CN105153865A - 一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法 - Google Patents

一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105153865A
CN105153865A CN201510400773.3A CN201510400773A CN105153865A CN 105153865 A CN105153865 A CN 105153865A CN 201510400773 A CN201510400773 A CN 201510400773A CN 105153865 A CN105153865 A CN 105153865A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy
sio
nano
modified nano
matrix material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510400773.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105153865B (zh
Inventor
王升文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou Polytechnic Institute
Original Assignee
Yangzhou Polytechnic Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou Polytechnic Institute filed Critical Yangzhou Polytechnic Institute
Priority to CN201510400773.3A priority Critical patent/CN105153865B/zh
Publication of CN105153865A publication Critical patent/CN105153865A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105153865B publication Critical patent/CN105153865B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2；(2)油酸对纳米SiO2的表面处理；(3)改性纳米SiO2/环氧一丙烯酸酯复合材料的制备。本发明通过加入油酸对纳米SiO2粒子表面进行改性，纳米粒子的团聚现象明显减少；将改性后的纳米SiO2掺入环氧树脂一丙烯酸酯乳液中，经IR、TEM、SEM等分析手段表征后成功制得了改性纳米SiO2/环氧一丙烯酸酯复合材料。实验结果表明，改性纳米SiO2/环氧一丙烯酸酯复合材料的冲击强度、拉伸强度和附着力等力学性能和其他耐腐蚀、耐盐雾性能均有明显提高。

Description

一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合材料的制备方法，具体涉及一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法。
背景技术
许多通常在熔融或液体状态下不能互溶的物质组分，当粒径介于1～100nm成为纳米粒子时，能在纳米尺度下合金化，即原本不相容的物质在纳米尺度范围具有一定的相容性。同时由于纳米粒子表面非配对原子多，粒径又小，加入聚合物材料后，与聚合物发生物理或化学结合的可能性大，因而纳米粒子对聚合物材料能起到一个很好的改性目的。但另一方面由于纳米粒径小，表面活性高，粒子容易发生自身团聚，使聚合物复合材料的拉伸强度、冲击强度和附着力等力学性能受到很大的限制。因此，在纳米粒子的应用中，如何避免粒子团聚，是改善复合材料性能的关键问题。
发明内容
发明目的：本发明的目的是为了避免纳米粒子团聚和提高复合材料的冲击强度、拉伸强度和附着力等力学性能和其他耐腐蚀、耐盐雾性能，提供一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法。
技术方案：一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2：
取80～100ml80％乙醇溶液和20～30g正硅酸乙酯，置于250ml反应器中，加入30％氨水60～80ml并保持溶液PH＝8～9，80℃下加热40～50min，反应后得到硅胶沉淀；将得到的硅胶沉淀于150℃真空干燥5～6h，得到干凝胶粉末；将干凝胶粉末置于烘箱中，加热到110～120℃，处理40～50min后，得到纳米SiO2，待用；
2)纳米SiO2的表面处理：
将步骤1)中制得的5～10g纳米SiO2与20～30g的油酸充分混合，加入40～50ml的丙酮，调节pH值为8～9，用频率40KHZ的超声波高速均质分散5～8h后，温度升至110～120℃，烘干2～3h，得到改性纳米SiO2，待用；
3)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备：
将步骤2)中制得的4～6g改性纳米SiO2和10～20g环氧树脂充分混合后，加入30～40mL丙酮，用频率40KHZ的超声波分散并依次逐滴加入8～15ml丙烯酸单体，3～5滴二月桂酸二丁基锡，升温至90～95℃，保温3～4h，加入100mL去离子水，待乳化40～50min后，除去丙酮，冷却后加入固化剂三乙烯四胺1～2g，升温到70～80℃、固化40～60min后，即得到改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
有益效果：本发明中，通过加入油酸对纳米SiO2进行表面改性，纳米粒子的团聚现象明显减少；将改性后的纳米SiO2掺入环氧树脂-丙烯酸酯乳液中，成功制得了改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料；经IR、TEM、SEM等分析手段对改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料进行了表征。实验结果表明，改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的冲击强度、拉伸强度和附着力等力学性能和其他耐腐蚀、耐盐雾性能均有明显提高。
附图说明：
图1为油酸改性纳米SiO2的红外光谱图；
图2为油酸改性纳米SiO2的扫描电镜；
图3为电子能谱图；
图4为环氧-丙烯酸酯复合材料TEM图；
图5为改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料TEM图；
图6为环氧-丙烯酸酯复合涂膜SEM图；
图7为改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合涂膜SEM图；
图8为纳米SiO2含量对环氧-丙烯酸酯复合涂膜吸水率的影响。
具体实施方式
本发明中：实验药品：纳米SiO2(自制)；油酸(AR,南京曙光化工总厂)；正硅酸乙酯(AR,上海化学试剂厂)；环氧树脂(E-51)(岳阳石化总公司)；丙酮(AR，西安化学试剂厂)。实验仪器：超声波清洗仪(上海超声波仪器厂)；FJ-200高速均质分散机(上海标本模型厂)；JEOL-3010透射电镜；Perkin-Elmer傅立叶变换红外光谱仪；JSM-6360LV扫描电子显微镜。耐水性测试依据GB/T1733-1993；耐盐雾测试依据GB/T1771-1991；QCJ型漆面冲击机。
实施例1：
一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2：
将80ml80％乙醇溶液和20g正硅酸乙酯(分析纯)，置于250mL反应器中，加入30％氨水60ml并保持溶液PH＝8，80℃下加热40min，反应后得到硅胶沉淀；将得到的硅胶沉淀于150℃真空干燥5h，得到干凝胶粉末；将干凝胶粉末置于烘箱中，加热到110℃，处理40min后，得到纳米SiO2，待用；
2)纳米SiO2的表面处理：
将步骤1)中制得的5g纳米SiO2与20g的油酸(分析纯)充分混合，加入40mL的丙酮(分析纯)，调节pH值为8，用频率40KHZ的超声波高速均质分散5h后，温度升至110℃，烘干2h，得到改性纳米SiO2，待用；
3)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备：
将步骤2)中制得的4g改性纳米SiO2和10g环氧树脂(E-51)充分混合后，加入30mL丙酮(分析纯)，用频率40KHZ的超声波分散并依次逐滴加入8mL丙烯酸单体，3滴二月桂酸二丁基锡(分析纯)，升温至90℃，保温3h，加入100mL去离子水，待乳化40min后，除去丙酮，冷却后加入固化剂三乙烯四胺(分析纯)1g，升温到70℃、固化40min后，即得到改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
实施例2
一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2：
取100mL80％乙醇溶液和30g正硅酸乙酯(分析纯)，置于250mL反应器中，加入30％氨水80mL并保持溶液PH＝9，80℃下加热50min，反应后得到硅胶沉淀；将得到的硅胶沉淀于150℃真空干燥6h，得到干凝胶粉末；将干凝胶粉末置于烘箱中，加热到120℃，处理50min后，得到纳米SiO2，待用；
2)纳米SiO2的表面处理：
将步骤1)中制得的10g纳米SiO2与30g的油酸(分析纯)充分混合，加入50mL的丙酮(分析纯)，调节pH值为9，用频率40KHZ的超声波高速均质分散8h后，温度升至120℃，烘干3h，得到改性纳米SiO2，待用；
3)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备：
