CN109701559A - 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 - Google Patents
一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109701559A CN109701559A CN201910018433.2A CN201910018433A CN109701559A CN 109701559 A CN109701559 A CN 109701559A CN 201910018433 A CN201910018433 A CN 201910018433A CN 109701559 A CN109701559 A CN 109701559A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ball
- electro
- nanocrystalline material
- nanocrystalline
- anodic evolution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及功能材料领域,公开了一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1‑x)S2纳米晶材料及其制备方法。制备原料为Fe、Ni、S单质粉末,制备方法为球磨反应法。具体如下:将上述金属粉末和非金属粉末按照设定比例称取,并在真空手套箱中将称取的粉末装入硬质合金球磨罐中,加入适量分散剂随后密封取出。随后将球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应,球磨若干小时候后得到的粉末即为(FexNi1‑x)S2纳米晶催化剂材料。本发明所制备的(FexNi1‑x)S2纳米晶催化剂材料具有优异的电催化阳极析氧性能,且制备过程简单仅需一步合成,高效实用适合大规模量产。
Description
技术领域
本发明属于电催化阳极析氧催化材料制备领域,涉及一种电解水反应阳极析氧电催化材料的设计与制备。
背景技术
随着人类社会的发展,化石能源逐渐面临枯竭且其燃烧产物对大气环境有严重污染,因而能源与环境已成为当今世界发展的两大主要问题。开发具有安全、高效、可再生能力的清洁能源是解决能源与环境问题的关键所在。H2作为一种清洁、无污染的可再生能源,具有很高的能量密度,是同时应对能源和环境两大问题的理想选择。电解水析氢是目前工业上制取H2的重要手段,在电解水系统中,电极的阴极和阳极分别同时进行析出H2和O2的反应。但是阳极析氧反应需要较高的活化极化电位,这成为电解水反应能耗大、效率低的主要原因。在燃料电池、金属空气电池系统中阳极析氧反应同样是关键反应过程,其较高的活化极化电位也制约了上述研究的发展。因此,开发析氧过电位低、稳定性好的阳极催化材料对于电解水制氢和燃料电池等产业具有极其重要的意义。
目前,商业上广泛使用的电催化阳极析氧催化剂材料主要是贵金属氧化物如RuO2、IrO2和RhO2等。然而贵金属氧化物价格昂贵,且其资源相对匮乏难以满足大规模的工业需求。因此开发出价格低廉,资源储量丰富且高效的电催化阳极析氧催化材料是亟待解决的问题。众所周知,过渡族金属Fe、Co、Ni是上述贵金属的同族金属元素,具有与相应贵金属类似的电子结构,且在地壳中的丰度较大,因此过渡族金属Fe、Ni等的相关化合物是极具潜力的阳极析氧电催化材料。这其中,过渡族金属硫化物如FeS2和NiS2因良好的阳极析氧电催化活性得到了大量的关注。本研究在前期研究的基础之上,结合了FeS2和NiS2的催化剂各自特点开发了具有优异电催化阳极析氧性能的(FexNi1-x)S2纳米晶催化剂材料。
发明内容
技术问题:本发明提供了一种用于电催化阳极析氧的(FexNi1-x)S2纳米晶催化材料的成分设计和制备方法,该成分设计拓展了黄铁矿相过渡族金属硫化物的成分类别,制备方法简单高效,所制备的纳米晶材料催化性能优异且稳定。
技术方案:本发明的一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料,该纳米晶材料中,异质原子Fe合金化进入NiS2晶格,占据部分Ni原子晶格位点并且维持黄铁矿结构的(FexNi1-x)S2纳米晶材料,该(FexNi1-x)S2纳米晶材料成分中X的范围为0.2≤X≤0.7。合成原料中Fe和Ni原子数之和与S原子数比例为1:1.8到1:2.2。
其中,该纳米晶材料的粉末是由粒径约为20nm的纳米颗粒团聚而成的微米颗粒。
本发明的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料在电催化阳极材料中的应用。
本发明的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的制备方法包括以下步骤:
步骤一.按照设定的各组分原子比例转换成的质量比例称取Fe、Ni、S粉末;
步骤二.将步骤一中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入同一个硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为15:1~30:1;
步骤三.滴入酒精分散剂于步骤二中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
步骤四.将步骤三中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应;
步骤五.将步骤四中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(FexNi1-x)S2纳米晶材料。
其中,在步骤三中,滴入的酒精分散剂的体积与硬质合金球磨罐的体积比例为6:1000~12:1000。
在步骤四中,球磨转速为300-600r/min。
在步骤四中,球磨时间为50-70h。
有益效果:
(1)本发明用于制备电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料,其原料为Fe、Ni金属粉末和非金属元素S粉末,与现有阳极析氧催化材料如贵金属氧化物RuO2、IrO2和RhO2等相比成本较低,且上述原料在地壳中具有很大的丰度,适合大规模生产。
(2)本发明中制备电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的合成方法为球磨反应法,使用该方法合成(FexNi1-x)S2纳米晶材料仅需要一步合成操作,制备过程简单高效。
(3)本发明中制备电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料在成分上具有较大的可调整性,其金属组元均可以适当增减比例。以(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶材料为例,在1molL-1KOH溶液中电流密度为10mA cm-2时其析氧过电位分别为261mV。
(4)本发明所制备的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料具有较好的耐腐蚀性能。由于贵金属氧化物RuO2、IrO2和RhO2在碱性电解液中稳定性差,本发明所制备的(FexNi1-x)S2纳米晶催化剂材料可以很好的克服这一缺点。
附图说明
构成本发明的一部分说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。
图1为电催化阳极析氧催化剂(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶材料的XRD物相分析图谱;
图2为电催化阳极析氧催化剂(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶材料的SEM图谱;
图3为电催化阳极析氧催化剂(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶材料的TEM图谱;
图4为电催化阳极析氧催化剂(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶材料在1mol L-1KOH溶液中的循环伏安曲线(CV曲线)。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作和/或它们的组合。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案,以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案:
实施例1
(1)按照原子比例0.2:0.8:1.8分别称取Fe、Ni、S粉末共计10g;
(2)将步骤(1)中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入一个100ml的硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为15:1;
(3)滴入1ml酒精分散剂于步骤(2)中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
(4)将步骤(3)中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应,球磨转速为500r/min,球磨时间为50h;
(5)将步骤(4)中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(Fe0.2Ni0.8)S2纳米晶催化剂材料。
实施例2
(1)按照原子比例0.3:0.7:2.0分别称取Fe、Ni、S粉末共计10g;
(2)将步骤(1)中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入一个100ml的硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为20:1;
(3)滴入1ml酒精分散剂于步骤(2)中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
(4)将步骤(3)中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应,球磨转速为400r/min,球磨时间为60h;
(5)将步骤(4)中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(Fe0.3Ni0.7)S2纳米晶催化剂材料。
实施例3
(1)按照原子比例0.5:0.5:2.1分别称取Fe、Ni、S粉末共计10g;
(2)将步骤(1)中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入一个100ml的硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为30:1;
(3)滴入1ml酒精分散剂于步骤(2)中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
(4)将步骤(3)中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应,球磨转速为400r/min,球磨时间为50h;
(5)将步骤(4)中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(Fe0.5Ni0.5)S2纳米晶催化剂材料。
实施例4
(1)按照原子比例0.7:0.3:2.2分别称取Fe、Ni、S粉末共计10g;
(2)将步骤(1)中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入一个100ml的硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为25:1;
(3)滴入1ml酒精分散剂于步骤(2)中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
(4)将步骤(3)中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应,球磨转速为300r/min,球磨时间为70h;
(5)将步骤(4)中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(Fe0.7Ni0.3)S2纳米晶催化剂材料。
Claims (7)
1.一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料,其特征在于该纳米晶材料中,异质原子Fe合金化进入NiS2晶格,占据部分Ni原子晶格位点并且维持黄铁矿结构的(FexNi1-x)S2纳米晶材料,该(FexNi1-x)S2纳米晶材料成分中X的范围为0.2≤X≤0.7;合成原料中Fe和Ni原子数之和与S原子数比例为1:1.8到1:2.2。
2.根据权利要求1所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料,其特征在于,该纳米晶材料的粉末是由粒径约为20nm的纳米颗粒团聚而成的微米颗粒。
3.一种如权利要求1所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料在电催化阳极材料中的应用。
4.一种如权利要求1所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
步骤一.按照设定的各组分原子比例转换成的质量比例称取Fe、Ni、S粉末;
步骤二.将步骤一中称取的粉末在真空手套箱的高纯Ar气环境中装入同一个硬质合金球磨罐中,磨球与磨料的质量比为15:1~30:1;
步骤三.滴入酒精分散剂于步骤二中的硬质合金球磨罐中随后密封并取出手套箱;
步骤四.将步骤三中密封的硬质合金球磨罐安装在球磨机上进行球磨反应;
步骤五.将步骤四中球磨反应后得到的粉体取出即可得到(FexNi1-x)S2纳米晶材料。
5.根据权利要求4所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的制备方法,其特征在于,在步骤三中,滴入的酒精分散剂的体积与硬质合金球磨罐的体积比例为6:1000~12:1000。
6.根据权利要求4所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的制备方法,其特征在于,在步骤四中,球磨转速为300-600r/min。
7.根据权利要求4所述的电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料的制备方法,其特征在于,在步骤四中,球磨时间为50-70h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910018433.2A CN109701559A (zh) | 2019-01-09 | 2019-01-09 | 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910018433.2A CN109701559A (zh) | 2019-01-09 | 2019-01-09 | 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109701559A true CN109701559A (zh) | 2019-05-03 |
Family
ID=66261019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910018433.2A Pending CN109701559A (zh) | 2019-01-09 | 2019-01-09 | 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109701559A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110079824A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-02 | 哈尔滨工业大学 | 高能球磨制备高熵合金型电催化析氧反应催化剂的方法 |
CN110743576A (zh) * | 2019-11-16 | 2020-02-04 | 福州大学 | 一种中空双棱锥结构四元硫化镍铁钼对电极催化剂的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107799769A (zh) * | 2017-02-20 | 2018-03-13 | 湖南大学 | 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用 |
CN108796394A (zh) * | 2018-04-25 | 2018-11-13 | 东南大学 | 一种阳极析氧催化剂FeMnCoNiP非晶合金及其制备方法 |
-
2019
- 2019-01-09 CN CN201910018433.2A patent/CN109701559A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107799769A (zh) * | 2017-02-20 | 2018-03-13 | 湖南大学 | 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用 |
CN108796394A (zh) * | 2018-04-25 | 2018-11-13 | 东南大学 | 一种阳极析氧催化剂FeMnCoNiP非晶合金及其制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110079824A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-02 | 哈尔滨工业大学 | 高能球磨制备高熵合金型电催化析氧反应催化剂的方法 |
CN110743576A (zh) * | 2019-11-16 | 2020-02-04 | 福州大学 | 一种中空双棱锥结构四元硫化镍铁钼对电极催化剂的制备方法 |
CN110743576B (zh) * | 2019-11-16 | 2021-07-13 | 福州大学 | 一种中空双棱锥结构四元硫化镍铁钼对电极催化剂的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chang et al. | Highly efficient H2 production over NiCo2O4 decorated g-C3N4 by photocatalytic water reduction | |
Chen et al. | Bifunctional bamboo-like CoSe2 arrays for high-performance asymmetric supercapacitor and electrocatalytic oxygen evolution | |
Yan et al. | A review on noble-metal-free bifunctional heterogeneous catalysts for overall electrochemical water splitting | |
Cheng et al. | Low-temperature solid-state preparation of ternary CdS/g-C3N4/CuS nanocomposites for enhanced visible-light photocatalytic H2-production activity | |
Pathak et al. | A comparative experimental and theoretical investigation on energy storage performance of CoSe2, NiSe2 and MnSe2 nanostructures | |
Kong et al. | Noble metal-free 0D–1D NiCoP/Mn0. 3Cd0. 7S nanocomposites for highly efficient photocatalytic H2 evolution under visible-light irradiation | |
Gao et al. | Ni nanoparticles decorated NiFe layered double hydroxide as bifunctional electrochemical catalyst | |
CN110235292A (zh) | 一种高钠含量普鲁士蓝正极材料及其制备方法和应用与钠离子电池 | |
Xia et al. | Hierarchical 0D− 2D Co/Mo selenides as superior bifunctional electrocatalysts for overall water splitting | |
CN106450249B (zh) | 一种铋/氢氧化镍二次碱性电池及其制备方法 | |
Gao et al. | Engineering phase transformation of cobalt selenide in carbon cages and the phases’ bifunctional electrocatalytic activity for water splitting | |
CN107475737A (zh) | 一种金属掺杂的NiSe2纳米片及其制备方法与应用 | |
CN107863253A (zh) | 一种纳米多孔镍铁锰合金/氧化物复合电极及其制备方法 | |
Yang et al. | Recent progress on bismuth-based nanomaterials for electrocatalytic carbon dioxide reduction | |
He et al. | NiFe Alloys@ N-doped graphene-like carbon anchored on n-doped graphitized carbon as a highly efficient bifunctional electrocatalyst for oxygen and hydrogen evolution reactions | |
Qian et al. | Free-standing bimetallic CoNiTe2 nanosheets as efficient catalysts with high stability at large current density for oxygen evolution reaction | |
CN109999845A (zh) | 一种全铁基析氧催化剂及其制备方法与应用 | |
Yang et al. | Self-supported nickel sulfide derived from nickel foam for hydrogen evolution and oxygen evolution reaction: effect of crystal phase switching | |
CN109701559A (zh) | 一种电催化阳极析氧催化剂(FexNi1-x)S2纳米晶材料及其制备方法 | |
Wu et al. | Highly efficient hybrid electrocatalyst Fe4. 5Ni4. 5S8/Fe7S8 extracted from nickel ore for hydrogen evolution reaction | |
Zhao et al. | Direct eight-electron NO 3−-to-NH 3 conversion: using a Co-doped TiO 2 nanoribbon array as a high-efficiency electrocatalyst | |
Liu et al. | Regulation of the morphology and electrochemical properties of Ni 0.85 Se via Fe doping for overall water splitting and supercapacitors | |
CN108796394A (zh) | 一种阳极析氧催化剂FeMnCoNiP非晶合金及其制备方法 | |
Shen et al. | Applications of rare earth promoted transition metal sulfides in electrocatalysis | |
Huang et al. | An advanced electrocatalyst for efficient synthesis of ammonia based on chemically coupled NiS@ MoS 2 heterostructured nanospheres |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190503 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |