换膜势在必行。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种基于六亚甲基四胺盐阴离子 交换膜及其制备方法，该制备方法简单易行，对设备要求不高，原料易得，价 格低廉，通过这种制备方法制备得到的阴离子交换膜比现有技术中公开的阴离 子交换膜机械性能、耐碱性和化学稳定性更优异，导电率更高，且在电池安装 过程中易安装，与催化剂及电极板的粘结性能好，从而保证了电池性能的稳定 性、延长了其使用寿命。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是，一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺、环氧氯丙烷溶于有 机溶剂中，在40-60℃下回流反应6-8小时后，在50-60℃下旋蒸除去溶剂，再 用混合溶剂洗涤3-5次后，再在50-60℃下旋蒸除去溶剂；
2)基膜的制备：将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐、聚 氨酯溶于高沸点溶剂中，在70-80℃下搅拌反应6-8小时后，在丙酮中沉出，过 滤，并依次用水和乙醇分别洗涤3-5次后，置于60-80℃下的真空干燥箱中烘 12-18小时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的聚合物膜即基膜，浸泡在50-60℃ 下的质量分数为5-10％的氢氧化钠溶液中60-72小时后，取出再浸泡在去离子水 中5-10小时，取出，在60-80℃的真空干燥箱中干燥12-18小时。
其中，步骤1)中所述六亚甲基四胺、环氧氯丙烷、有机溶剂的质量比为 1:(2.7-3):(9-15)；
所述溶剂选自乙醇、氯仿、四氯化碳中的一种或几种；
所述混合溶剂为乙醇和乙醚按质量比为(3-5):7混合形成的混合物；
步骤2)中所述环氧取代六亚甲基四胺盐、聚氨酯溶于高沸点溶剂的质量比 为(3-4):10:(30-40)；
所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一 种或几种；
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用所述一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法制备得到；
一种阴离子交换膜燃料电池，采用所述一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交 换膜作为聚合物电解质膜。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
1)本发明提供的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法简单易 行，对设备要求不高，原料易得，价格低廉。
2)本发明提供的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，以聚氨酯材料作 为基体，使得膜具有较好的机械力学性能、化学稳定性、热稳定性和耐碱性。
3)本发明提供的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，由于基体材料聚 氨酯具有高的粘结性，从而使得电池组装方便，避免出现电池在使用过程中膜 脱落从而影响电池性能的问题。
4)本发明提供的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用六亚甲基四 胺盐结构，使得膜耐碱性提高，且提供了更多离子传导活性位点，提高离子导 电率。
5)本发明提供的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用六亚甲基四 胺盐结构，在膜分子结构中起到交联固化剂的作用，形成三维网络结构，从而 提高膜的机械性能、化学和热力学稳定性及耐碱性。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述 特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。 实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
实施例1
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺10g、环氧氯丙烷27g 溶于乙醇90g中，在40℃下回流反应6小时后，在50℃下旋蒸除去溶剂，再用 混合溶剂洗涤3次后，再在50℃下旋蒸除去溶剂；所述混合溶剂为乙醇和乙醚 按质量比为3:7混合形成的混合物；
2)基膜的制备：将将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐3g、 聚氨酯10g溶于二甲亚砜30g中，在70℃下搅拌反应6小时后，在丙酮中沉出， 过滤，并依次用水和乙醇分别洗涤3次后，置于60℃下的真空干燥箱中烘12小 时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的聚合物膜浸泡在50℃下的质量分 数为5％的氢氧化钠溶液中60小时后，取出再浸泡在去离子水中5小时，取出， 在60℃的真空干燥箱中干燥12小时；
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用所述一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法制备得到；
一种阴离子交换膜燃料电池，采用所述一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交 换膜作为聚合物电解质膜。
实施例2
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺10g、环氧氯丙烷28g 溶于氯仿100g中，在45℃下回流反应7小时后，在55℃下旋蒸除去溶剂，再 用混合溶剂洗涤4次后，再在55℃下旋蒸除去溶剂；所述混合溶剂为乙醇和乙 醚按质量比为4:7混合形成的混合物；
2)基膜的制备：将将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐3.3g、 聚氨酯10g溶于N-甲基吡咯烷酮35g中，在74℃下搅拌反应7小时后，在丙酮 中沉出，过滤，并依次用水和乙醇分别洗涤4次后，置于70℃下的真空干燥箱 中烘14小时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的聚合物膜浸泡在55℃下的质量分 数为7％的氢氧化钠溶液中68小时后，取出再浸泡在去离子水中8小时，取出， 在60-80℃的真空干燥箱中干燥16小时；
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用所述一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法制备得到；
一种阴离子交换膜燃料电池，采用一种所述基于六亚甲基四胺盐阴离子交 换膜作为聚合物电解质膜。
实施例3
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺10g、环氧氯丙烷29g 溶于四氯化碳120g中，在52℃下回流反应8小时后，在57℃下旋蒸除去溶剂， 再用混合溶剂洗涤5次后，再在58℃下旋蒸除去溶剂；所述混合溶剂为乙醇和 乙醚按质量比为3.5:7混合形成的混合物；
2)基膜的制备：将将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐3.7g、 聚氨酯10g溶于N,N-二甲基甲酰胺37g中，在77℃下搅拌反应8小时后，在丙 酮中沉出，过滤，并依次用水和乙醇分别洗涤5次后，置于76℃下的真空干燥 箱中烘17小时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的聚合物膜浸泡在60℃下的质量分 数为8％的氢氧化钠溶液中70小时后，取出再浸泡在去离子水中10小时，取出， 在75℃的真空干燥箱中干燥17小时；
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用所述一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法制备得到；
一种阴离子交换膜燃料电池，采用一种所述基于六亚甲基四胺盐阴离子交 换膜作为聚合物电解质膜。
实施例4
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺10g、环氧氯丙烷30g 溶于氯仿150g中，在60℃下回流反应8小时后，在60℃下旋蒸除去溶剂，再 用混合溶剂洗涤5次后，再在60℃下旋蒸除去溶剂；所述混合溶剂为乙醇和乙 醚按质量比为5:7混合形成的混合物；
2)基膜的制备：将将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐4g、 聚氨酯10g溶于N-甲基吡咯烷酮40g中，在80℃下搅拌反应8小时后，在丙酮 中沉出，过滤，并依次用水和乙醇分别洗涤5次后，置于80℃下的真空干燥箱 中烘18小时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的聚合物膜浸泡在60℃下的质量分 数为10％的氢氧化钠溶液中72小时后，取出再浸泡在去离子水中10小时，取 出，在80℃的真空干燥箱中干燥18小时；
一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，采用所述一种基于六亚甲基四胺 盐阴离子交换膜的制备方法制备得到；
一种阴离子交换膜燃料电池，采用一种所述基于六亚甲基四胺盐阴离子交 换膜作为聚合物电解质膜。
对比例
市售传统均相阴离子交换膜，购自北京廷润膜技术开发股份有限公司。
对上述实施例1-4以及对比例所得样品进行相关性能测试，测试结果如表1 所示，测试方法如下，
(1)拉伸强度测试：按照GB/T 1040-2006《塑料拉伸性能试验方法》进行 测试；
(2)电导率：制备的阴离子交换膜的阻抗，是采用两电极交流阻抗法在电 化学工作站(Zahner IM6EX)上测得的，测试频率为1Hz～1MHz。电导率测试是在 装满去离子水的容器里测定的，这是为了保证膜的相对湿度为100％，并控制温 度在30℃。在这一温度点测试之前，样品在此温度下保持恒温30min，电导率 根据下列公式计算：
其中，σ为电导率(S cm-1)，l为两电极之间的距离(cm)，R为所测样品的 交流阻抗，S为膜的横截面面积。
(3)耐碱性：膜的耐碱性测试是将膜浸泡在80℃下的1mol/L KOH水溶液 中60天，计算浸泡前后电导率的变化率来衡量的。计算公式为：变化率＝(浸 泡前电导率-浸泡后电导率)/浸泡前电导率×100％。
从表1可以看出，本发明公开的基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜具有较 好的机械性能和耐碱性，并且电导率也比传统阴离子交换膜高，符合阴离子交 换膜燃料电池使用要求。
表1实施例和对比例样品性能
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的 限制；凡本行业的普通技术人员均可按说明书所示和以上所述而顺畅地实施本 发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利 用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本 发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何 等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)环氧取代六亚甲基四胺盐的制备：将六亚甲基四胺、环氧氯丙烷溶于有机溶剂中，在40-60℃下回流反应6-8小时后，在50-60℃下旋蒸除去溶剂，再用混合溶剂洗涤3-5次后，再在50-60℃下旋蒸除去溶剂；
2)基膜的制备：将经过步骤1)制备得到的环氧取代六亚甲基四胺盐、聚氨酯溶于高沸点溶剂中，在70-80℃下搅拌反应6-8小时后，在丙酮中沉出、过滤，并依次用水和乙醇分别洗涤3-5次后，置于60-80℃下的真空干燥箱中烘12-18小时；
3)离子交换：将经过步骤2)制备得到的基膜浸泡在50-60℃下的质量分数为5-10％的氢氧化钠溶液中60-72小时后，取出再浸泡在去离子水中5-10小时，取出，在60-80℃的真空干燥箱中干燥12-18小时。
2.根据权利要求1所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述六亚甲基四胺、环氧氯丙烷、有机溶剂的质量比为1:(2.7-3):(9-15)。
3.根据权利要求1所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙醇、氯仿、四氯化碳中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂为乙醇和乙醚按质量比为(3-5):7混合形成的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述环氧取代六亚甲基四胺盐、聚氨酯、高沸点溶剂的质量比为(3-4):10:(30-40)。
6.根据权利要求1所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
7.一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜，其特征在于，采用权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜。
8.一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜的应用方法，其特征在于，采用权利要求7所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜作为燃料电池的聚合物电解质膜。
9.一种阴离子交换膜燃料电池，其特征在于，采用权利要求7所述的一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜作为聚合物电解质膜。
CN201711153042.9A 2017-11-19 2017-11-19 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法 Active CN107910575B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711153042.9A CN107910575B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法
CN202010103406.8A CN111276725B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种阴离子交换膜燃料电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711153042.9A CN107910575B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010103406.8A Division CN111276725B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种阴离子交换膜燃料电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107910575A true CN107910575A (zh) 2018-04-13
CN107910575B CN107910575B (zh) 2020-03-27

Family

ID=61846463

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010103406.8A Active CN111276725B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种阴离子交换膜燃料电池
CN201711153042.9A Active CN107910575B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010103406.8A Active CN111276725B (zh) 2017-11-19 2017-11-19 一种阴离子交换膜燃料电池

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN111276725B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304931A (zh) * 2020-02-13 2020-06-19 朱冬梅 一种耐磨阻燃车用地板革及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020162456A1 (en) * 2001-02-21 2002-11-07 Kang Yong Soo Solid state polymer electrolyte facilitated transport membranes containing surfactants
CN101191239A (zh) * 2006-11-23 2008-06-04 天津市瀚隆镀锌有限公司 碱性锌酸盐镀锌添加剂生产工艺
WO2009135572A2 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Umicore Galvanotechnik Gmbh Modified copper-tin electrolyte and process for the deposition of bronze layers
WO2014165984A1 (en) * 2013-04-08 2014-10-16 Saltworks Technologies Inc. Ion exchange membranes selectively permeable to specific ions
CN106025316A (zh) * 2016-06-20 2016-10-12 天津大学 一种阴离子交换膜及其制备方法
CN106356546A (zh) * 2016-11-28 2017-01-25 东北大学 一种磷酸掺杂层层自组装聚合物复合膜的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721838B2 (zh) * 1974-12-17 1982-05-10
JP5050257B2 (ja) * 2004-10-20 2012-10-17 リグナイト株式会社 カーボンナノファイバ含有樹脂成形体
CN106977719A (zh) * 2017-04-14 2017-07-25 大连理工大学 一种多长支链聚醚砜/酮阴离子交换膜及其制备方法
CN107286337B (zh) * 2017-06-21 2019-04-09 大连理工大学 一种哌嗪功能化聚苯醚碱性阴离子交换膜及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020162456A1 (en) * 2001-02-21 2002-11-07 Kang Yong Soo Solid state polymer electrolyte facilitated transport membranes containing surfactants
CN101191239A (zh) * 2006-11-23 2008-06-04 天津市瀚隆镀锌有限公司 碱性锌酸盐镀锌添加剂生产工艺
WO2009135572A2 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Umicore Galvanotechnik Gmbh Modified copper-tin electrolyte and process for the deposition of bronze layers
CN102016130A (zh) * 2008-05-08 2011-04-13 尤米科尔电镀技术有限公司 改性铜-锡电解液和沉积青铜层的方法
WO2014165984A1 (en) * 2013-04-08 2014-10-16 Saltworks Technologies Inc. Ion exchange membranes selectively permeable to specific ions
CN106025316A (zh) * 2016-06-20 2016-10-12 天津大学 一种阴离子交换膜及其制备方法
CN106356546A (zh) * 2016-11-28 2017-01-25 东北大学 一种磷酸掺杂层层自组装聚合物复合膜的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304931A (zh) * 2020-02-13 2020-06-19 朱冬梅 一种耐磨阻燃车用地板革及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111276725B (zh) 2021-10-08
CN107910575B (zh) 2020-03-27
CN111276725A (zh) 2020-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fang et al. One ether-functionalized guanidinium ionic liquid as new electrolyte for lithium battery
CN105720224A (zh) 一种新型纳米纤维素改良的锂离子电池隔膜及其制备方法
CN104447560B (zh) 一种咪唑基离子液体及其在碱性阴离子交换膜中的应用
CN108083293A (zh) 一种高性能超级电容电极材料Co-Fe类普鲁士蓝纳米立方的应用
CN105304945B (zh) 用于锌镍电池的碱性聚合物电解质薄膜及其制备方法
CN104681300B (zh) 聚苯胺—磺化石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN101800131A (zh) 一种活性碳基材料及其制备方法
CN103972466B (zh) 一种高温锂亚硫酰氯电池的正极及其制备方法
CN105990044A (zh) 一种柔性固态超级电容器Cu(OH)2@Ni2(OH)2CO3多级纳米阵列电极的制备方法
CN106147197A (zh) 一种燃料电池用多传导位点聚苯醚基阴离子交换膜及其制备方法
CN106602031A (zh) 硬碳材料及其制备方法和应用
CN105552326B (zh) 一种具有高电导率的正极材料包覆方法
CN108400023A (zh) 一种三维氮掺杂碳泡沫复合电极材料及其制备方法
CN108219086A (zh) 一种基于富勒烯阴离子交换膜及其制备方法
CN106887650A (zh) 一种铝-空气电池电解液及其制备
CN110694698B (zh) 高阴离子透过性高离子选择性阴离子交换膜及其制备方法与应用
CN107910575A (zh) 一种基于六亚甲基四胺盐阴离子交换膜及其制备方法
CN106206072B (zh) 玉米秸秆制备活性炭/纳米铂/聚苯胺复合材料的方法
CN106832368A (zh) 一种高碱稳苯并咪唑型碱性阴离子交换膜及其制备方法
CN103601888B (zh) 磺化聚芳醚砜和全钒液流电池用共混膜及其制备方法
CN108796583B (zh) 一种纯铁表面耐腐蚀性超疏水钝化膜的制备方法
CN104752737A (zh) 一种新型全钒液流电池离子交换膜的制备方法
CN108134118A (zh) 一种三唑石墨烯改性磺化聚苯醚质子膜的制备方法与配套成膜工艺
CN109088054A (zh) 一种循环性能优异的锂电池
CN104681281B (zh) 具有优异倍率性能复合电极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201106

Address after: Taihu County, Anhui city of Anqing Province Jin Xi Zhen 246400

Patentee after: Taihu County market supervision and Inspection Institute (Taihu County functional membrane Testing Institute)

Address before: 410217 Changsha, Changsha City, Hunan Wangcheng economic and Technological Development Zone gold Pioneer Park 4 Building C5

Patentee before: HUNAN CHENLI NEW MATERIAL Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right