将步骤2)中制得的6g改性纳米SiO2和20g环氧树脂充分混合后，加入40mL丙酮(分析纯)，用频率40KHZ的超声波分散并依次逐滴加入15mL丙烯酸单体，5滴二月桂酸二丁基锡(分析纯)，升温至95℃，保温4h，加入100mL去离子水，待乳化50min后，除去丙酮，冷却后加入固化剂三乙烯四胺(分析纯)2g，升温到80℃、固化60min后，即得到改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
实施例3
一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2：
取90mL80％乙醇溶液和28g正硅酸乙酯(分析纯)，置于250mL反应器中，加入30％氨水75mL并保持溶液PH＝8.5，80℃下加热45min，反应后得到硅胶沉淀；将得到的硅胶沉淀于150℃真空干燥5.5h，得到干凝胶粉末；将干凝胶粉末置于烘箱中，加热到115℃，处理45min后，得到纳米SiO2，待用；
2)纳米SiO2的表面处理：
将步骤1)中制得的8g纳米SiO2与28g油酸(分析纯)充分混合，加入48mL的丙酮(分析纯)，调节pH值为8.5，用频率40KHZ的超声波高速均质分散6h后，温度升至115℃，烘干2.5h，得到改性纳米SiO2，待用；
3)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备：
将步骤2)中制得的5g改性纳米SiO2和15g环氧树脂充分混合后，加入35mL丙酮(分析纯)，用频率40KHZ的超声波分散并依次逐滴加入10mL丙烯酸单体，4滴二月桂酸二丁基锡(分析纯)，升温至94℃，保温3.5h，加入100mL去离子水，待乳化45min后，除去丙酮，冷却后加入固化剂三乙烯四胺(分析纯)2g，升温到75℃、固化50min后，即得到改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
为了进一步检验本发明复合材料的效果，特列举实验例如下：
1)油酸改性纳米SiO2的红外光谱分析
将油酸改性纳米SiO2进行红外光谱分析,光谱图如附图1，由图1可以看出，2926cm-1、2847cm-1分别为-CH3、-CH2伸缩振动特征吸收峰，716cm-1处为O-Si-O处吸收峰，1092cm-1处为-C-O-的伸缩振动吸收峰，1531cm-1、1440cm-1两个吸收峰证实了COO-的存在，1711cm-1处吸收峰消失，表明羧酸根已同SiO2表面相结合。由上述分析可以初步判定油酸已经接枝到纳米SiO2粒子表面。
2)油酸改性SiO2的表面微观形貌分析
附图2为油酸改性纳米SiO2的扫描电镜图，从扫描电镜图可以看出，改性纳米SiO2粒子的粒径在30～50nm左右，呈球形颗粒状且分布均匀。图3为油酸改性纳米SiO2的电子能谱图，从中可以看到除了SiO2中的两个特征峰Si和O峰外，在其不远处还出现了一个原本没有的很强的C峰，证明了油酸已经成功对纳米SiO2粒子进行了改性，这与上述红外光谱数据的分析结果相一致。
3)纳米SiO2改性环氧-丙烯酸酯复合材料透射电镜分析
附图4为环氧-丙烯酸酯复合材料TEM图，图5为改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料TEM图。相较于图4，从图5中可以看出，中间核心为无机纳米粒子SiO2，外壳有机层是环氧-丙烯酸酯复合材料，这表明环氧-丙烯酸酯复合材料分子链上已经接枝了纳米SiO2粒子，并形成了稳定的核壳结构。
4)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合涂膜扫描电镜分析
环氧-丙烯酸酯复合涂膜SEM见图6，0.8wt％改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合涂膜SEM见图7。从图6和7可以看出改性后的纳米SiO2粒子较均匀地分散于环氧-丙烯酸酯复合涂膜中。这进一步表明纳米SiO2成功接枝到环氧-丙烯酸酯分子链上，制得了稳定的改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
5)改性纳米SiO2含量对环氧-丙烯酸酯复合涂膜吸水率的影响
从图8可以看出，当纳米SiO2含量低于0.8wt％时，环氧-丙烯酸酯复合涂膜的吸水率逐渐减少，当纳米SiO2含量超过0.8wt％时，环氧-丙烯酸酯涂膜的吸水率随纳米SiO2含量的增加而增加，主要是由于较低的SiO2含量对环氧-丙烯酸酯复合涂膜的改性不太明显，过高含量会使纳米SiO2出现团聚现象，反而降低了纳米SiO2与环氧-丙烯酸酯的交联度，造成涂膜的致密性和耐水性能下降。上述结果表明添加适量的纳米SiO2可以增强环氧-丙烯酸酯复合涂膜的耐水性能。
6)改性纳米SiO2对环氧-丙烯酸酯复合材料力学性能的影响
由于环氧树脂表面存在不同键和状态的羟基和环氧基团，SiO2与环氧树脂之间能发生反应，具有一定的相容性。实验发现，当加入油酸对纳米SiO2粒子表面改性后，能使无机刚性粒子界面具有一定程度的界面黏结力，改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的力学性能有较明显的提高(如表1所示)。
表1纳米SiO2改性环氧-丙烯酸酯复合材料力学性能的变化
注：括号内数据为未经油酸改性的纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料性能
表1结果表明，纳米SiO2粒子经油酸改性后制得的改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的冲击强度和拉伸强度等力学性能有明显提高。并且当改性纳米SiO2与环氧-丙烯酸酯复合材料的摩尔配比增加时，其力学性能逐渐增大，但摩尔配比过大，其力学性能反而减少。经实验测定其摩尔配比为3/100时，改性后的纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料具有最佳的力学性能。
7)纳米SiO2改性前后环氧-丙烯酸酯复合材料其他性能对比
表2纳米SiO2改性前后复合材料其他性能对比
表2结果表明，纳米SiO2改性后环氧-丙烯酸酯复合涂膜的附着力、硬度、耐盐雾等各项性能均有明显提高。
综上所述：
通过加入油酸对纳米SiO2粒子进行表面改性，将改性后的纳米SiO2掺入环氧树脂-丙烯酸酯乳液中，经IR、TEM、SEM等分析手段表征后成功制得了改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。进一步实验结果表明，改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的冲击强度、拉伸强度和附着力等力学性能得以明显提高，当纳米SiO2与环氧-丙烯酸酯复合材料的摩尔配比为3/100时，纳米复合材料能获得最佳的力学性能。此外，实验表明，纳米复合材料的黏度、耐水、耐盐雾等其他各项性能也有较显著的提高。

Claims (2)

1.一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)溶胶凝胶法制备纳米SiO2：
将80～100ml80％乙醇溶液和20～30g正硅酸乙酯，置于250ml反应器中，加入30％氨水60～80ml并保持溶液PH＝8～9，80℃下加热40～50min，反应后得到硅胶沉淀；将得到的硅胶沉淀于150℃真空干燥5～6h，得到干凝胶粉末；将干凝胶粉末置于烘箱中，加热到110～120℃，处理40～50min后，制得纳米SiO2，待用；
2)纳米SiO2的表面处理：
将步骤1)中制得的5～10g纳米SiO2与20～30g的油酸充分混合，加入40～50ml的丙酮，调节pH值为8～9，用频率40KHZ的超声波高速均质分散5～8h后，温度升至110～120℃，烘干2～3h，制得改性纳米SiO2，待用；
3)改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备：
将步骤2)中制得的4～6g改性纳米SiO2和10～20g环氧树脂充分混合后，加入30～40mL丙酮，用频率40KHZ的超声波分散并依次逐滴加入8～15mL丙烯酸单体，3～5滴二月桂酸二丁基，升温至90～95℃，保温3～4h，加入100mL去离子水，待乳化40～50min后，除去丙酮，冷却后加入固化剂三乙烯四胺1～2g，升温到70～80℃、固化40～60min后，即得到改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
2.一种如权利要求1中所述的制备方法所制成的改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料。
CN201510400773.3A 2015-07-09 2015-07-09 一种改性纳米SiO2/环氧‑丙烯酸酯复合材料的制备方法 Expired - Fee Related CN105153865B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510400773.3A CN105153865B (zh) 2015-07-09 2015-07-09 一种改性纳米SiO2/环氧‑丙烯酸酯复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510400773.3A CN105153865B (zh) 2015-07-09 2015-07-09 一种改性纳米SiO2/环氧‑丙烯酸酯复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105153865A true CN105153865A (zh) 2015-12-16
CN105153865B CN105153865B (zh) 2017-03-08

Family

ID=54794931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510400773.3A Expired - Fee Related CN105153865B (zh) 2015-07-09 2015-07-09 一种改性纳米SiO2/环氧‑丙烯酸酯复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105153865B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832150A (zh) * 2017-01-13 2017-06-13 扬州工业职业技术学院 改性纳米SiO2 /环氧‑丙烯酸酯乳胶及其制备方法和应用
CN109022075A (zh) * 2018-09-20 2018-12-18 王敏 一种高分散性天然气水合物溶胶添加剂的制备方法
CN109438662A (zh) * 2018-09-07 2019-03-08 扬州工业职业技术学院 一种改性纳米TiO2-环氧-聚氨酯复合材料的制备方法
CN111592825A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 郑希超 一种超薄防火涂层材料及其制备方法
CN114133772A (zh) * 2021-12-31 2022-03-04 武汉理工大学 一种耐久性梯度结构超双疏薄膜材料及其制备方法
CN114656754A (zh) * 2022-03-10 2022-06-24 扬州工业职业技术学院 一种纳米钛硅改性环氧丙烯酸酯复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1553219A (zh) * 2003-12-18 2004-12-08 同济大学 纳米多孔二氧化硅光学薄膜的制备方法
CN101307194A (zh) * 2008-06-27 2008-11-19 江苏科技大学 用于金属表面防护的有机-无机杂化紫外光固化涂料
US20090025776A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
CN102911308A (zh) * 2012-11-19 2013-02-06 陕西科技大学 一种含氟聚丙烯酸酯/双尺寸纳米SiO2复合乳液的制备方法
CN104311757A (zh) * 2014-09-23 2015-01-28 广州大学 一种纳米改性SiO2/环氧丙烯酸复合树脂及其IMD油墨与制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1553219A (zh) * 2003-12-18 2004-12-08 同济大学 纳米多孔二氧化硅光学薄膜的制备方法
US20090025776A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
CN101307194A (zh) * 2008-06-27 2008-11-19 江苏科技大学 用于金属表面防护的有机-无机杂化紫外光固化涂料
CN102911308A (zh) * 2012-11-19 2013-02-06 陕西科技大学 一种含氟聚丙烯酸酯/双尺寸纳米SiO2复合乳液的制备方法
CN104311757A (zh) * 2014-09-23 2015-01-28 广州大学 一种纳米改性SiO2/环氧丙烯酸复合树脂及其IMD油墨与制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
马建华等: "疏水性SiO2光学增透膜的制备", 《物理化学学报》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832150A (zh) * 2017-01-13 2017-06-13 扬州工业职业技术学院 改性纳米SiO2 /环氧‑丙烯酸酯乳胶及其制备方法和应用
CN109438662A (zh) * 2018-09-07 2019-03-08 扬州工业职业技术学院 一种改性纳米TiO2-环氧-聚氨酯复合材料的制备方法
CN109022075A (zh) * 2018-09-20 2018-12-18 王敏 一种高分散性天然气水合物溶胶添加剂的制备方法
CN111592825A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 郑希超 一种超薄防火涂层材料及其制备方法
CN111592825B (zh) * 2020-05-29 2021-12-28 沪宝新材料科技（上海）股份有限公司 一种超薄防火涂层材料及其制备方法
CN114133772A (zh) * 2021-12-31 2022-03-04 武汉理工大学 一种耐久性梯度结构超双疏薄膜材料及其制备方法
CN114656754A (zh) * 2022-03-10 2022-06-24 扬州工业职业技术学院 一种纳米钛硅改性环氧丙烯酸酯复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105153865B (zh) 2017-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105153865A (zh) 一种改性纳米SiO2/环氧-丙烯酸酯复合材料的制备方法
CN103464203B (zh) 温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法
CN105397103A (zh) 一种纳米银/石墨烯复合材料及其制备方法
CN106366409B (zh) 一种超高分子量聚乙烯/石墨烯/镍复合材料及制备方法
Zhou et al. Preparation and characterization of film-forming raspberry-like polymer/silica nanocomposites via soap-free emulsion polymerization and the sol–gel process
CN105440310A (zh) 水性环氧树脂抗冲改性用核壳纳米粒子乳液制备工艺
CN105440228A (zh) 水性环氧树脂抗冲改性用核壳纳米粒子乳液制备工艺
CN105271268A (zh) 一种单分散介孔二氧化硅微球粉及其制备方法
CN108440717A (zh) 一种氧化石墨烯包覆聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球复合防腐涂料助剂及其制备方法
CN114032085A (zh) 一种压裂用高效气悬浮支撑剂及其制备方法
CN105418923B (zh) 一种改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法
CN105153453B (zh) 纳米铜/聚合物空心复合微球及其制备方法
CN106541150A (zh) 一种Fe3+辅助超长纳米银线的制备方法
CN107880489A (zh) 一种各向异性导电环氧树脂复合材料的制备方法
Chu et al. Synergistic effect of nano‐SiO2 and small‐sized graphene oxide on carbon fiber/epoxy composite
CN108774450A (zh) 金属纳米颗粒焊接银纳米线电磁屏蔽浆料的制备方法
CN106633373B (zh) 用于sls的碳纳米管/聚丙烯复合粉末材料及制备方法
CN108299579B (zh) 一种石墨烯/纳米二氧化硅/聚苯乙烯杂化材料及其制备方法和应用
CN105712358A (zh) 改性白炭黑
Zeng et al. Cationic polyelectrolyte-assisted synthesis of silica nanochains for enhancing mechanical properties of sodium alginate composite films
CN102931149B (zh) 纳米二氧化硅-纳米氮化硅复合材料及其制备方法
CN108192143B (zh) 一种用做橡胶填料的碳纳米管的改性方法
CN105566585A (zh) 一种高抗冲、高强度、高隔热、高透光聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及其制备方法
CN109438662A (zh) 一种改性纳米TiO2-环氧-聚氨酯复合材料的制备方法
Huang et al. Nano‐SiO2/PMMA‐PU composite particles with core‐shell structure via emulsion polymerization and their application in epoxy resin

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170308

Termination date: 20170709

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee