CN107799769B - 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107799769B
CN107799769B CN201710089589.0A CN201710089589A CN107799769B CN 107799769 B CN107799769 B CN 107799769B CN 201710089589 A CN201710089589 A CN 201710089589A CN 107799769 B CN107799769 B CN 107799769B
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
nanometer
ball milling
nis
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710089589.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107799769A (zh
Inventor
周灵平
金传玉
符立才
杨武霖
朱家俊
李德意
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN201710089589.0A priority Critical patent/CN107799769B/zh
Publication of CN107799769A publication Critical patent/CN107799769A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107799769B publication Critical patent/CN107799769B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/11—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/30—Deferred-action cells
    • H01M6/36—Deferred-action cells containing electrolyte and made operational by physical means, e.g. thermal cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/01—Crystal-structural characteristics depicted by a TEM-image
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：（1）将镍粉与升华硫粉在球磨机中机械球磨混合，其中镍粉与升华硫粉的质量比为1:1.2～1:2，球磨后将球磨料干燥；（2）在惰性气体的保护下，对干燥后的球磨料进行煅烧；其中煅烧温度350～500℃，煅烧时间为0.5～4 h；煅烧后降温，得到纳米二硫化镍材料。该制备方法的不但成本低，而且获得的电极材料性能优异。

Description

一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用。
背景技术
过渡金属硫化物，由于具有优异的光学、电学、磁学和催化特性，被广泛地应用到超级电容器、锂离子电池、太阳能电池、热电池和光催化等方向。近期，由于纳米技术的优势在多个领域得到体现，所以纳米级NiS2的应用得到许多研究者的重视。例如，Ye M X等人曾报道过一种通过水热合成石墨烯包覆纳米NiS2，用作超级电容器电极时具有478.1F/g的比容量，在循环2000次后其电压只降低10.7％，但这种方法制备NiS2需要多种原料，且产量低，很难工业化生产(Li X,Shen J,Li N,et al.Template-free solvothermal synthesisof NiS2microspheres on graphene sheets for high-performance supercapacitors[J].Materials Letters,2015,139:81-85.)。Ahn I S等人采用高能球磨法制备平均尺寸为38nm的纳米级NiS2，用作锂电池正极材料，取得较高比容量(915mAh/g)和库伦效率，但高能球磨法需要昂贵的设备且产量低(Liu X J,Xu Z Z,Ahn H J,et al.Electrochemicalcharacteristics of cathode materials NiS2and Fe-doped NiS2synthesized bymechanical alloying for lithium-ion batteries[J].Powder technology,2012,229:24-29.)。Jia C Y等人采用一步水热法合成微米级中空球形NiS2，作为染料敏化太阳能电池对电极，其性能能够达到贵金属Pt电极(Mondal D,Villemure G,Li G,etal.Synthesis,characterization and evaluation of unsupported porous NiS2sub-micrometer spheres as a potential hydrodesulfurization catalyst[J].AppliedCatalysis A:General,2013,450:230-236.)。Mondal D等人采用超声喷雾热解法制备尺寸为200nm的NiS2/SiO2复合材料，作为加氢脱硫催化剂，表现出良好的加氢脱硫效应(MondalD,Villemure G,Li G,et al.Synthesis,characterization and evaluation ofunsupported porous NiS 2sub-micrometer spheres as a potentialhydrodesulfurization catalyst[J].Applied Catalysis A:General,2013,450:230-236.)。杨少华等人通过调节水热法过程中的pH制备出亚微米级NiS2，结果表明当pH为4时制备的亚微米级NiS2用作热电池正极材料时具有较高的比容量(293.8mA/g)(林保山，曹晓晖，杨少华，陈威宏.热电池用NiS2的水热合成及放电性能[J]沈阳理工大学学报，2014，33(2)：26-33.)。然而，NiS2传统制备方法如水热法、高温固相法、离子交换法和高能球磨法等方法。这些传统方法存在着反应时间长，过程复杂、产率低、功耗大、污染大、产品纯度低或纳米尺寸不均匀等诸多问题(表1)。因此，随着纳米NiS2应用在各个领域的成熟，迫切地需要一种绿色、环保、高效的方法制备纳米NiS2。
表1不同合成NiS2的缺点
热电池即热激活电池，是一次性储备电池，热电池主要由正极、电解质、负极三部分组成。热电池具有激活时间短、放电功率大、比能量比容量高等优势，广泛应用到现代武器装备，太空探索及地下采矿业。随着工业的发展，迫切的需要一种高比能量的热电池，然而，热电池正极材料始终是制约热电池性能提高的关键因素。
当NiS2作为热电池正极材料时，其热稳定性及电化学性能都介于FeS2和CoS2热电池之间，但其Ni粉的成本要远远低于Co粉，所以Patrick J.Masset等人认为在热电池正极材料中NiS2是CoS2的理想替代品(Patrick J Masset,Ronald A Guidotti.Thermallyactivated(“thermal”)battery technology:Part IIIb:Sufur and oxide-basedcathode material[J].Journal of Power Sources,2008,178:456-466)。目前，制备NiS2有多种方法：中国专利CN 1240765A公开了一种两步硫化法制备高纯度NiS2粉末的方法，这种方法的优势是能够制备高纯度NiS2粉末，但是耗时长，耗能高，不利于大规模生产。林保山、杨少华等人通过调节水热合成过程中的pH大小，利用EDTA-2Na，NiCl2﹒6H2O，和Na2S2O3﹒5H2O等溶剂合成不同形貌的NiS2，并应用到热电池中，测试结果显示不同相貌NiS2的放电性能不同，近立方体型NiS2的放电性能最好(林保山，曹晓晖，杨少华，陈威宏.热电池用NiS2的水热合成及放电性能[J]沈阳理工大学学报，2014，33(2)：26-33.)。Zhaotang Yang,Xiaojiang Liu以NiSO4，S和FeSO4为原料，采用水热法合成微米级NiS2和FeS2，并应用到热电池正极材料中，结果表明，热电池在大电流或脉冲电流条件下放电时，NiS2热电池的电化学性能优于FeS2热电池(Zhantang Yang,Xiaojiang Liu.Hydrothermal synthesis ofnickel disufide and its application in thermal battery[J].The ElectrochemicalSociety,2014,59(1):67-72)。随着工程技术的发展，纳米材料被越来越多的研究者应用到实际工业制备中。Ming则采用合成的纳米结构的FeS2作为热电池的正极，这样大大减小了热电池的体积，同时也大大提高了电极反应的速率以及热电池的利用率，从而显著提高了热电池的输出能量，其比能量高达109J g-1，是常规FeS2电极的两倍(MingAu.Nanostructured thermal batteries with high power density[J].Journal ofPower Sources,2003,115:360-366.)。
传统热电池正极材料FeS2具有较低的分解温度和较高的电阻，只适合用作短寿命热电池正极材料；另一种正极材料CoS2因成本高、放电电压低，不适合大规模生产。因此，高效环保、工业化生产NiS2材料的技术意义重大。
发明内容
本发明针对上述问题设计了一种纳米NiS2材料，并开发了球磨-低温煅烧制备方法，纳米NiS2用作热电池正极材料能够提高离子的传导速率，提高热电池的比容量及比能量，球磨-煅烧法相对于传统固相法和水热法制备纳米材料具有简便、高效、低成本、低污染等优势。
本发明的技术方案是，提供一种纳米二硫化镍材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将镍粉与升华硫粉在球磨机中机械球磨混合，其中镍粉与升华硫粉的质量比为1:1.2～1:2，球磨后将球磨料干燥；
(2)在惰性气体的保护下，对干燥后的球磨料进行煅烧；其中煅烧温度350～500℃，煅烧时间为0.5～4h；煅烧后降温，得到纳米二硫化镍材料。
优选地，步骤(1)中，球磨机的转速为350～450r/min，球磨时间为10～40h。
优选地，步骤(1)中，球磨机中的球料比为8～12:1。
优选地，步骤(1)中，球磨后将球磨料置于75～85℃下干燥3～5h。
本发明进一步提供上述制备方法获得的纳米二硫化镍材料。纳米二硫化镍材料的晶粒尺寸为50～100nm，颗粒尺寸为50～500nm。
本发明进一步提供上述纳米二硫化镍材料在电极材料上的应用。电极材料主要涉及热电池正极材料，也可以用于锂离子电池的体系中。
本发明的纳米级NiS2材料及其制备方法，它的主要优点有：
(1)NiS2具有比FeS2更高的热稳定性、比CoS2更高比容量；
(2)纳米化有利于提高NiS2的离子导电率，进而提高热电池的放电性能，本发明制备的纳米级NiS2的比容量高达764mAh g-1，明显高于采用水热法制备的亚微米级NiS2的放电性能(590mAh g-1)，达到NiS2理论比容量(870mAh g-1)的91％；
(3)纳米化有利于提高NiS2正极的结构稳定性和正极材料反应完成程度，进而提高热电池寿命；
(4)本发明采用先球磨后煅烧的方法制备纳米NiS2，煅烧温度为350～500℃，时间为0.5-4h，相比于杨金虎等人采用700℃高温固相烧结24h，此法的煅烧温度低；相比于HouY D等人的低温固相法烧结制备NiS2需要72h，此法的制备时间短，有利于提高工业化生产效率；
(5)本发明采用镍粉及升华硫粉作为原料，相比于离子交换法、有机热分解法、水热法制备NiS2，此法不仅成本低，而且具有功耗低等的特点；
(6)本发明采用设备为全方位行星式和普通管式炉，相比于Liu X J等人采用高能球磨机制备纳米NiS2，Qian X F等人以易燃、易爆、有毒的有机溶剂为原料制备NiS2，此法具有工艺及设备简单，无毒，无污染等特点；
(7)本发明正极材料有利于提高热电池的初始激活时间，提高比容量及比能量。
附图说明
图1表示球磨-低温煅烧法制备的纳米NiS2的粉末XRD图；
图2表示球磨-低温煅烧法制备粉末粒径分析；
图3表示实施例2获得的NiS2材料的透射电镜图；
图4表示实施例2获得的NiS2材料在0.1A cm-2，500℃条件下放电性能；
图5表示纳米级与微米级NiS2在0.5A cm-2，500℃条件下放电性能对比图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将镍粉、升华硫粉末按质量比1:1.2的比例导入玛瑙罐中，按球料比10:1比例加入玛瑙球，以450r/min转速球磨10h，然后将球磨料分别放入到真空干燥箱中干燥5h，最后密封压制在石墨模具中，在Ar保护气氛下，以5℃/min的升温速率将温度升至400℃，保温2h，自然降温至室温，取出烧结样品研磨后保存。煅烧后的粉末经XRD分析表明，球磨低温煅烧后能够获得纯相NiS2，谢乐公式计算出晶粒尺寸大约在52nm左右(图1)。激光粒度仪测试粉末粒径平均尺寸为124nm(图2)。纳米NiS2与LiB负极、三元电解质(LiF-LiCl-LiBr)匹配制备单热电池体系并在0.1A cm-2--500℃条件下放电，测试结果表明，纳米NiS2的比容量达到764mAh g-1，明显高于自制微米级NiS2的409mAh g-1；比能量达到1200Wh kg-1，也高于自制微米级NiS2的660Wh kg-1。也远远高于杨少华等人采用水热法制备的亚微米级NiS2放电性能(590mAh g-1)。
实施例2
将镍粉、升华硫粉末按质量比1:1.7的比例导入玛瑙罐中，按球料比10:1比例加入玛瑙球，以400r/min转速球磨30h，然后将球磨料分别放入到真空干燥箱中干燥3h，最后密封压制在石墨模具中，在Ar保护气氛下，以5℃/min的升温速率将温度升至500℃，保温0.5h，自然降温至室温，取出烧结样品研磨后保存。煅烧后的粉末经XRD分析表明，球磨低温煅烧能够获得纯相NiS2，透射电镜分析晶粒尺寸大约在80nm左右(图3)。纳米NiS2与LiB负极、三元电解质(LiF-LiCl-LiBr)匹配制备单热电池体系并在0.1A cm-2--500℃条件下放电(图4)，测试结果表明，纳米NiS2的比容量达到794mAh g-1，比能量达到1263Wh kg-1。
实施例3
将镍粉、升华硫粉末按质量比1:2的比例导入玛瑙罐中，按球料比10:1比例加入玛瑙球，以350r/min转速球磨40h，然后将球磨料分别放入到真空干燥箱中干燥4h，最后密封压制在石墨模具中，在Ar保护气氛下，以5℃/min的升温速率将温度升至350℃，保温4h，自然降温至室温，取出烧结样品研磨后保存。煅烧后的粉末经XRD分析表明，球磨低温煅烧能够获得纯相NiS2，激光粒度仪测试表明颗粒尺寸大约为D90≤470nm，比表面测试表明纳米级NiS2的比表面积远高于微米级，达到33.06m2g-1。纳米NiS2与LiB负极、三元电解质(LiF-LiCl-LiBr)匹配制备单热电池体系并在0.5A cm-2--500℃条件下放电(图5)，测试结果表明，纳米NiS2的比容量达到654mAh g-1，比能量达到950Wh kg-1，明显高于自制微米级NiS2(比容量--494mAh g-1；比能量--613Wh kg-1)。

Claims (8)

1.一种纳米二硫化镍材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将镍粉与升华硫粉在球磨机中机械球磨混合，其中镍粉与升华硫粉的质量比为1:1.2～1:2，球磨后将球磨料干燥；
（2）在惰性气体的保护下，对干燥后的球磨料进行煅烧；其中煅烧温度350～500 ℃，煅烧时间为0.5～4 h；煅烧后降温，得到纳米二硫化镍材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，球磨机的转速为350～450r/min，球磨时间为10～40h。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，球磨机中的球料比为8～12:1。
4. 如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，球磨后将球磨料置于75～85 ℃下干燥3～5 h。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的制备方法获得的纳米二硫化镍材料。
6.如权利要求5所述的纳米二硫化镍材料，其特征在于，纳米二硫化镍材料的晶粒尺寸为50～100 nm，颗粒尺寸为50～500 nm。
7.权利要求5或6所述的纳米二硫化镍材料在电极材料上的应用。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述电极材料为热电池正极材料。
CN201710089589.0A 2017-02-20 2017-02-20 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用 Active CN107799769B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710089589.0A CN107799769B (zh) 2017-02-20 2017-02-20 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710089589.0A CN107799769B (zh) 2017-02-20 2017-02-20 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107799769A CN107799769A (zh) 2018-03-13
CN107799769B true CN107799769B (zh) 2019-11-15

Family

ID=61530198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710089589.0A Active CN107799769B (zh) 2017-02-20 2017-02-20 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107799769B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109252188B (zh) * 2018-09-30 2021-05-07 河北工业大学 一种硫化镍纳米薄膜的制备方法
CN109701559A (zh) * 2019-01-09 2019-05-03 东南大学 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法
CN109672075B (zh) * 2019-02-18 2020-09-25 哈尔滨工程大学 一种多波长光纤激光器及其二硫化镍锁模器件的制备方法
CN110803723A (zh) * 2019-12-03 2020-02-18 兰州理工大学 一种高纯二硫化镍纳米球的固相合成方法
CN111129490B (zh) * 2019-12-06 2021-12-03 中国科学院过程工程研究所 一种单相NiS2粉体的规模化制备方法
CN111762821B (zh) * 2020-06-08 2023-04-25 安徽师范大学 一种空心微纳结构二硫化镍材料及其制备方法、铝离子电池正极及铝离子电池
CN111908515A (zh) * 2020-07-29 2020-11-10 吉林大学 高温高压二次反应合成黄铁矿型二硫化铁的方法及应用
CN114149035A (zh) * 2021-11-30 2022-03-08 湖南大学 一种低温合成高比容量NiS2粉体的方法
CN114349080A (zh) * 2022-01-10 2022-04-15 哈尔滨工业大学（威海） 一种纳米二硫化镍及其制备方法和应用
CN114671472B (zh) * 2022-04-02 2024-03-01 成都大学 一种用于电催化制备甲酸的硫化镍纳米颗粒的制备方法
CN115301195B (zh) * 2022-07-29 2023-05-23 中南大学 一种多元金属硫化物材料及其制备方法和作为汞吸附剂的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012031330A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 The University Of Queensland Catalyst and method for producing same
CN103606677A (zh) * 2013-11-25 2014-02-26 山东神工海特电子科技有限公司 一次锂电池二硫化铁/碳复合正极材料的制备方法及用该正极材料组装扣式电池的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1073969C (zh) * 1999-07-15 2001-10-31 北京矿冶研究总院 一种高纯二硫化镍粉末的合成方法
CN101792931B (zh) * 2010-03-24 2012-07-25 南开大学 一种金属硫化物单晶材料及其制备方法
CN102363530A (zh) * 2011-08-03 2012-02-29 北京科技大学 一种Cu1.8+xS二元热电材料的制备方法
CN104835958B (zh) * 2014-03-27 2017-10-10 北汽福田汽车股份有限公司 一种硫化镍储氢材料的制备方法和应用
CN106159194B (zh) * 2016-08-12 2019-05-07 中国科学院过程工程研究所 一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012031330A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 The University Of Queensland Catalyst and method for producing same
CN103606677A (zh) * 2013-11-25 2014-02-26 山东神工海特电子科技有限公司 一次锂电池二硫化铁/碳复合正极材料的制备方法及用该正极材料组装扣式电池的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107799769A (zh) 2018-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107799769B (zh) 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用
CN110299516A (zh) 碳纳米管阵列负载钛酸锂柔性电极材料的制备方法
CN108493458B (zh) 一种高性能海胆状氧化镍/钴酸镍微球锂氧气电池正极催化材料及其制备方法
CN110556534B (zh) 红磷/聚乙烯吡咯烷酮碳纤维电池负极材料及其制备和应用
CN111710860B (zh) 一种磷化钴钼颗粒修饰的氮磷共掺杂碳复合材料及其制备方法和应用
CN107140699B (zh) NiS2介孔纳米球材料及其制备方法和应用
CN105870417A (zh) 一种钠离子电池二硫化钨/碳纳米管负极复合材料的制备方法
CN107293715B (zh) 一种锂硫电池正极用S/CNT-CeO2复合材料的制备方法
CN111129475A (zh) 一种二氧化钼/碳/二氧化硅纳米球的制备方法及其锂离子电池的负极材料
CN114300659B (zh) 硬碳包覆的钠离子电池纳米复合材料合成方法及其应用
Zhang et al. Ultrafine ZnSe/CoSe nanodots encapsulated in core–shell MOF-derived hierarchically porous N-doped carbon nanotubes for superior lithium/sodium storage
CN111785971B (zh) 一种MWCNT/PCN/Co3O4复合纳米材料的制备方法及锂硫电池正极材料
CN107579250A (zh) 一种复合碳材料导电剂
CN105680042A (zh) 钒酸钙介孔纳米线及其制备方法和应用
CN113540428A (zh) 一种3DOM类石墨烯碳担载的单分散NiO纳米晶材料、制备及应用
CN110492076B (zh) 一种二维多孔六边形金属氧化物纳米片复合材料的制备方法及其在钾离子电池中的应用
CN112038606A (zh) 聚多巴胺衍生碳包覆钒酸钙纳米片复合材料的制备方法
CN109279663B (zh) 一种硼酸盐类钠离子电池负极材料及其制备和应用
Cui et al. Reduced graphene oxide wrap buffering volume expansion of Mn 2 SnO 4 anodes for enhanced stability in lithium-ion batteries
CN108270014B (zh) 一种超临界二氧化碳流体制备二氧化硅/石墨烯复合材料的方法及应用
CN113140713B (zh) 一种LiFePO4/C包覆三元正极材料及其制备方法和用途
CN113422032A (zh) 一种钠离子电池负极材料NiSe2@C微球的制备方法及应用
WO2023236575A1 (zh) 一种碳基体复合氮化钒纳米阵列及其制备方法与应用
CN109786709B (zh) 一种四氧化三铁/碳复合负极材料及其制备方法和用途
CN109037645B (zh) 一步制备金属氧化物@氯掺杂石墨烯锂离子电池负极材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant