CN107858508A - 硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6～8mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12～15mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相。本发明的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法通过加入氧化剂先将二价锡离子氧化成四价锡增加了P204与锡的鳌合能力，增加了锡的回收率。

Description

硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法
技术领域
本发明涉及湿法炼锌工艺中稀贵金属的提取方法，特别涉及一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法。
背景技术
随着铟资源的日益贫乏，铟回收的物料中铁、砷、铋、锡、硅、锑等杂质越来越高，富集铟时，杂质也随着铟一起进入富集渣。富集渣浸出时，这些杂质大部分都转入浸出液中，尽管对浸出液采取了净化除杂，但仍然有部分杂质继续残留在净化液中。因此，按照现有技术中的方法采用常规萃取提铟时，一般采用P204(磷酸二异辛脂)作为萃取剂，但P204对其他金属离子都有萃取作用，当溶液中其它离子多的时候，反萃取时铟中间的杂质高，部分鳌合能力强的金属离子被吸附在P204中间，用盐酸无法洗涤下来，导致P204萃取能力下降，铟回收率降低。因此，如何找到一种有效的萃取提铟方法，简化铟回收步骤、降低原辅材料消耗、提高铟回收率是有待进一步探索的难题。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。
本发明的一个目的是提供一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，它可提高萃取过程铟回收率，简化铟回收步骤、并通过加入氧化剂先将二价锡离子氧化成四价锡增加了P204与锡的鳌合能力，增加了锡的回收率。
为了实现本发明的这些目的和其它优点，提供了一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6～8mol/L的盐酸溶液，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12～15mol/L的盐酸溶液，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油或磺化煤油。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为50～100g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为4～8:1.5:3～4；S1中萃取条件为：于温度为25～60℃下萃取5～10min，然后澄清5～10min后分离得到萃取相。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S2中萃取相与盐酸的体积比为5～10:1；反萃条件为：于温度为20～50℃下反萃5～10min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为6～12:1；反萃条件为：于温度为20～50℃下反萃5～10min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，再生剂为质量浓度为5～10％的氢氟酸和质量浓度为10～20％的氟化钠组成的混合液；再生剂为质量浓度为5～10％的氢氟酸溶液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:1～20:1；再生条件为：于温度为30～40℃下再生5～10min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为0.5～1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌10～30min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为0.5～1.5:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为50～80g/L的硫酸，于温度为30～35℃下搅拌10～20min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2～3:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为30～45g/L的硫酸，于温度为30～35℃下搅拌5～10min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2～3:1。
优选的是，所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中硫酸锌溶液中加入硫酸酸化之前还包括以下：
通过脉冲电源对硫酸锌溶液进行电絮凝处理3～5min，脉冲电源的占空比为10％～90％，输出频率为100～1000Hz，输出电流密度为0.5～2A/dm2，电絮凝的阳极采用的是不锈钢电极，阴极采用不锈钢电极；且在电絮凝处理前在硫酸锌溶液中加入絮凝剂，所述絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、枯草芽孢杆菌、红球菌接种到种子液培养基中，于25～30℃下培养12h～28h，得到种子液；其中，所述种子液培养基包括以下重量组分：0.1～0.2g的MgSO4、1～1.5g的葡萄糖、0.5～1g的酵母粉、0.5～1g的胰蛋白胨、0.5～1g的酸水解酪蛋白；
步骤二、向步骤一中得到的种子液中加入0.5～1.0g的磷酸二氢钾、0.2～0.5g的牛肉膏、0.1～0.5g的七水硫酸镁，继续培养12～18h，得到发酵液；
步骤三、向步骤二中得到的发酵液，加入无水乙醇，离心收集沉淀物，洗涤，并冷冻干燥即得絮凝剂。
本发明至少包括以下有益效果：
1、本发明的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，先通过加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，高价的金属离子与萃取剂P204的螯合能力强，大大提高了锡的萃取率；在反萃时先用低浓度盐酸将铟反萃出来，然后再用高浓度盐酸将锡反萃出来，然后再加入再生剂将再生使得第二P204贫有机相中夹杂的铁、砷、二氧化硅、锑、氯等杂质得到较好的脱除，提高了有机相的萃取效率，减少了P204有机相的乳化和老化，大幅度延长有机相的使用周期，实现有机相循环使用。本发明的萃取铟锡的方法，不仅可以萃取铟锡，还可以使P204萃取剂循环再生。
2、本发明的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，在得到再生P204有机相后再加入氢氧化钠后可以使萃取剂进行皂化，再次加入不同浓度的硫酸，利用氯离子在P204有机相与硫酸中的互溶性不同，将P204有机相与硫酸混合使P204有机相中残留的氯离子转入硫酸中，进一步提高再生P204的萃取率。
3、本发明的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括对硫酸锌溶液进行电絮凝处理，电絮凝时带电的污染物颗粒在电场中泳动，杂质能够很快转化为大颗粒，其部分电荷被电极中和而促使其脱稳聚沉，从溶液中分离，得到纯净的萃取溶液；同时在硫酸锌溶液中添加絮凝剂，移动的金属离子和其他杂质离子还可以被絮凝剂吸附，这样使得硫酸锌溶液杂质减少，使得后面的再生P204有机相中杂质少，通过电絮凝和絮凝剂的双重作用大大减少了硫酸锌溶液中的杂质，减少的再生P204有机相中毒的可能性，大大提高了再生P204的萃取率。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液；其中，再生剂为氢氟酸和氟化钠组成的混合液。
实施例2
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204，磺化煤油；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为7mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为14mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为磺化煤油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液；其中，再生剂为氢氟酸和氟化钠组成的混合液。
实施例3
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为8mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为15mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液；其中，再生剂为氢氟酸和氟化钠组成的混合液。
实施例4
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为50g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为4:1.5:3；S1中萃取条件为：于温度为25℃下萃取5min，然后澄清5min后分离得到萃取相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S2中萃取相与盐酸的体积比为5:1；反萃条件为：于温度为20℃下反萃5min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为6:1；反萃条件为：于温度为20℃下反萃5min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，再生剂为质量浓度5％的氢氟酸溶液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:1:1；再生条件为：于温度为30℃下再生5min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌10min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为0.5:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为50g/L的硫酸，于温度为30℃下搅拌10min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为30g/L的硫酸，于温度为30℃下搅拌5min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2:1。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中硫酸锌溶液中加入硫酸酸化之前还包括以下：
通过脉冲电源对硫酸锌溶液进行电絮凝处理3min，脉冲电源的占空比为10％，输出频率为100Hz，输出电流密度为0.5A/dm 2，电絮凝的阳极采用的是不锈钢电极，阴极采用不锈钢电极；且在电絮凝处理前在硫酸锌溶液中加入絮凝剂，所述絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、枯草芽孢杆菌、红球菌接种到种子液培养基中，于25℃下培养12h，得到种子液；其中，所述种子液培养基包括以下重量组分：0.1g的MgSO4、1g的葡萄糖、0.5g的酵母粉、0.5g的胰蛋白胨、0.5g的酸水解酪蛋白；
步骤二、向步骤一中得到的种子液中加入0.5g的磷酸二氢钾、0.2g的牛肉膏、0.1g的七水硫酸镁，继续培养12h，得到发酵液；
步骤三、向步骤二中得到的发酵液，加入无水乙醇，离心收集沉淀物，洗涤，并冷冻干燥即得絮凝剂。
实施例5
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为7mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为14mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为磺化煤油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为70g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为6:1.5:3.5；S1中萃取条件为：于温度为40℃下萃取8min，然后澄清8min后分离得到萃取相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S2中萃取相与盐酸的体积比为8:1；反萃条件为：于温度为40℃下反萃8min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为9:1；反萃条件为：于温度为35℃下反萃8min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，再生剂为质量浓度8％的氢氟酸溶液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:10:1；再生条件为：于温度为35℃下再生8min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为0.8mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌20min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为1:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为65g/L的硫酸，于温度为32℃下搅拌15min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2.5:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为40g/L的硫酸，于温度为32℃下搅拌8min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2.5:1。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中硫酸锌溶液中加入硫酸酸化之前还包括以下：
通过脉冲电源对硫酸锌溶液进行电絮凝处理4min，脉冲电源的占空比为50％，输出频率为500Hz，输出电流密度为1.2A/dm2，电絮凝的阳极采用的是不锈钢电极，阴极采用不锈钢电极；且在电絮凝处理前在硫酸锌溶液中加入絮凝剂，所述絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、枯草芽孢杆菌、红球菌接种到种子液培养基中，于28℃下培养20h，得到种子液；其中，所述种子液培养基包括以下重量组分：0.15g的MgSO4、1.2g的葡萄糖、0.8g的酵母粉、0.8g的胰蛋白胨、0.8g的酸水解酪蛋白；
步骤二、向步骤一中得到的种子液中加入0.8g的磷酸二氢钾、0.3g的牛肉膏、0.3g的七水硫酸镁，继续培养15h，得到发酵液；
步骤三、向步骤二中得到的发酵液，加入无水乙醇，离心收集沉淀物，洗涤，并冷冻干燥即得絮凝剂。
实施例6
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204，稀释剂为260号溶剂油或者磺化煤油；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为8mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为15mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为100g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为8:1.5:4；S1中萃取条件为：于温度为60℃下萃取10min，然后澄清10min后分离得到萃取相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S2中萃取相与盐酸的体积比为10:1；反萃条件为：于温度为50℃下反萃10min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为12:1；反萃条件为：于温度为50℃下反萃10min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，再生剂为质量浓度10％的氢氟酸溶液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:20:1；再生条件为：于温度为40℃下再生10min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌30min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为1.5:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为80g/L的硫酸，于温度为35℃下搅拌20min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为3:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为45g/L的硫酸，于温度为35℃下搅拌10min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为3:1。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中硫酸锌溶液中加入硫酸酸化之前还包括以下：
通过脉冲电源对硫酸锌溶液进行电絮凝处理5min，脉冲电源的占空比为90％，输出频率为1000Hz，输出电流密度为2A/dm2，电絮凝的阳极采用的是不锈钢电极，阴极采用不锈钢电极；且在电絮凝处理前在硫酸锌溶液中加入絮凝剂，所述絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、枯草芽孢杆菌、红球菌接种到种子液培养基中，于30℃下培养28h，得到种子液；其中，所述种子液培养基包括以下重量组分：0.2g的MgSO4、1.5g的葡萄糖、1g的酵母粉、1g的胰蛋白胨、1g的酸水解酪蛋白；
步骤二、向步骤一中得到的种子液中加入1.0g的磷酸二氢钾、0.5g的牛肉膏、0.5g的七水硫酸镁，继续培养18h，得到发酵液；
步骤三、向步骤二中得到的发酵液，加入无水乙醇，离心收集沉淀物，洗涤，并冷冻干燥即得絮凝剂。
对比例1
一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，萃取，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相；
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，稀释剂为260号溶剂油。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中加入再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为50g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为4:1.5:3；S1中萃取条件为：于温度为25℃下萃取5min，然后澄清5min后分离得到萃取相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S2中萃取相与盐酸的体积比为5:1；反萃条件为：于温度为20℃下反萃5min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为6:1；反萃条件为：于温度为20℃下反萃5min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，再生剂为质量浓度5％的氢氟酸溶液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:1:1；再生条件为：于温度为30℃下再生5min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌10min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为0.5:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为50g/L的硫酸，于温度为30℃下搅拌10min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为30g/L的硫酸，于温度为30℃下搅拌5min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2:1。
使用上述实施例1、实施例4、对比例1的方法得到的再生P204有机相再次加入本发明提供的硫酸锌溶液中，按照相同的方法萃取其中的铟、锡并测试铟、锡的萃取率结果如表1所示。从表1中可以看出实施例4、对比例1的铟、锡萃取率大于实施例1的铟、锡萃取率，说明通过本发明在再生P204有机相后再加入碳酸氢纳、再次加入不同浓度的硫酸可提高再生后的P204萃取率，同时通过电絮凝处理并加入絮凝剂的方法进一步提高了萃取率。
表1各实施例铟、锡的萃取率
实施例1 实施例4 对比例1
铟萃取率(％) 95.82 98.12 96.42
锡萃取率(％) 96.12 98.83 97.21
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (9)

1.一种硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、向硫酸锌溶液中加入硫酸酸化后，加入氧化剂将二价锡氧化成四价锡，再加入萃取剂、稀释剂，搅拌，分离得到富含铟锡的萃取相和萃余液；其中，萃取剂为P204，；
S2、向S1中富含铟锡的萃取相中加入浓度为6～8mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到氯化铟反萃液和第一P204贫有机相；
S3、向S2中得到的第一P204贫有机相加入浓度为12～15mol/L的盐酸溶液进行反萃，分离得到四氯化锡反萃液和第二P204贫有机相。
2.如权利要求1所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，稀释剂为260号溶剂油或磺化煤油。
3.如权利要求1所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，还包括向S3中得到的第二P204贫有机相中再生剂再生，分离得到再生P204有机相和再生液。
4.如权利要求1所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，S1中氧化剂为双氧水；S1中硫酸锌溶液中加入的硫酸浓度为50～100g/L；S1中硫酸锌溶液、萃取剂与稀释剂的体积为4～8:1.5:3～4；S1中萃取条件为：于温度为25～60℃下萃取5～10min，然后澄清5～10min后分离得到萃取相。
5.如权利要求1所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，S2中萃取相与盐酸的体积比为5～10:1；反萃条件为：于温度为20～50℃下反萃5～10min，然后澄清5min以上，分离得到第一P204贫有机相。
6.如权利要求1所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，S3中第一P204贫有机相与盐酸的体积比为6～12:1；反萃条件为：于温度为20～50℃下反萃5～10min，然后澄清5min以上，分离得到第二P204贫有机相。
7.如权利要求3所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，再生剂为质量浓度为5～10％的氢氟酸和质量浓度为10～20％的氟化钠组成的混合液；再生剂与第二P204贫有机相的体积比为60:1～20:1；再生条件为：于温度为30～40℃下再生5～10min，然后澄清5min以上，分离得到再生P204有机相。
8.如权利要求7所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，还包括以下步骤：
S5、向得到的再生P204有机相中加入浓度为0.5～1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌10～30min，澄清分层，将水相除去；其中，氢氧化钠溶液体积与再生P204有机相体积比为0.5～1.5:1；
S6、向S5中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为50～80g/L的硫酸，于温度为30～35℃下搅拌10～20min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2～3:1；
S7、向S6中除去水相的再生P204有机相中加入质量浓度为30～45g/L的硫酸，于温度为30～35℃下搅拌5～10min，澄清分层，将水相除去；其中，硫酸的体积与除去水相的再生P204有机相的体积比为2～3:1。
9.如权利要求8所述的硫酸锌溶液中萃取铟锡的方法，其特征在于，S1中硫酸锌溶液中加入硫酸酸化之前还包括以下：
通过脉冲电源对硫酸锌溶液进行电絮凝处理3～5min，脉冲电源的占空比为10％～90％，输出频率为100～1000Hz，输出电流密度为0.5～2A/dm2，电絮凝的阳极采用的是不锈钢电极，阴极采用不锈钢电极；且在电絮凝处理前在硫酸锌溶液中加入絮凝剂，所述絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、枯草芽孢杆菌、红球菌接种到种子液培养基中，于25～30℃下培养12h～28h，得到种子液；其中，所述种子液培养基包括以下重量组分：0.1～0.2g的MgSO4、1～1.5g的葡萄糖、0.5～1g的酵母粉、0.5～1g的胰蛋白胨、0.5～1g的酸水解酪蛋白；
步骤二、向步骤一中得到的种子液中加入0.5～1.0g的磷酸二氢钾、0.2～0.5g的牛肉膏、0.1～0.5g的七水硫酸镁，继续培养12～18h，得到发酵液；
步骤三、向步骤二中得到的发酵液，加入无水乙醇，离心收集沉淀物，洗涤，并冷冻干燥即得絮凝剂。
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