CN107812541A - 一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107812541A CN107812541A CN201710916633.0A CN201710916633A CN107812541A CN 107812541 A CN107812541 A CN 107812541A CN 201710916633 A CN201710916633 A CN 201710916633A CN 107812541 A CN107812541 A CN 107812541A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- active component
- carrier
- frame body
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 29
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 18
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 41
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical group [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical group [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(II) oxide Inorganic materials [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical group [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 5
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical group [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical group [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical group Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000001925 catabolic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical group [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical group Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
- B01J31/30—Halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8665—Removing heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/32—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of manganese, technetium or rhenium
-
- B01J35/60—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
- B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
Abstract
本发明公开一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，属于催化剂技术领域。本发明将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，将过渡金属盐溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，将活性组分、助载体盐溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；在温度为30~60℃、搅拌条件下，将混合溶液B加入到过渡金属盐溶液C中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应1~3h；在反应溶液中加入活性组分水溶液C，加热至120~150℃并恒温反应12~36h，冷却；所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂。本发明的催化剂有较高的吸附效率与吸附时间。
Description
技术领域
本发明公开一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。
背景技术
汞具有高挥发性，高毒性，高腐蚀性及生物积累性，且广泛存在于天然气，燃煤烟气，工业废气中。燃煤过程汞排放是汞排放是人为大气汞污染的主要来源，大约占汞排放的30%。若在工业生产中处理不当，会对生态环境造成难以估量的伤害。燃煤烟气中汞的存在形态有3种：单质汞（Hg0）,氧化态汞（Hg2+）和颗粒态汞(Hgp)。Hg2+易溶于水，较易于脱除。Hgp可被除尘设备除去。Hg0具有极高的挥发性和极低的水溶性，难以通过现有的污染物控制装置脱除。
目前，针对烟气中单质汞的脱除技术方法主要有物理吸附法，催化氧化法等。其中吸附法中应用最广泛的为活性炭吸附，但此种方法吸附效率低，并不能完全将工业废气中的单质汞与氧化态汞完全吸收。而现今，催化氧化法作为一种有效的脱除单质汞的方法受到了广泛关注。催化氧化法催化剂主要包括金属及金属氧化物催化剂。研究认为，催化剂表面的晶格氧以及化学吸附态氧是氧化单质汞的重要活性物质，单质汞能被晶格氧和化学吸附态氧氧化为氧化汞并且吸附在催化剂表面。而金属有机框架作为一种新型材料，具有高比表面积，形态多样可塑，中心原子多变，孔道可调的特点，很大程度上提高了催化剂的选择性，经我们加以利用改进后可制成新型的SCR催化剂，具有难以估量的研究前景。
中国专利申请CN106311279公开了一种铁基脱汞剂及其制备方法，该催化剂产品强度高，并具有脱汞精度，但脱附原理是把汞氧化生成HgS，没有利用气体中的氧把Hg0氧化成HgO，汞容并不高。中国专利申请CN106268788A公开了一种用于烟气中单质汞催化氧化的催化剂及其制备方法，该方法模拟烟气中的汞浓度大，净化效率高，但催化剂制作周期长，不利于工业运用。中国专利申请CN105289278A公开一种通过改进烟气SCR脱硝处理系统氧化单质汞的方法，该方法可同时脱除硝汞，但其反应温度高，操作环境不安全，脱汞效率低。
发明内容
针对现有脱汞催化剂存在的问题，提供一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；
（2）将过渡金属盐溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐为铜盐、铬盐、铁盐或锌盐；
（3）将活性组分、助载体盐溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；
（4）在温度为30~60℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B加入到过渡金属盐溶液C中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应1~3h；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，加热至120~150℃并恒温反应12~36h，冷却；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
所述步骤（1）有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:(1~4)，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.05 ~0.3mol/L；
所述步骤（2）过渡金属盐溶液B中过渡金属盐的浓度为0.05~0.3 mol/L；
所述步骤（3）活性组分水溶液C中活性组分的浓度为0.05~0.3mol/L，活性组分为锰盐、铁盐、锌盐、钴、镍的一种或多种，助载体盐为铈盐或镧盐，活性组分水溶液C中助载体盐的浓度为0~0.1mol/L；
所述步骤（4）中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:(0.5~3)，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声1~2s，停止2~3s；
所述步骤（5）中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为(1~4):1；
本发明方法制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的载体为以铜、锌、铁等过渡金属为中心原子的金属有机框架体，具有超高的比表面积以及多变的中心原子与可塑结构，使其具有较高的脱汞效率；
本发明的有益效果是：
（1）本发明方法制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的载体，具有超高的比表面积，因金属有机框架具有多变的中心原子与可塑结构的特性，使其具有较高的脱汞效率；
（2）本发明制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂对零价汞有很高的氧化性，而载体多孔与笼状结构的特性，使催化剂具有高吸附性；与传统的脱汞催化剂相比，具有更高的吸附效率与更长的吸附时间；
（2）本发明的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂制备工艺过程安全，操作方便无异味，无有毒有害废气产生，对环境无污染。
附图说明
图1为实施例1所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图；
图2为实施例2所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图；
图3为实施例2所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂吸附反应后的SEM图；
图4为实施例3所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图；
图5为实施例1~5固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备采用内衬为聚四氟乙烯的反应釜作为反应容器，在反应前，先将聚四氟乙烯内衬置于硝酸和盐酸的混合溶液中浸泡活化12h，取出，用水清洗并烘干；
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:1，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.05mol/L；
（2）将过渡金属盐（过渡金属盐为硝酸铜）溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐溶液B中过渡金属盐（硝酸铜）的浓度为0.05mol/L；
（3）将活性组分（活性组分为氯化铁）溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；其中活性组分水溶液C中活性组分（氯化铁）的浓度为0.3mol/L；
（4）在温度为50℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B与过渡金属盐溶液C均加入到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应1h；其中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:0.5，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声1s，停止2s；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，其中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为1:1，以5℃/h的速率加热至120℃并恒温反应36h，以4.5℃/h的速率冷却至温度为30℃；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过40目筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
本实施例所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图如图1所示，从图1可知，可以看到催化剂具有相当发达的孔隙结构，表面光滑；
本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂在脱除烟气中汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为60℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中汞的浓度为2mg/m3，氧气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在28h内维持在0.1mg/m3以下；
本实施例固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图如图5所示，可以看到实施例1中经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在28h内均在0.1mg/m3以下，脱除效果很好。
实施例2：本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备采用内衬为聚四氟乙烯的反应釜作为反应容器，在反应前，先将聚四氟乙烯内衬置于硝酸和盐酸的混合溶液中浸泡活化36h，取出，用水清洗并烘干；
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:2，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.3mol/L；
（2）将过渡金属盐（过渡金属盐为硝酸铬）溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐溶液B中过渡金属盐（硝酸铬）的浓度为0.3mol/L；
（3）将活性组分（活性组分为硝酸锰）溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；其中活性组分水溶液C中活性组分（氯化铁）的浓度为0.05mol/L；
（4）在温度为60℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B与过渡金属盐溶液C均加入到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应2h；其中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:3，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声1s,停止2s；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，其中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为1:3，以5℃/h的速率加热至130℃并恒温反应24h，以4.5℃/h的速率冷却至温度为30℃；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过40目筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
本实施例所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图如图2所示，从图2可知，双金属均匀的负载在金属有机框架体表面；
本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂在脱除烟气中汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为60℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中汞的浓度为2mg/m3，氧气的体积浓度为1%，水蒸气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在21h内维持在0.1mg/m3以下；
本实施例脱汞催化剂反应前后的EDS元素如表1所示，
表1 脱汞催化剂反应前后的EDS元素表
反应后催化剂中Hg质量分数占比达到6.59%，说明本实施例的脱汞催化剂具有极佳的Hg0脱除效果；
本实施例所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂进行脱汞反应后的SEM图如图3所示，从图3可知催化剂在吸附Hg0后，Hg0附着在催化剂表面使得催化剂表面变得粗糙；
本实施例固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图如图5所示，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在21h内均在0.1mg/m3以下。
实施例3：本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备采用内衬为聚四氟乙烯的反应釜作为反应容器，在反应前，先将聚四氟乙烯内衬置于硝酸和盐酸的混合溶液中浸泡活化18h，取出，用水清洗并烘干；
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:4，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.1mol/L；
（2）将过渡金属盐（过渡金属盐为硝酸铁）溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐溶液B中过渡金属盐（硝酸锌）的浓度为0.15mol/L；
（3）将活性组分（活性组分为氯化镍）、助载体盐（助载体盐为氯化镧）溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；其中活性组分水溶液C中活性组分（氯化镁）的浓度为0.15mol/L，活性组分水溶液C中助载体盐（氯化铈）的浓度为0.10mol/L；
（4）在温度为30℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B与过渡金属盐溶液C均加入到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应3h；其中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:1，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声2s,停止3s；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，其中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为1:2，以5℃/h的速率加热至150℃并恒温反应12h，以4.5℃/h的速率冷却至温度为30℃；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过40目筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
本实施例所得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的SEM图如图4所示，从图4可知，加入镧之后，催化剂表面相对于前面的改性更为彻底，结合更加紧密。
本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂在脱除烟气中汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为120℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中汞的浓度为2mg/m3，氧气的体积浓度为1%，水蒸气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在31h内维持在0.1mg/m3以下；
本实施例固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图如图5所示，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在31h内均在0.1mg/m3以下，本实施例催化剂的脱除效果较好。
实施例4：本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备采用内衬为聚四氟乙烯的反应釜作为反应容器，在反应前，先将聚四氟乙烯内衬置于硝酸和盐酸的混合溶液中浸泡活化18h，取出，用水清洗并烘干；
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:4，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.1mol/L；
（2）将过渡金属盐（过渡金属盐为硝酸铁）溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐溶液B中过渡金属盐（硝酸锌）的浓度为0.15mol/L；
（3）将活性组分（活性组分为氯化钴）、助载体盐（助载体盐为氯化铈）溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；其中活性组分水溶液C中活性组分（氯化镁）的浓度为0.1mol/L，活性组分水溶液C中助载体盐（氯化镧）的浓度为 0.02mol/L；
（4）在温度为40℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B与过渡金属盐溶液C均加入到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应3h；其中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:4，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声2s,停止3s；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，其中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为1:1，以5℃/h的速率加热至150℃并恒温反应12h，以4.5℃/h的速率冷却至温度为30℃；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过40目筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂在脱除烟气中汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为60℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中汞的浓度为2mg/m3，氧气的体积浓度为1%，水蒸气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在52h内维持在0.1mg/m3以下；
本实施例固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图如图5所示，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在52h内均在0.1mg/m3以下，本实施例催化剂的脱除效果较好。
实施例5：本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备采用内衬为聚四氟乙烯的反应釜作为反应容器，在反应前，先将聚四氟乙烯内衬置于硝酸和盐酸的混合溶液中浸泡活化18h，取出，用水清洗并烘干；
一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:4，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.1mol/L；
（2）将过渡金属盐（过渡金属盐为硝酸铁）溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐溶液B中过渡金属盐（硝酸铁）的浓度为0.15mol/L；
（3）将活性组分（活性组分为氯化铁、氯化锰）溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；其中活性组分水溶液C中活性组分（氯化铁）的浓度为0.15mol/L，活性组分（氯化锰）的浓度为 0.05mol/L；
（4）在温度为30℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B与过渡金属盐溶液C均加入到内衬为聚四氟乙烯的反应釜中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应3h；其中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:1，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声2s,停止3s；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，其中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为1:1，以5℃/h的速率加热至150℃并恒温反应12h，以4.5℃/h的速率冷却至温度为30℃；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过40目筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
本实施例以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂在脱除烟气中汞的应用方法，具体步骤为：
（1）在固定石英床反应器（Φ6mm×70mm）内装填0.2g本实施例制备的以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂；
（2）将步骤（1）中装填有催化剂的固定石英床反应器加热至温度为90℃，将模拟烟气通入固定床反应器内进行催化氧化反应，其中模拟烟气中汞的浓度为2mg/m3，氧气的体积浓度为1%，水蒸气的体积浓度为1%，其余为氮气，模拟烟气的流量为400mL/min，反应空速为50000h-1；
（3）检测步骤（2）中固定床反应器出口模拟烟气中汞的排放浓度，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在34h内维持在0.1mg/m3以下；
本实施例固定石英床反应器出口的Hg0浓度数据图如图5所示，经催化剂吸附脱除后模拟烟气中汞的排放浓度在34h内均在0.1mg/m3以下，本实施例催化剂的脱除效果较好。
Claims (6)
1.一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将均苯三甲酸溶解于有机溶剂中得到混合溶液A，其中有机溶剂为乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合有机溶剂；
（2）将过渡金属盐溶解于去离子水中得到过渡金属盐溶液B，其中过渡金属盐为铜盐、铬盐、铁盐或锌盐；
（3）将活性组分、助载体盐溶解于去离子水中得到活性组分水溶液C；
（4）在温度为30~60℃、搅拌条件下，将步骤（2）所得混合溶液B加入到过渡金属盐溶液C中混合均匀，通入氮气，然后在超声波条件下反应1~3h；
（5）将步骤（3）所得活性组分水溶液C加入到步骤（4）所得反应溶液中，加热至120~150℃并恒温反应12~36h，冷却；
（6）步骤（5）所得反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨、压片、过筛即得以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂。
2.根据权利要求1所述以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）有机溶剂中乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:(1~4)，混合溶液A中均苯三甲酸的浓度为0.05 ~0.3mol/L。
3.根据权利要求1所述以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）过渡金属盐溶液B中过渡金属盐的浓度为0.05~ 0.3 mol/L。
4.根据权利要求1所述以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）活性组分水溶液C中活性组分的浓度为0.05~0.3mol/L，活性组分为锰盐、铁盐、锌盐、钴、镍的一种或多种，助载体盐为铈盐或镧盐，活性组分水溶液C中助载体盐的浓度为0~0.1mol/L。
5.根据权利要求1所述以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中混合溶液B与过渡金属盐溶液C的体积比为1:(0.5~3)，超声波的方式为间歇式超声，频率为超声1~2s，停止2~3s 。
6.根据权利要求1所述以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（5）中活性组分水溶液C与混合溶液A的体积比为(1~4):1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710916633.0A CN107812541A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710916633.0A CN107812541A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107812541A true CN107812541A (zh) | 2018-03-20 |
Family
ID=61607076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710916633.0A Pending CN107812541A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107812541A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108906127A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-11-30 | 河北工业大学 | 一种负载型金属有机骨架催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110372875A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-25 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN111701622A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-09-25 | 西安科技大学 | 脱硝脱汞用Cu-MOF-Fe粉煤灰催化剂的制备方法 |
| CN112886024A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-01 | 福州大学 | 杨梅状钴镍硼复合碳材料质子膜燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN112973619A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种层状化合物、其制备方法及其应用 |
| CN113019351A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-06-25 | 昆明理工大学 | 一种用于烟气脱汞的三相复合光催化剂的制备方法 |
| CN113926304A (zh) * | 2021-03-22 | 2022-01-14 | 青岛大学 | 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101602018A (zh) * | 2009-07-23 | 2009-12-16 | 上海交通大学 | 稀土元素掺杂复合金属氧化物除汞催化剂的制备方法 |
| CN102336774A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-02-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种合成基于btc的纳米级金属有机骨架材料的方法 |
| CN106391117A (zh) * | 2016-09-22 | 2017-02-15 | 山东理工大学 | 利用多孔金属‑有机骨架材料催化剂脱除烟气中汞的方法 |
| CN106732547A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 低温氧化燃煤烟气中零价汞的脱汞催化剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-30 CN CN201710916633.0A patent/CN107812541A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101602018A (zh) * | 2009-07-23 | 2009-12-16 | 上海交通大学 | 稀土元素掺杂复合金属氧化物除汞催化剂的制备方法 |
| CN102336774A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-02-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种合成基于btc的纳米级金属有机骨架材料的方法 |
| CN106391117A (zh) * | 2016-09-22 | 2017-02-15 | 山东理工大学 | 利用多孔金属‑有机骨架材料催化剂脱除烟气中汞的方法 |
| CN106732547A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 低温氧化燃煤烟气中零价汞的脱汞催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| XIANGYANG ZHU等: "Effective Adsorption and Enhanced Removal of Organophosphorus Pesticides from Aqueous Solution by Zr-Based MOFs of UiO-67", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
| XIAO ZHANG等: "The behavior of the manganese-cerium loaded metal-organic framework in elemental mercury and NO removal from flue gas", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
| 强亮生著: "《新型功能材料制备技术与分析表征方法》", 30 June 2017, 哈尔滨工业大学出版社 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108906127A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-11-30 | 河北工业大学 | 一种负载型金属有机骨架催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108906127B (zh) * | 2018-07-24 | 2021-06-08 | 河北工业大学 | 一种负载型金属有机骨架催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110372875A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-25 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN110372875B (zh) * | 2019-07-18 | 2021-04-06 | 华中科技大学 | 一种异核多金属有机骨架材料及制备与脱硝脱汞的应用 |
| CN112973619A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种层状化合物、其制备方法及其应用 |
| CN112973619B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-05-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种层状化合物、其制备方法及其应用 |
| CN111701622A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-09-25 | 西安科技大学 | 脱硝脱汞用Cu-MOF-Fe粉煤灰催化剂的制备方法 |
| CN112886024A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-01 | 福州大学 | 杨梅状钴镍硼复合碳材料质子膜燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN112886024B (zh) * | 2021-03-05 | 2022-04-08 | 福州大学 | 杨梅状钴镍硼复合碳材料质子膜燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN113019351A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-06-25 | 昆明理工大学 | 一种用于烟气脱汞的三相复合光催化剂的制备方法 |
| CN113926304A (zh) * | 2021-03-22 | 2022-01-14 | 青岛大学 | 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂 |
| CN113926304B (zh) * | 2021-03-22 | 2024-01-16 | 青岛大学 | 一种燃煤烟气低温脱汞吸附剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107812541A (zh) | 一种以金属有机框架体为载体的脱汞催化剂及其制备方法 | |
| Li et al. | Adsorption of elemental mercury in flue gas using biomass porous carbons modified by microwave/hydrogen peroxide | |
| CN106215978B (zh) | 用于净化VOCs的有机-无机杂化介孔催化剂及其制备方法 | |
| CN107362807B (zh) | 一种Mn/Co基低温SCO催化剂及其制备方法 | |
| CN103920461B (zh) | 磁性生物炭量子点复合物吸附剂及其制备和使用方法 | |
| CN110218721B (zh) | 一种高稳定固定化碳酸酐酶及其制备方法与应用 | |
| CN110898829B (zh) | 一种协同脱除氮氧化物和二噁英功能的复合滤料及其制备方法 | |
| CN104324763B (zh) | 一种脱硝脱汞复合催化剂及其制备方法 | |
| CN108686650B (zh) | 一种隐钾锰矿型二氧化锰、其制备方法和用途 | |
| CN106140090A (zh) | 一种用于去除室内甲醛的MnO2‑ACF材料及其制备方法 | |
| CN107008323B (zh) | 一种用于烟气脱硫脱硝的活性炭催化剂制备方法 | |
| CN110947394A (zh) | 一种基于ZIF-67-Mn/Co的低温NO氧化催化剂及制备方法与应用 | |
| CN109701657A (zh) | 一种MOF-74-NiCo材料的合成方法及其应用 | |
| CN105294749A (zh) | 一种用于高效吸附烟气中单质汞的改性有机金属骨架 | |
| CN107519940B (zh) | 一种用于脱除黄磷尾气中砷和汞的催化剂及其制备方法 | |
| Li et al. | Removal of gaseous Hg0 using biomass porous carbons modified by an environmental-friendly photochemical technique | |
| CN112642496A (zh) | 可实现同步脱硝脱VOCs和CO的再生催化剂及其制备方法 | |
| CN106179218A (zh) | 一种以活性半焦为载体的烧结烟气脱硫剂及其制备、再生方法与应用 | |
| CN108786896A (zh) | 一种贵金属催化剂的制备方法 | |
| CN105817236B (zh) | 一种甲苯低温燃烧催化剂及其制备方法 | |
| CN108311147A (zh) | 用于净化苯的钙钛矿负载贵金属催化剂的制备方法 | |
| CN105921143A (zh) | 一种基于凹凸棒土的钒酸盐烟气零价汞氧化催化剂 | |
| CN113813915A (zh) | 一种双功能吸附剂及其制备方法与应用 | |
| CN102258979B (zh) | 一种多孔晶态材料及其制备方法、用途 | |
| CN113648789A (zh) | 厨房烟气co2捕捉吸收液体介质/球及具有其的抽油烟机 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180320 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |