CN107880489A - 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法 - Google Patents

一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107880489A
CN107880489A CN201711194114.4A CN201711194114A CN107880489A CN 107880489 A CN107880489 A CN 107880489A CN 201711194114 A CN201711194114 A CN 201711194114A CN 107880489 A CN107880489 A CN 107880489A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cnfs
nano
fiber
pani
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711194114.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107880489B (zh
Inventor
蔡浩鹏
杨凌峰
王钧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN201711194114.4A priority Critical patent/CN107880489B/zh
Publication of CN107880489A publication Critical patent/CN107880489A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107880489B publication Critical patent/CN107880489B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2275—Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：1)将碳纳米纤维酸化处理，使其表面接枝羟基和羧基得到氧化碳纳米纤维；2)将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在氧化碳纳米纤维表面，得到聚苯胺包覆的碳纳米纤维PANi‑CNFs；3)将化学合成的磁性纳米粒子Fe3O4物理吸附于聚苯胺包覆的碳纳米纤维表面，即得到电磁功能化的Fe3O4‑PANi‑CNFs纳米粒子；4)将Fe3O4‑PANi‑CNFs纳米粒子均匀分散于环氧树脂中，施加外磁场作用，使纳米粒子的磁偶极矩沿外加场的方向取向排布，待环氧树脂固化后即制得具有各向异性的导电环氧树脂复合材料。该方法可以制得原料廉价、材料导电性良好的各向异性环氧树脂复合材料。

Description

一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于电化学材料技术领域，具体涉及一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法。
背景技术
导电聚合物与金属材料相比，具有质量轻、成型容易、导电范围广等优点。导电聚合物基复合材料可以分为本身可以导电的结构型(或本征型)导电聚合物基复合材料和本身不导电，通过添加导电填料制备的添加型(或复合型)导电聚合物基复合材料。相比结构型导电复合材料，添加型导电复合材料具有性能稳定，导电性能、机械性能和综合性能可以通过添加不同的导电填料和其他功能填料来任意调节，且复合材料具有成型工艺简单、生产成本较低等优点。导电复合材料应用广泛，主要应用集中于电极材料、防静电材料、电子封装材料、电磁屏蔽材料、防腐材料等领域。70年代，Kirkpatrick、Zallen等首先将渗逾理论用来描述复合导电体系与导电填料浓度对宏观导电复合材料的电阻率之间的关系解释，且建立了经典的统计渗逾模型和渗逾理论方程。因此，如何选用合适的添加型来制得性能优良的导电环氧树脂是本领域技术人员研究的热点。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种性能优良的各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将碳纳米纤维酸化处理，使其表面接枝羟基和羧基得到氧化碳纳米纤维；
2)将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在碳纳米纤维表面，得到聚苯胺包覆的碳纳米纤维PANi-CNFs；
3)将化学合成的磁性纳米粒子Fe3O4物理吸附于聚苯胺包覆的碳纳米纤维表面，即得到电磁功能化的Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子；
4)将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子均匀分散于环氧树脂中，施加外磁场作用，使纳米粒子的磁偶极矩沿外加场的方向取向排布，待环氧树脂固化后即制得具有各向异性的导电环氧树脂复合材料。
上述方案中，步骤1)中所述碳纳米纤维酸化的具体步骤为：将碳纳米纤维材料分散于浓硝酸(68wt％)中，于室温磁力搅拌，经过滤洗涤干燥制得O-CNFs。
上述方案中，所述碳纳米纤维材料的纤维直径150～200nm，长度10～30μm。
上述方案中，步骤2)中将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在碳纳米纤维表面的具体过程为：
(1)将步骤1)得到的O-CNFs经超声分散于HCl溶液中，搅拌，得到碳纳米纤维的HCl溶液；
(2)按苯胺单体:CNFs质量比为1:2～3:1选取苯胺单体，将苯胺单体溶于HCl溶液中得到苯胺的HCl溶液；
(3)按过硫酸铵：苯胺单体的摩尔比为1:1选取过硫酸铵，将过硫酸铵溶于HCl溶液中，得到过硫酸铵的HCl溶液；
(4)将苯胺的HCl溶液加入至碳纳米纤维的HCl溶液，搅拌，然后滴加预冷的过硫酸铵的HCl溶液，于0～5℃反应6h制得聚苯胺包覆的碳纳米纤维(PANi-CNFs)。
上述方案中，上述步骤(1)中HCl溶液浓度为1mol/L。
上述方案中，步骤3)中所述磁性纳米粒子Fe3O4的制备方法为：按总铁离子浓度为0.01～0.1mol/L，三氯化铁与氯化亚铁摩尔比为0.5:1～4:1，用去离子水溶解，控制pH为9～11，于50℃反应1～3h，经过滤洗涤干燥制得Fe3O4磁性纳米颗粒。
上述方案中，步骤3)中电磁功能化的Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子的具体过程为：按PANi-CNFs:Fe3O4质量比为1:2～2:1将两种粒子加入无水乙醇中超声分散，随后转入容器中机械搅拌，经磁选洗涤干燥后获得Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子。
上述方案中，步骤4)中所述的磁场强度不小于50mT。
上述方案中，步骤4)中将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子均匀分散于环氧树脂中的具体过程为：将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子分散于溶剂中，加入环氧树脂中搅拌，减压蒸馏去除溶剂，使纳米离子在树脂中分散均匀；再将固化剂加入树脂中搅拌。
本发明的有益效果为：本发明制备的电磁功能化碳纳米纤维材料应用于导电热固性树脂填料，将聚苯胺采用原位聚合方法包覆在碳纳米纤维表面，利用其协同效应提高电导率。再将化学合成的磁性Fe3O4粒子物理吸附于PANi-CNFs的表面，采用磁场取向，制备原料廉价、材料导电性良好的各向异性环氧树脂复合材料。
附图说明
图1为经酸化处理后的碳纳米纤维(O-CNFs)SEM图。可看到CNF的中空结构且经酸化处理后其表面光滑。
图2为实施例1中的聚苯胺包覆碳纳米纤维的SEM图，O-CNF与苯胺单体的质量比为3:2。经聚苯胺包覆后，可明显看出其包覆层。
图3为实施例1中的聚苯胺包覆碳纳米纤维的TEM图。经测量聚苯胺包覆的厚度约为25nm。
图4为实施例1中碳纳米纤维、O-CNFs、PANi-CNFs的傅立叶红外光谱测试曲线，其特征峰已经标明，其特征峰表明O-CNFs上接枝羧基及聚苯胺的成功包覆。
图5为实施例1中的Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子的磁滞回线测试结果图，其饱和磁化强度为6.2emu/g。
图6为磁场取向的各向异性导电复合材料制备示意图。采用一对磁铁将模具夹在中间时间磁场，其间距约为4cm。
具体实施方式
为使本发明的内容、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例进一步阐述本发明，这些实施例仅用于说明本发明，而本发明不仅限于以下实施例。
实施例1
本发明提供一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法：
1)将碳纳米纤维酸化处理：称取质量为0.5g的碳纳米纤维分散于68％的浓硝酸中，于室温下磁搅拌6h，经去离子水、无水乙醇反复洗涤至中性，60℃下真空干燥24h制得经硝酸酸化的碳纳米纤维O-CNFs。
2)将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在碳纳米纤维表面，得到聚苯胺包覆的碳纳米纤维PANi-CNFs：称取将步骤1)制备的经硝酸酸化的碳纳米纤维0.15g加入20ml1mol/L的HCl溶液中，超声分散15min，将其倒入250ml的容器中搅拌。称取0.1g的苯胺单体，分散于20ml 1mol/L的HCl溶液中，将其加入容器中搅拌。按APS:苯胺单体的摩尔比为1:1称取相应质量的APS溶于20ml 1mol/L的HCl溶液中，预冷后以3s一滴的速度滴加入容器中，加入HCl溶液控制反应溶液为200ml，于0～5℃搅拌反应6h。经去离子水、无水乙醇反复洗涤至中性，60℃下真空干燥24h制得聚苯胺包覆的碳纳米纤维(PANi-CNFs)。
3)磁性纳米粒子Fe3O4：按总铁浓度为0.01mol/L，氯化亚铁与三氯化铁摩尔比为2:1称取，分别于20ml去离子水溶解，混合搅拌得到二价铁与三价铁的混和溶液。加入至250ml容器，加入去离子水控制反应溶液为200ml，通N2保护条件下，于50℃搅拌15min，滴加浓氨水控制溶液pH＝10，大力搅拌反应1.5h。经磁选，去离子水洗涤至中性，60℃下真空干燥24h制得磁性纳米颗粒Fe3O4。
4)Fe3O4-PANi-CNFs：按PANi-CNFs:Fe3O4质量比为1:1将两种粒子加入无水乙醇中超声分散30min，随后转入容器中机械搅拌3h，经磁选洗涤60℃下真空干燥24h后获得Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子。
5)称取一定质量的双酚A型环氧树脂E-51，按质量分数为1％(即Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子占双酚A型环氧树脂E-51的质量分数为1％)的添加量称取Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子，分散于DMF溶剂中，加入环氧树脂中搅拌，经减压蒸馏去除溶剂，使纳米离子在树脂中分散均匀。按胺当量加入相应质量的4，4'-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂，搅拌均匀。倒入模具中于50mT磁场下取向，待其凝胶后固化制备具有各向异性导电性能的环氧树脂。取向磁场示意图如图6所示。固化制度为100℃1h+180℃2h+230℃2h。经电导率测试，纯环氧树脂的电导率为10-13S/m。加入导电粒子后，磁场取向方向的电导率为10-8S/m，垂直于磁场取向方向的电导率为10-10S/m，两方向相比取向方向电导率提升两个数量级。取向方向电导率相比纯环氧树脂的电导率提升5个数量级。
实施例2
本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于合成聚苯胺包覆碳纳米纤维纳米粒子时的苯胺单体与O-CNFs的质量比为2.5:1；合成磁性Fe3O4粒子时氯化亚铁与三氯化铁摩尔比为1:2，总铁浓度为0.03mol/L；添加Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子于环氧树脂中时，其质量分数为1％。经电导率测试，加入导电粒子后，磁场取向方向的电导率为10-10S/m，垂直于磁场取向方向的电导率为10-11S/m。取向后方向相比垂直于磁场方向的电导率提升1个数量级。取向方向电导率相比纯环氧树脂的电导率提升3个数量级。
实施例3
本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于合成聚苯胺包覆碳纳米纤维纳米粒子时的苯胺单体与O-CNFs的质量比为0.5:1；合成磁性Fe3O4粒子时氯化亚铁与三氯化铁摩尔比为1:1，总铁浓度为0.05mol/L；合成Fe3O4-PANi-CNFs时，PANi-CNFs:Fe3O4质量比为1:2；添加Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子于环氧树脂中时，其质量分数为1％。经电导率测试，加入导电粒子后，磁场取向方向的电导率为5×10-9S/m，垂直于磁场取向方向的电导率为6×10-12S/m。取向后方向相比垂直于磁场方向的电导率提升约3个数量级。取向方向电导率相比纯环氧树脂的电导率提升4个数量级。
实施例4
本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于合成聚苯胺包覆碳纳米纤维纳米粒子时的苯胺单体与O-CNFs的质量比为2:1；合成磁性Fe3O4粒子时氯化亚铁与三氯化铁摩尔比为4:1，总铁浓度为0.1mol/L；合成Fe3O4-PANi-CNFs时，PANi-CNFs:Fe3O4质量比为1:2；添加Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子于环氧树脂中时，其质量分数为1％。经电导率测试，加入导电粒子后，磁场取向方向的电导率为10-11S/m，垂直于磁场取向方向的电导率为2×10-12S/m。取向后方向相比垂直于磁场方向的电导率提升约1个数量级。取向方向电导率相比纯环氧树脂的电导率提升2个数量级。
表1为实施例1至实施例4的测试结果的汇总表。

Claims (10)

1.一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将碳纳米纤维酸化处理，使其表面接枝羟基和羧基得到氧化碳纳米纤维；
2)将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在氧化碳纳米纤维表面，得到聚苯胺包覆的碳纳米纤维PANi-CNFs；
3)将化学合成的磁性纳米粒子Fe3O4物理吸附于聚苯胺包覆的碳纳米纤维表面，即得到电磁功能化的Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子；
4)将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子均匀分散于环氧树脂中，施加外磁场作用，使纳米粒子的磁偶极矩沿外加场的方向取向排布，待环氧树脂固化后即制得具有各向异性的导电环氧树脂复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碳纳米纤维酸化的具体步骤为：将碳纳米纤维材料分散于浓硝酸中，于室温磁力搅拌，经过滤洗涤干燥制得氧化碳纳米纤维O-CNFs。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碳纳米纤维材料的纤维直径150～200nm，长度10～30μm。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将导电聚合物聚苯胺采用原位聚合方法包覆在氧化碳纳米纤维表面的具体过程为：
1)将步骤1)得到的O-CNFs经超声分散于HCl溶液中，搅拌，得到碳纳米纤维的盐酸溶液；
2)按苯胺单体:CNFs质量比为1:2～3:1选取苯胺单体，将苯胺单体溶于HCl溶液中得到苯胺的HCl溶液；
3)按过硫酸铵：苯胺单体的摩尔比为1:1选取过硫酸铵，将过硫酸铵溶于HCl溶液中，得到过硫酸铵的HCl溶液；
4)将苯胺的HCl溶液加入至碳纳米纤维的盐酸溶液，搅拌，然后滴加预冷的过硫酸铵的HCl溶液，于0～5℃反应6h制得聚苯胺包覆的碳纳米纤维PANi-CNFs。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，HCl溶液浓度为1mol/L。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述磁性纳米粒子Fe3O4的制备方法为：按总铁离子浓度为0.01～0.1mol/L，三氯化铁与氯化亚铁摩尔比为0.5:1～4:1，用去离子水溶解，控制pH为9～11，于50℃反应1～3h，经过滤洗涤干燥制得Fe3O4磁性纳米颗粒。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，电磁功能化的Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子的具体过程为：按PANi-CNFs:Fe3O4质量比为1:2～2:1将两种粒子加入无水乙醇中超声分散，随后转入容器中机械搅拌，经磁选洗涤干燥后获得Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的磁场强度不小于50mT。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子均匀分散于环氧树脂中的具体过程为：将Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子分散于溶剂中，加入环氧树脂中搅拌，减压蒸馏去除溶剂，使纳米离子在树脂中分散均匀；再将固化剂加入树脂中搅拌。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，Fe3O4-PANi-CNFs纳米粒子占环氧树脂的质量百分比为1-5％。
CN201711194114.4A 2017-11-24 2017-11-24 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法 Active CN107880489B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711194114.4A CN107880489B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711194114.4A CN107880489B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107880489A true CN107880489A (zh) 2018-04-06
CN107880489B CN107880489B (zh) 2020-01-14

Family

ID=61775148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711194114.4A Active CN107880489B (zh) 2017-11-24 2017-11-24 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107880489B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108642968A (zh) * 2018-07-11 2018-10-12 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种碳纳米管导电纸的制备方法
CN109763338A (zh) * 2018-12-29 2019-05-17 厦门大学 一种芯鞘结构的聚丙烯腈基碳纤维/聚苯胺复合导电纤维及其制备方法
CN109942955A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 龙岩市润峰科技有限公司 一种各向异性导电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112201795A (zh) * 2020-12-03 2021-01-08 季华实验室 聚合物复合涂层制备方法及双极板和质子交换膜燃料电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005093872A1 (en) * 2004-03-19 2005-10-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof
CN102360676A (zh) * 2011-09-29 2012-02-22 南昌航空大学 一种磁致电导磁性液体的制备方法
CN103996549A (zh) * 2014-06-10 2014-08-20 北京理工大学 一种纤维素纳米纤维电致变色超级电容器的制备方法
CN104046020A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 中国科学院理化技术研究所 一种高分散各向异性电磁功能复合薄膜的制备方法
CN105390680A (zh) * 2015-11-27 2016-03-09 上海应用技术学院 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN105561952A (zh) * 2016-01-29 2016-05-11 南京理工大学 一种多功能材料PANI-CMC-Fe3O4及在印染废水处理中的应用
CN106497048A (zh) * 2016-10-27 2017-03-15 中国科学院理化技术研究所 一种各向异性导电高分子复合薄膜的制备方法
CN107233874A (zh) * 2017-06-30 2017-10-10 绍兴文理学院 一种Fe3O4/CD‑G‑PANI复合材料用于重金属吸附的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005093872A1 (en) * 2004-03-19 2005-10-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof
CN102360676A (zh) * 2011-09-29 2012-02-22 南昌航空大学 一种磁致电导磁性液体的制备方法
CN104046020A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 中国科学院理化技术研究所 一种高分散各向异性电磁功能复合薄膜的制备方法
CN103996549A (zh) * 2014-06-10 2014-08-20 北京理工大学 一种纤维素纳米纤维电致变色超级电容器的制备方法
CN105390680A (zh) * 2015-11-27 2016-03-09 上海应用技术学院 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN105561952A (zh) * 2016-01-29 2016-05-11 南京理工大学 一种多功能材料PANI-CMC-Fe3O4及在印染废水处理中的应用
CN106497048A (zh) * 2016-10-27 2017-03-15 中国科学院理化技术研究所 一种各向异性导电高分子复合薄膜的制备方法
CN107233874A (zh) * 2017-06-30 2017-10-10 绍兴文理学院 一种Fe3O4/CD‑G‑PANI复合材料用于重金属吸附的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108642968A (zh) * 2018-07-11 2018-10-12 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种碳纳米管导电纸的制备方法
CN108642968B (zh) * 2018-07-11 2020-12-01 深圳市宏途创嘉科技有限公司 一种碳纳米管导电纸的制备方法
CN109763338A (zh) * 2018-12-29 2019-05-17 厦门大学 一种芯鞘结构的聚丙烯腈基碳纤维/聚苯胺复合导电纤维及其制备方法
CN109763338B (zh) * 2018-12-29 2020-11-27 厦门大学 一种芯鞘结构的聚丙烯腈基碳纤维/聚苯胺复合导电纤维及其制备方法
CN109942955A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 龙岩市润峰科技有限公司 一种各向异性导电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109942955B (zh) * 2019-03-21 2021-12-10 龙岩市润峰科技有限公司 一种各向异性导电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112201795A (zh) * 2020-12-03 2021-01-08 季华实验室 聚合物复合涂层制备方法及双极板和质子交换膜燃料电池
CN112201795B (zh) * 2020-12-03 2021-03-23 季华实验室 聚合物复合涂层制备方法及双极板和质子交换膜燃料电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN107880489B (zh) 2020-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107880489A (zh) 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法
CN103160049B (zh) 一种纳米银/碳纳米管/聚乙烯醇复合导电薄膜的制备方法
Chuang et al. Cerium dioxide/polyaniline core–shell nanocomposites
Arun Prakash et al. Radio frequency shielding behaviour of silane treated Fe 2 O 3/E-glass fibre reinforced epoxy hybrid composite
Shishov et al. Self-organization of polyaniline during oxidative polymerization: formation of granular structure
CN101921443B (zh) 纳米粒子均相掺杂的高强度智能化水凝胶的制备方法
Jia et al. Numerical characterization of magnetically aligned multiwalled carbon nanotube–Fe3O4 nanoparticle complex
CN101353477B (zh) 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法
CN106810675B (zh) 一种石墨烯复合导电材料及制备方法
KR20110037055A (ko) 자기장을 이용한 탄소나노입자-고분자 복합체의 제조방법 및 이로부터 얻은 탄소나노입자-고분자 복합체
CN103255634A (zh) 一种聚丙烯腈/聚苯胺复合微纳米导电纤维的制备方法
CN108914560B (zh) 一种强力负载银纳米线的薄膜的制备方法及产品
CN105153865A (zh) 一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法
CN108864622B (zh) 一种聚合物基介电复合材料的制备方法
CN108586809B (zh) 一种碳纳米管基复合填料及其制备方法和一种环氧树脂基电磁屏蔽纳米复合材料
CN102558553B (zh) 一种一维导电聚苯胺/凹凸棒纳米复合材料的制备方法
Kausar Polymeric materials filled with hematite nanoparticle: Current state and prospective application
KR20090033940A (ko) 중금속 흡착제를 위한 자성 나노입자/고분자 코어-셀구조의 나노복합체의 제조
Ghorbani et al. Fabrication of PMMA/PANI/Fe3O4 as a novel conducting hybrid coating
Zhang et al. Fabrication of acanthosphere-like SiO2@ Ag with designed angular tip silver shape for construction of superhydrophobic-electromagnetic shielding surface by imitating lotus leaf structure
CN110698922A (zh) 一种防伪油墨
CN102059347B (zh) 一种可分散在疏水型体系中的纳米银及其制备方法与应用
Wang et al. Uniform Fe 3 O 4–PANi/PS composite spheres with conductive and magnetic properties and their hollow spheres
CN109364836B (zh) 一种基于金纳米粒子的温度敏感性纳米反应器的制备方法
CN104875445B (zh) 一种磁性导电的橡胶弹性体复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant