CN107887618A - 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107887618A
CN107887618A CN201710890524.6A CN201710890524A CN107887618A CN 107887618 A CN107887618 A CN 107887618A CN 201710890524 A CN201710890524 A CN 201710890524A CN 107887618 A CN107887618 A CN 107887618A
Authority
CN
China
Prior art keywords
platinum
carbon
silver
ternary alloy
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710890524.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107887618B (zh
Inventor
姚乃元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Qunling Energy Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201710890524.6A priority Critical patent/CN107887618B/zh
Publication of CN107887618A publication Critical patent/CN107887618A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107887618B publication Critical patent/CN107887618B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明提出一种碳基铂银钯三元合金催化剂，其是在空心结构的炭黑表面上均匀负载铂银钯三元合金，所述铂银钯三元合金是银为溶剂,铂和钯为溶质的合金固溶体，负载的合金粒子的粒径为6‑8nm。本发明还提出所述碳基铂银钯三元合金催化剂的制备和应用。本发明提出的碳基铂银钯三元合金催化剂，是低Pt载量的Pt(铂)Pd(钯)Ag(银)三元合金壳层氧化还原催化剂，是一种高活性、高稳定性的氧还原催化剂。该催化剂的质量活性是商业Pt/C的12倍左右，稳定性测试50000圈后仍维持不变。

Description

一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于能源材料领域，具体涉及一种燃料电池的催化剂及其制备方法。
背景技术
新能源的开发和利用一直备受关注，燃料电池能源作为一种清洁、转化率高的能源现已被更加广泛地利用。化石燃料的日渐枯竭以及伴随其燃烧所带来的环境危机，让人们的目光逐渐集中在新能源及其利用方式；随着科技的发展，如今电化学已然成为了解决当前这一难题的关键和重要手段。而在电化学这一领域中，燃料电池凭借其无污染、能量转化率高、适用范围广等优点备受瞩目和期待；毫无疑问，燃料电池终将成为未来人类社会重要的获取能源方式之一。而在目前的燃料电池中，Pt(铂)作为主要的催化剂存在着许多缺陷，主要是铂原料价格昂贵，严重影响到了燃料电池推广的进程。规模化生产的主要原因之一是成本太高，其中催化剂占了相当大的比例。因此，合成一种具有高催化活性且较为廉价的铂基复合催化剂对燃料电池的发展具有较大意义。伴随在近年内纳米材料的兴起，二维纳米材料以其独特的物化性质，以及优异的自结构为能源领域设计开发新型材料带来了新的方向。高效、稳定、低Pt(铂)载量氧还原催化剂是燃料电池用阴极材料的主要研究方向，其中核壳结构Pt基纳米材料占据重要地位。但是，超薄壳层的结构不稳定、内核组分浸出等问题导致核壳结构材料稳定性难以满足电池平稳运行的要求。
为了克服以上问题，人们提出了制备铂基合金催化剂，从而提高铂的利用率，降低制备成本。其中双金属纳米粒子呈现出独特的光学以及催化性能，这些性能主要依赖于合金纳米粒子的形貌以及成分。如具有空心结构的铂基合金纳米粒子不仅仅可以提高Pt/C催化剂的活性和耐久性，而且空心的结构可以大幅度的降低了催化剂的成本，节约了宝贵的铂资源，同时空心的结构相对实心合金粒子有更高的表面积，对电化学活性有一定的积极作用。近年来，将铂与一些租对廉价金属(助剂)组成双金属或多金属纳米结构的催化剂受到了广泛关注。典型的例子为Pt-Ru体系催化剂。大量研究表明，Pt-Ru催化剂中的Ru能够在较低电势下解离水生成OH促进甲醇氧化中间产物CO的进一步氧化脱除，从而降低Pt的中毒程度，通过该双功能机理提高Pt 催化性能。最近一些研究Pt-Ni双金属合金催化剂在碱性介质中对甲醇氧化反应的催化性能，结果表明，Ni的存在可以调查Pt的电子结构，弱化CO在Pt上的吸附强度从而提高催化剂对甲醇氧化反应的催化性能。
Mxene是一种近几年才出现并快速兴起的二维纳米材料。2011年美国Drexel大学成功利用氢氟酸对三元层状碳化物Ti3AlC2进行剥离，制备出了一种新型的二维纳米碳化物晶体Ti3C2Tx(T代表其表面所附着的官能团：-H、-F、-OH)，这是一种典型的三元层状化合物， Mn+1AXn是这一类化合物的统称，其中M为早期过渡金属，A是Ⅲ、Ⅳ主族元素，X是C或者N，n＝1、2、3等。由于其A原子易于被刻蚀，故而易于形成只有M和X原子层构成的二维Mn+1Xn原子晶体，为了强调这种二维晶体来源于MAX这一三元层状化合物和其所具有的与Graphene类似的二维结构，将其命名为Mxene。过渡金属碳化物或氮化物也是一种新型的催化材料，具有优异的催化作用，因此可将 Mxene作为催化材料，强化其催化性能。由于Mxene具有亲水性以及相对较低的比表面积使其在KOH电解液中的电化学性能比在有机电解液中的电化学性能好。在Mxene中添加炭黑可以提高电容器的电化学性能，这是因为炭黑可以阻止Mxene的择优取向，为离子快速扩散提供通道，增加电极片的导电能力。目前主要难点是如何解决低成本、大规模制备纯净Mxene或类Mxene的技术问题。
过往已有银铂合金制作高活性催化剂的报道。本方案尝试加入钯，因为钯元素具有良好的延展性和可塑性，利于铸造，压延，形成可塑的合金金属结构，形成均匀的附着层。
发明内容
基于对本领域的研究和探索，本发明的目的是提出一种燃料电池的高效、稳定、低Pt(铂)载量氧化还原催化剂。
本发明的第二个目的是提出碳基铂银钯三元合金催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提出碳基铂银钯三元合金催化剂的应用。
实现本发明上述目的的技术方案为：
一种碳基铂银钯三元合金催化剂，其是在炭黑表面上均匀负载铂银钯三元合金，所述铂银钯三元合金是银为溶剂,铂和钯为溶质的合金固溶体，负载的合金粒子的粒径为6-8nm。
其中，铂银钯三元合金与炭黑载体的质量比为(1-3)：(2-1)；炭黑载体的粒径为2-4纳米nm。
其中，铂、银、钯的质量比例为(5-50)：(90-30)：(5-20)。
优选地，铂、银、钯的质量比例为30：60：10。
所述碳基铂银钯三元合金催化剂的制备方法，包括步骤：
1)炭黑的预处理：用酸处理炭黑，得到酸化炭黑，再经高温处理，得到空心炭黑；
2)碳基铂银钯三元合金催化剂的制备：采用微波助乙二醇还原法合成Pd-Pt-Ag/C复合催化剂。
在制备过程中，需要注意不同温度处理炭材料对催化剂负载的影响，不同PH值溶剂，以及不同反应物中醇水比例对催化剂分散性的影响。
负载金属纳米粒子之前，需要对类Mxene物质炭黑进行预处理.对炭黑进行预处理的作用：一是氧化炭黑；二是除去氧化炭黑中可能含有的杂质；二是使氧化炭黑的表面出现更多有利于金属纳米粒子负载的活性位点。
本发明的优选技术方案之一为，所述步骤1)为：在温度为 110-130℃，冷凝回流条件下对炭黑进行硝酸酸化处理，再升温至 900-1200℃，保温8-12小时然后对溶液进行冷却，离心过滤、洗涤至中性，干燥后，研磨备用。此时炭黑为空心炭黑。
合金Pd-Pt-Ag/C复合催化剂的制备采用微波助乙二醇还原法合成。微波助乙二醇还原法是利用微波瞬时提供能量，使乙二醇溶液迅速加热，进而使金属盐溶液还原成金属的一种方法.微波还原法是一种从内部加热的方法，具有反应条件温和、加热速度快、反应易于控制、反应流程简单、环保无污染等特点，是目前常用的一种合成制备方法。
本发明另一优选技术方案为，所述步骤2)为：向空心炭黑中加入纯乙二醇溶液，然后加入银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液，在微波功率为400-800瓦的条件下，微波2-5分钟。
更优选地，所述步骤2)为：向空心炭黑中加入乙二醇溶液，超声20-25min，然后加入银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液，用NaOH 溶液调节反应溶液体系的pH值到10，超声20-40分钟，然后将反应体系放置在微波炉中，在微波功率为550-600瓦的条件下，微波3分钟，然后冷却过滤、离心至乙二醇完全除净，干燥。
其中，所述步骤2)中，空心炭黑与乙二醇溶液的质量体积比为 100mg：50mL；所述乙二醇溶液为乙二醇和水(1-3)：1(摩尔质量比)的混合物；所述银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液的浓度互相独立地为0.005-0.5mol/L。
本发明所述碳基铂银钯三元合金催化剂在催化甲醇氧化反应中的应用。
本发明的有益效果在于：
本发明提出的碳基铂银钯三元合金催化剂，是低Pt载量的 Pt(铂)Pd(钯)Ag(银)三元合金壳层氧化还原催化剂，是一种高活性、高稳定性的氧还原催化剂。该催化剂的质量活性是商业Pt/C的12倍左右，稳定性测试50000圈后仍维持不变。
本发明提出的合成方法简单易行，容易操作，可以为设计合成其他的基于铂基合金的化合物和掺杂碳纳米材料的复合催化剂提供一个新的思路，为发展高效燃料电池的阴极催化剂开辟新的途径。
附图说明
图1为Pt-Pd-Ag/C催化剂合成示意图。
图2为新鲜NPM-Pd-Pt-Ag和经过10000、30000、100000圈循环后样品的电化学性能。
图3为新鲜催化剂NPM-Pd-Pt-Ag的高分辨HAADF图和原子分辨 EDS-Mapping图。
图4为NPM-Pd-Pt循环10000圈(a-e)和30000圈(f-j)后的高分辨HAADF图和原子分辨EDS-Mapping图
图5为.Pt-Pd-Ag(111)和Pt(111)表面的ORR活性理论计算示意图。
图6为对金属粒子粒径的测试结果。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例中，炭黑购自上海复瑞化工有限公司，氯铂酸溶液购自徐州金拓贵金属有限公司、硝酸钯溶液购自郑州瑞昌化工产品有限公司。
实施例1
1)采用在温度为120℃，冷凝回流条件下对炭黑进行硝酸酸化处理：把定量的炭黑加入到三口容器中，然后加入过量的浓硝酸(市购分析纯，质量分数68％)120℃油浴条件对溶液进行搅拌1小时。升温至1000℃，保温10小时然后对溶液进行冷却，离心过滤、洗涤至中性，干燥后，研磨备用。此时炭黑为空心炭黑。制得的空心炭黑相对于原料炭黑体积增大约30％。
2)合金Pd-Pt-Ag/C催化剂的制备
首先称取100mg的空心炭黑放入烧杯中，加入50ml的乙二醇溶液(乙二醇和水2：1质量比的混合物)，超声20min，移取适量的 0.lmol/L Ag(NH3)2OH银氨溶液Ag(NH3)2OH和0.01mol/L H2PtC16氯铂酸溶液，0.01mol/L Pd(NO3)2硝酸钯溶液，用1M NaOH溶液调节反应溶液体系的pH值到10，超声30分钟；然后将反应体系放置在微波炉中，在微波功率为570瓦的条件下，微波3分钟；冷却过滤离心至乙二醇完全除净，在真空烘箱中干燥8小时得到所需的合成Pd-Pt -Ag/C催化剂。
本实施例中，铂银钯总质量与炭黑载体的质量比为1：2；三种金属的摩尔比为Pt5：Ag90：Pd5，所得催化剂记为Pt5Ag90Pd5/C。
新鲜催化剂NPGPd-Pt-Ag(NPG为Nano porous material缩写) 的高分辨HAADF图和原子分辨EDS-Mapping图见图3和图4。由图可见炭黑载体为壳层/空心结构。
实施例2-7
采用和实施例1同样的操作，改变银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液的加入比例制得Pt10Ag80Pd10/C、Pt20Ag70Pd10/C、Pt30Ag50 Pd20/C、Pt40Ag40Pd20/C、Pt50Ag30Pd20/C、Pt30Ag60Pd10/C催化剂。
通过TEM和SEM测试,得知金属粒子的粒径都在6.4nm左右,在炭黑载体的表面均匀负载，见图6。通过XRD和XPS测试,可知合成的金属纳米粒子是以银为溶剂,铂和钯为溶质的合金固溶体。
理论计算
图5为Pt-Pd-Ag(111)和Pt(111)表面的ORR活性理论计算示意图。通过计算氧气还原的电子转移数显示其活性。在旋转圆盘电极RDE 的基础上，测试不同转速下的LSV曲线，然后通过不同电势下各个转速对应的电流密度J，做出K-L曲线，从而利用斜率1/B计算出电子转移数n＝3.2，表明其活性很高。另从循环伏安曲线可以看出，催化反应过程消耗能量极少，结构非常稳定。
结论：Ag的存在可以显著提高Pt-Pd-Ag/C催化剂中Pt对甲醇电氧化反应的催化活性和抗CO毒化能力。Pd的存在有利形成Pt-Pd-Ag/C 催化剂的附着能力。电化学去合金后租糙的表面结构以及次表层 Pt-Pd-Ag合金的电子作用对提高Pt-Pd-Ag/C催化剂催化氧化甲醇的性能起到重要作用。另外，Pt-Pd-Ag/C催化剂对甲醇电氧化反应的催化性能还与催化剂的组成密切相关，合适的Pt-Pd-Ag比例或Pt-Pd-Ag 接触界面是提高Pt-Pd-Ag/C催化剂电催化性能的重要因素。
电化学测试
以NaBH4为还原剂，将K2PtCl6和AgNH3前体进行共还原制备了一系列具有不同组成的碳载PtmAg/C合金催化剂(m为Pt/Ag原子比，m为0.05～1.0)，在酸性介质中考察了该系列催化剂对甲醇氧化反应的电催化性能。
图2为新鲜Pt30Ag60Pd10/C(图2中a)和经过10000、30000、 100000圈循环后样品的电化学性能(图2中c)。图2的b和d是a 和c的局部循环伏安曲线。图2的e和f是催化剂在0.9V处的电流密度。
经过电化学测试，发现碳载铂银钯催化剂对氧还原反应均表现了很高的电化学催化活性,它们的氧还原反应路径均为四电子反应路径。与E-TEK商业催化剂Pt/C对比,碳载铂银催化剂的单位Pt质量活性更高,其中以Pt30Ag60Pd10/C的电化学催化活性最好。将四种碳载铂银钯催化剂组装成锌空燃料电池,进行充放电性能测试。
与单组分Pt/C催化剂相比，系列PtmAg/C催化剂呈现出较高的催化氧化甲醇的活性与抗CO毒化能力，而且该催化剂的性能与其组成密切相关。随m值增加，PtmAg/C催化剂对甲醇氧化反应的质量比催化活性(MSA)、本征催化活性(IA)与稳定性均逐步增加，当m＝0.5时催化活性达到最高，其MSA和IA分别是Pt/C催化剂的12.1和11.3 倍。
低Pt载量的Pt(铂)Pd(钯)Ag(银)三元合金壳层氧还原催化剂是一种高活性、高稳定性的氧还原催化剂。该催化剂的质量活性是商业 Pt/C的12倍左右，稳定性测试50000圈后仍维持不变。图4为 NPG-Pd-Pt循环10000圈(a-e)和30000圈(f-j)后的高分辨HAADF 图和原子分辨EDS-Mapping图。相比于图3可见催化剂结构十分稳定。
由于本发明合成方法简单易行，容易操作，可以为设计合成其他的基于铂基合金的化合物和掺杂碳纳米材料的复合催化剂提供一个新的思路，为发展高效燃料电池的阴极催化剂开辟新的途径。
以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种碳基铂银钯三元合金催化剂，其特征在于，是在空心结构的炭黑表面上均匀负载铂银钯三元合金，所述铂银钯三元合金是以银为溶剂,铂和钯为溶质的合金固溶体，负载的合金粒子的粒径为6-8nm。
2.根据权利要求1所述的碳基铂银钯三元合金催化剂，其特征在于，铂银钯三元合金与炭黑载体的质量比为(1-3)：(2-1)；炭黑载体的粒径小于3nm。
3.根据权利要求1或2所述的碳基铂银钯三元合金催化剂，其特征在于，铂、银、钯的质量比例为(5-50)：(90-30)：(5-20)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的碳基铂银钯三元合金催化剂，其特征在于，铂、银、钯的质量摩尔比例为30：60：10。
5.权利要求1-4任一项所述碳基铂银钯三元合金催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
1)炭黑的预处理：用酸处理炭黑，得到酸化炭黑，再经高温处理得到空心炭黑；
2)碳基铂银钯三元合金催化剂的制备：采用微波助乙二醇还原法合成Pd-Pt-Ag/C复合催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)为：在温度为110-130℃，冷凝回流条件下对炭黑进行硝酸酸化处理，再升温至900-1200℃，保温8-12小时然后对溶液进行冷却，离心过滤、洗涤至中性，干燥后，研磨备用。此时炭黑为空心炭黑。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)为：向空心炭黑中加入乙二醇溶液，然后加入银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液，在微波功率为400-800瓦的条件下，微波2-5分钟。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)为：向空心炭黑中加入乙二醇溶液，超声20-25min，然后加入银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液，用NaOH溶液调节反应溶液体系的pH值到10，超声20-40分钟，然后将反应体系放置在微波炉中，在微波功率为550-600瓦的条件下，微波3分钟，然后冷却过滤、离心至乙二醇完全除净，干燥。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，空心炭黑与乙二醇溶液的质量体积比为100mg：50mL；所述乙二醇溶液为乙二醇和水质量比(1-3)：1的混合物；所述银氨溶液、氯铂酸溶液、硝酸钯溶液的浓度互相独立地为0.005-0.5mol/L。
10.权利要求1-4任一所述碳基铂银钯三元合金催化剂在催化甲醇氧化反应中的应用。
CN201710890524.6A 2017-09-27 2017-09-27 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法 Active CN107887618B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710890524.6A CN107887618B (zh) 2017-09-27 2017-09-27 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710890524.6A CN107887618B (zh) 2017-09-27 2017-09-27 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107887618A true CN107887618A (zh) 2018-04-06
CN107887618B CN107887618B (zh) 2020-07-24

Family

ID=61780926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710890524.6A Active CN107887618B (zh) 2017-09-27 2017-09-27 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107887618B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108598508A (zh) * 2018-05-24 2018-09-28 西北工业大学 AgPd纳米合金甲酸盐氧化催化剂及提高催化活性的无表面活性剂的处理方法
CN109546168A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 龙岩学院 一种碳材料负载的银铂纳米合金复合材料及其制备方法
CN110518255A (zh) * 2019-07-19 2019-11-29 西安交通大学 一种碱式碳酸钴纳米棒/Pt纳米颗粒/中空XC-72碳复合材料及其制备方法
CN110890558A (zh) * 2019-11-05 2020-03-17 中新国际联合研究院 一种负载型铂基核壳催化剂及其制备方法
CN111346645A (zh) * 2020-03-13 2020-06-30 苏州大学 高分散合金纳米粒子制备方法及应用
KR20200093985A (ko) * 2019-01-29 2020-08-06 서울대학교산학협력단 금속 합금 촉매의 제조 방법, 금속 합금 촉매를 이용한 이산화탄소 환원 방법, 및 이산화탄소 환원 시스템
CN114602514A (zh) * 2022-01-21 2022-06-10 扬州大学 一种硒微米球表面负载Pd17Se15合金催化剂及其制备方法和应用
US11784319B2 (en) 2018-03-05 2023-10-10 Japan Science And Technology Agency Methods for producing alpha-keto acid and pyruvic acid

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103372429A (zh) * 2013-07-04 2013-10-30 南京大学昆山创新研究院 一种燃料电池用Pt/C催化剂的制备方法
CN103395773A (zh) * 2013-08-09 2013-11-20 中南大学 一种纳米碳空心球及其制备方法
CN105702972A (zh) * 2016-04-12 2016-06-22 燕山大学 一种燃料电池用阴极催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103372429A (zh) * 2013-07-04 2013-10-30 南京大学昆山创新研究院 一种燃料电池用Pt/C催化剂的制备方法
CN103395773A (zh) * 2013-08-09 2013-11-20 中南大学 一种纳米碳空心球及其制备方法
CN105702972A (zh) * 2016-04-12 2016-06-22 燕山大学 一种燃料电池用阴极催化剂及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11784319B2 (en) 2018-03-05 2023-10-10 Japan Science And Technology Agency Methods for producing alpha-keto acid and pyruvic acid
CN108598508A (zh) * 2018-05-24 2018-09-28 西北工业大学 AgPd纳米合金甲酸盐氧化催化剂及提高催化活性的无表面活性剂的处理方法
CN109546168A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 龙岩学院 一种碳材料负载的银铂纳米合金复合材料及其制备方法
CN109546168B (zh) * 2018-11-22 2021-12-03 龙岩学院 一种碳材料负载的银铂纳米合金复合材料及其制备方法
KR20200093985A (ko) * 2019-01-29 2020-08-06 서울대학교산학협력단 금속 합금 촉매의 제조 방법, 금속 합금 촉매를 이용한 이산화탄소 환원 방법, 및 이산화탄소 환원 시스템
KR102154198B1 (ko) 2019-01-29 2020-09-09 서울대학교산학협력단 금속 합금 촉매의 제조 방법, 금속 합금 촉매를 이용한 이산화탄소 환원 방법, 및 이산화탄소 환원 시스템
CN110518255A (zh) * 2019-07-19 2019-11-29 西安交通大学 一种碱式碳酸钴纳米棒/Pt纳米颗粒/中空XC-72碳复合材料及其制备方法
CN110890558A (zh) * 2019-11-05 2020-03-17 中新国际联合研究院 一种负载型铂基核壳催化剂及其制备方法
CN111346645A (zh) * 2020-03-13 2020-06-30 苏州大学 高分散合金纳米粒子制备方法及应用
CN111346645B (zh) * 2020-03-13 2023-11-28 苏州大学 高分散合金纳米粒子制备方法及应用
CN114602514A (zh) * 2022-01-21 2022-06-10 扬州大学 一种硒微米球表面负载Pd17Se15合金催化剂及其制备方法和应用
CN114602514B (zh) * 2022-01-21 2023-10-27 扬州大学 一种硒微米球表面负载Pd17Se15合金催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107887618B (zh) 2020-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107887618A (zh) 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法
Choi et al. Pt nanowires prepared via a polymer template method: Its promise toward high Pt-loaded electrocatalysts for methanol oxidation
Wang et al. Surface-oxidized Fe–Co–Ni alloys anchored to N-doped carbon nanotubes as efficient catalysts for oxygen reduction reaction
Xiao et al. Synthesizing nanoparticles of Co-P-Se compounds as electrocatalysts for the hydrogen evolution reaction
CN101728541B (zh) 一种碳纳米管负载钴铂合金催化剂的制备方法
Jia et al. Understanding the growth of NiSe nanoparticles on reduced graphene oxide as efficient electrocatalysts for methanol oxidation reaction
CN100588018C (zh) 一种间接电沉积制备碳载超低铂催化电极的方法
CN101966453A (zh) 石墨烯负载铂纳米催化剂的制备方法
CN102324531A (zh) 一种碳载CoN燃料电池催化剂及其制备方法和应用
CN109037715A (zh) 一种用于燃料电池的超低铂含量催化剂及制备方法
CN103165914B (zh) 一种Pt/Au/PdCo/C催化剂及其制备和应用
CN103157519A (zh) 一种低温燃料电池用担载型核壳结构催化剂的制备方法
CN106972181A (zh) 一种车载燃料电池用Pt基纳米线阴极催化剂及其制备方法
CN106268798A (zh) 用于甲酸氧化的Pd/WO3‑RGO催化剂及其制备方法
Ge et al. Electrocatalytic activity of cobalt phosphide-modified graphite felt toward VO2+/VO2+ redox reaction
CN104549364A (zh) 一种碳载纳米铜镍合金核-贵金属壳的核壳催化剂及其制备方法
CN102569831A (zh) 碳负载铜酞菁燃料电池催化剂CuPc/C及制备和应用
Lv et al. Bimetallic nickel–iron-supported Pd electrocatalyst for ethanol electrooxidation in alkaline solution
CN108110261B (zh) 一种燃料电池用金属粒子-液态金属催化剂及制备方法
Ma et al. Electrocatalytic Oxidation of Methanol over An Electrode with Ni‐MOF‐74 Catalyst
CN101162780B (zh) 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂及其制备方法
CN101580225B (zh) 一种低铂修饰碳载钌纳米颗粒的制备方法及其应用
CN109037717A (zh) 一种碱性燃料电池的铁基催化剂及制备方法
CN108417848A (zh) 一种具备高效电催化氧还原性能的铂镍合金催化剂纳米材料及其制备方法与应用
CN107706429A (zh) 一种wc/wo3核壳结构电催化剂制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220825

Address after: No. 109, Lushan Road, Rudong Economic Development Zone, Rudong County, Nantong City, Jiangsu Province 226499

Patentee after: Jiangsu qunling Energy Technology Co.,Ltd.

Address before: 100176 Six Floors, Block B, Building 33, Huilongsen Science Park, Kechuang 14th Street, Daxing Economic and Technological Development Zone, Beijing

Patentee before: Yao Naiyuan

TR01 Transfer of patent right