CN106159194B - 一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法 - Google Patents

一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法，所述方法包括以下步骤：将原料Co粉和S粉混合均匀，在保护气体保护下，经二次升温反应得到粉体，所得粉体经研磨过筛处理后，在保护气体保护下，加热去除未反应的S粉，制得单相CoS2粉体；将制得的CoS2粉体与S粉混合，在保护气体保护下，加热保温使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；得到的包覆粉体经研磨过筛处理后作为喷涂粉料；在保护气体保护下，通过等离子喷涂将所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成CoS2正极薄膜。本发明得到的CoS2正极薄膜致密性好，与基体的结合强度高，厚度易控，且该方法易操作，工艺过程简单，生产效率高。

Description

一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法
技术领域
本发明属于热电池正极材料薄膜制备领域，涉及一种热电池CoS2正极薄膜的方法，尤其涉及一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法。
背景技术
热电池是一种高温储备一次性电池，因其电解质为固态熔融盐，可长时间储存且不需要维护。自身带有点火装置，可瞬间激活，并以大功率向外放电。由于热电池的上述优点是其他化学电池不可比拟的，因而其在现代武器上得到广泛的应用。
热电池是德国Erb博士在二战期间发明的。1970年，英国海军部海上技术研究中心采用S作为新型热电池的正极材料，由于S存在高温下易挥发等问题，后改用FeS2作为正极材料。由于FeS2的放电能力低，与锂合金负极很不匹配，单体空载电压只有2.0V左右，不利于进一步提高电池的比能量；作为正极活性物质，FeS2的分解温度约为540℃，在热电池的工作温度下(500℃左右)，很容易发生热分解反应，造成电容下降，不能长时间放电。而同时硫化物的CoS2电导率高，化学稳定性好，分解温度高，大电流放电效果好，成为代替FeS2的理想的正极材料。
日益发展的现代化武器对热电池也提出了更高的性能和使用的要求：一是减小热电池的体积及质量，使热电池趋向小型化和轻型化，解决方式是将热电池正极薄膜化；二是进一步提高热电池的使用寿命；三是提高热电池的性能，如比功率等，而CoS2正极材料可以很好地满足上述要求。
目前，热电池正极采用传统粉末压片工艺制备，但该工艺存在许多的不足，如环境要求高(相对湿度小于3％)，制备工艺复杂，活性物质利用率低等，制备出的热电池不能满足现代武器装备对热电池提出的更高的要求。
CN 102339979A公开了一种热电池薄膜正极制备方法，所述方法将正极活性物质、电解质和碳纳米管以一定的质量比混合均匀，然后加入一定量的蒸馏水，调节混合物粘度，使其成为膏状并具有一定的粘性。用丝网印刷机使膏状混合物均匀吸附至基体表面，将覆盖有活性物质的基体放入真空干燥箱真空干燥，得到热电池薄膜正极。但所述方法存在薄膜厚度不可控，且制得的薄膜与基体的结合强度不高易从基体上脱落等问题。
因此，为满足现代武器的要求，克服传统粉末压片工艺对热电池性能带来的危害以及丝网印工艺中存在的不足，制备出轻型化、小型化和高比能量的热电池，需要实现热电池正极薄膜化。
发明内容
针对现有传统粉末压片工艺对热电池性能带来的危害以及丝网印工艺中存在的不足，本发明提供了一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法。本发明通过等离子喷涂制备得到的热电池CoS2正极薄膜致密性好，与基体的结合强度高，厚度易控，且该方法易操作，工艺过程简单，生产效率高。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将原料Co粉和S粉混合均匀，在保护气体保护下，经二次升温反应得到粉体，所得粉体经研磨过筛处理后，在保护气体保护下，加热去除未反应的S粉，制得单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉混合，在保护气体保护下，加热保温使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体经研磨过筛处理后作为喷涂粉料；
(4)在保护气体保护下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成CoS2正极薄膜。
本发明中，基体材料可选用多孔导电材料或柔性导电材料；其中，多孔导电材料或柔性导电材料可以是泡沫或网状碳、铬、钛、镍、银或铜及其合金等材料，也可以是柔性石墨制品等。
本发明中，步骤(2)中将S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，目的是防止喷涂过程中CoS2受热氧化分解。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)中所述原料Co粉和S粉的质量比为1:3～3:4，例如1:3、2:3、1:2或3:4等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氦气和氩气的组合，氖气和氮气的组合，氦气、氩气和氖气的组合，氦气、氩气、氖气和氮气的组合等，进一步优选为氩气。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述二次升温反应包括第一次升温并保温和第二次升温并保温。
本发明中，第一次升温保温以使S粉充分融化，第二次升温保温以使Co粉和S粉充分反应。
优选地，所述第一次升温的温度为400～500℃，例如400℃、410℃、 420℃、430℃、440℃、450℃、460℃、470℃、480℃、490℃或500℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为 450℃。
优选地，所述第一次升温的保温时间为1～3h，例如1h、1.5h、2h、2.5h或 3h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为2h。
优选地，所述第二次升温的温度为600～700℃，例如600℃、610℃、 620℃、630℃、640℃、650℃、660℃、670℃、680℃、690℃或700℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为 650℃。
优选地，所述第二次升温的保温时间为3～5h，例如3h、3.5h、4h、4.5h或 5h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为4h。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)中所得粉体冷却后经研磨过筛处理。
优选地，步骤(1)中所述加热去除未反应的S粉为：加热至500～650℃并保温3～5h去除未反应的S粉。其中，加热温度可为500℃、530℃、550℃、 570℃、600℃、630℃或650℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；保温时间可为3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)中所述CoS2粉体与S粉的质量比为(2～4):1，例如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1或4:1等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(2)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氦气和氩气的组合，氖气和氮气的组合，氦气、氩气和氖气的组合，氦气、氩气、氖气和氮气的组合等，进一步优选为氩气。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)中所述加热温度为180～300℃，例如180℃、200℃、220℃、240℃、260℃、280℃或300℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为220℃。
优选地，步骤(2)中所述加热保温时间为2～5h，例如2h、2.5h、3h、3.5h、 4h、4.5h或5h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为2h。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)中所述包覆粉体经研磨过筛后得到 200～325目之间的粉体作为喷涂粉料，其中目数可为200目、220目、240目、 260目、280目、300目、320目或325目等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(4)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氦气和氩气的组合，氖气和氮气的组合，氦气、氩气和氖气的组合，氦气、氩气、氖气和氮气的组合等，进一步优选为氩气。
作为本发明优选的技术方案，步骤(4)所述喷涂过程中喷嘴至基体之间的距离为8～15cm，例如8cm、9cm、10cm、11cm、12cm、13cm、14cm或15cm 等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(4)所述喷涂过程中喷涂功率为20～25kW，例如20kW、 21kW、22kW、23kW、24kW或25kW等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(4)所述喷涂过程的喷涂时间为100～200s，例如100s、 110s、120s、130s、140s、150s、160s、170s、180s、190s或200s等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
本发明中，等离子喷涂过程中CoS2正极薄膜厚度可以通过改变喷涂过程的喷涂参数来实现，当喷距越短，功率越大，喷涂时间越长，薄膜厚度越大，薄膜致密性好，薄膜与基体的结合强度高，薄膜不易从基体上脱落。将喷涂过程的喷涂参数控制在合理范围内，可以得到性能优异的CoS2正极薄膜。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过等离子喷涂制得的CoS2正极薄膜大幅度地减小了热电池的质量和体积，使热电池趋于小型化、轻型化；并克服了传统粉末压片工艺的不足，提高了热电池的放电性能，使电池的第一放电平台比容量可达240mA·h/g，与粉末压片制备的热电池相比，比容量提高20％左右。
同时，本发明通过等离子喷涂制得的CoS2正极薄膜的薄膜厚度可控，所得 CoS2正极薄膜的厚度可达100～300μm，且制得的薄膜与基体的结合强度高，不易从基体上脱落。
本发明所述方法易操作，工艺过程简单，生产效率高，有利于获得高性能的热电池，为新型热电池正极材料薄膜的制备提供了新技术和新思路。
附图说明
图1是本发明所述等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的工艺流程图；
图2是本发明实施例1制得的CoS2正极薄膜的X射线衍射图；
图3是本发明实施例1制得的CoS2正极薄膜的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
如图1所示，本发明具体实施例部分提供了一种等离子喷涂制备热电池 CoS2正极薄膜的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将原料Co粉和S粉混合均匀，在保护气体保护下，经二次升温反应得到粉体，所得粉体经研磨过筛处理后，在保护气体保护下，加热去除未反应的S粉，制得单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉混合，在保护气体保护下，加热保温使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体经研磨过筛处理后作为喷涂粉料；
(4)在保护气体保护下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成CoS2正极薄膜。
实施例1：制备130μmCoS2薄膜
(1)将原料300g Co粉和600g S粉混合均匀，在氩气气氛下，以5℃/min 的升温速率升至450℃保温2h，使S粉充分融化，再升温至650℃保温4h，冷却后将所得粉体经球磨过筛处理后，在氩气气氛下，加热至600℃保温4h去除未反应的S粉，制得580g单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉按质量比2:1混合均匀，在氩气气氛下，加热至220℃保温2h使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体冷却后取出，经球磨过筛处理后得到 200～325目之间的粉体作为喷涂粉料；
(4)在氩气气氛下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成厚度为130μm的CoS2正极薄膜，其中喷嘴至基体之间的距离为 10cm，喷涂功率为23kW，喷涂时间为130s。
本实施例制得的CoS2正极薄膜的X射线衍射(XRD)图如图2所示，从图中可看出，薄膜成分为立方CoS2单相，纯度很高，没有其他杂相。
本实施例制得的CoS2正极薄膜的扫描电子显微镜(SEM)照片如图3所示，从图片可以看出，所得CoS2薄膜的厚度为130μm。
采用本实施例制得的CoS2正极薄膜制得的热电池，其第一平台放电比容量可达238mA·h/g。
实施例2：制备200μmCoS2薄膜
(1)将原料400g Co粉和800g S粉混合均匀，在氩气气氛下，以5℃/min 的升温速率升至450℃保温2h，使S粉充分融化，再升温至650℃保温4h，冷却后将所得粉体经球磨过筛处理后，在氩气气氛下，加热至600℃保温4h去除未反应的S粉，制得700g单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉按质量比2:1混合均匀，在氩气气氛下，加热至220℃保温2h使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体冷却后取出，经球磨过筛处理后得到 200～325目之间的粉体作为喷涂粉料；
(4)在氩气气氛下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成厚度为200μm的CoS2正极薄膜，其中喷嘴至基体之间的距离为 9cm，喷涂功率为25kW，喷涂时间为200s。
采用本实施例制得的CoS2正极薄膜制得的热电池，其第一平台放电比容量可达235mA·h/g。
实施例3：
(1)将原料400g Co粉和800g S粉混合均匀，在氩气气氛下，以5℃/min 的升温速率升至400℃保温3h，使S粉充分融化，再升温至600℃保温5h，冷却后将所得粉体经球磨过筛处理后，在氩气气氛下，加热至500℃保温5h去除未反应的S粉，制得700g单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉按质量比2:1混合均匀，在氩气气氛下，加热至180℃保温5h使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体冷却后取出，经球磨过筛处理后得到 200～325目之间的粉体作为喷涂粉料；
(4)在氩气气氛下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成厚度为100μm的CoS2正极薄膜，其中喷嘴至基体之间的距离为 8cm，喷涂功率为20kW，喷涂时间为100s。
采用本实施例制得的CoS2正极薄膜制得的热电池，其第一平台放电比容量可达241mA·h/g。
实施例4：
本实施例提供了一种CoS2正极薄膜的制备方法，所述方法中除了步骤(1) 中第一次升温至500℃保温1h，第二次升温至700℃保温3h，除S粉加热至 650℃保温3h；步骤(2)中加热至300℃保温3h；步骤(3)中喷嘴至基体之间的距离为15cm，喷涂功率为23kW，喷涂时间为150s外，其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同，制得厚度为300μm的CoS2正极薄膜。
采用本实施例制得的CoS2正极薄膜制得的热电池，其第一平台放电比容量可达232mA·h/g。
对比例1：
本对比例提供了一种以传统粉末压片工艺制得的CoS2正极，以其制得的热电池的质量较本发明所制得的CoS2正极薄膜制得的热电池重0.3～1g。
综合实施例1-4和对比例1的结果可以看出，本发明通过等离子喷涂制得的 CoS2正极薄膜大幅度地减小了热电池的质量和体积，使热电池趋于小型化、轻型化；并克服了传统粉末压片工艺的不足，提高了热电池的放电性能，使电池的第一放电平台比容量可达240mA·h/g，与粉末压片制备的热电池相比，比容量提高20％左右。
同时，本发明通过等离子喷涂制得的CoS2正极薄膜的薄膜厚度可控，所得 CoS2正极薄膜的厚度可达100～300μm，且制得的薄膜与基体的结合强度高，不易从基体上脱落。
本发明所述方法易操作，工艺过程简单，生产效率高，有利于获得高性能的热电池，为新型热电池正极材料薄膜的制备提供了新技术和新思路。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (23)

1.一种等离子喷涂制备热电池CoS2正极薄膜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将原料Co粉和S粉混合均匀，在保护气体保护下，经二次升温反应得到粉体，第一次升温的温度为400～500℃，第二次升温的温度为650℃，所得粉体经研磨过筛处理后，在保护气体保护下，加热去除未反应的S粉，制得单相CoS2粉体；
(2)将步骤(1)制得的CoS2粉体与S粉混合，在保护气体保护下，加热保温使S粉充分融化并包覆于CoS2粉体颗粒表面，得到包覆粉体；
(3)将步骤(2)得到的包覆粉体经研磨过筛处理后作为喷涂粉料；
(4)在保护气体保护下，通过等离子喷涂将步骤(3)所得喷涂粉料喷涂至基体表面形成CoS2正极薄膜，所述喷涂过程中喷嘴至基体之间的距离为8～15cm，喷涂功率为20～25kW，喷涂时间为100～200s。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述原料Co粉和S粉的质量比为1:3～3:4。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述保护气体为氩气。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述二次升温反应包括第一次升温并保温和第二次升温并保温。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一次升温的温度为450℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一次升温的保温时间为1～3h。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一次升温的保温时间为2h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二次升温的温度为650℃。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二次升温的保温时间为3～5h。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述第二次升温的保温时间为4h。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所得粉体冷却后经研磨过筛处理。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述加热去除未反应的S粉为：加热至500～650℃并保温3～5h去除未反应的S粉。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述CoS2粉体与S粉的质量比为(2～4):1。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述保护气体为氩气。
17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述加热温度为180～300℃。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述加热温度为220℃。
19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述加热保温时间为2～5h。
20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述加热保温时间为2h。
21.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述包覆粉体经研磨过筛后得到200～325目之间的粉体作为喷涂粉料。
22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述保护气体为氦气、氩气、氖气或氮气中任意一种或至少两种的组合。
23.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述保护气体为氩气。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107799769B (zh) * 2017-02-20 2019-11-15 湖南大学 一种纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用
CN111129490B (zh) * 2019-12-06 2021-12-03 中国科学院过程工程研究所 一种单相NiS2粉体的规模化制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102020320A (zh) * 2010-12-31 2011-04-20 桂林电子科技大学 一种二硫化钴的合成方法
CN104681780A (zh) * 2015-02-03 2015-06-03 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种基于浆料涂覆法制备薄型热电池正极-电解质-负极组合极片的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6926997B2 (en) * 1998-11-02 2005-08-09 Sandia Corporation Energy storage and conversion devices using thermal sprayed electrodes
US6794086B2 (en) * 2000-02-28 2004-09-21 Sandia Corporation Thermally protective salt material for thermal spraying of electrode materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102020320A (zh) * 2010-12-31 2011-04-20 桂林电子科技大学 一种二硫化钴的合成方法
CN104681780A (zh) * 2015-02-03 2015-06-03 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种基于浆料涂覆法制备薄型热电池正极-电解质-负极组合极片的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"热电池用CoS2的高温固相合成及放电性能测试";巴忠菊等;《沈阳理工大学学报》;20150215;第34卷(第1期);第57页1.1 *
"热电池用CoS2薄膜电极的制备及性能研究";王学营等;《材料导报》;20160525;第30卷(第27期);第202页第1段 *
"高功率热电池用二硫化钴制备及性能测试";诸毓武等;《上海航天》;20120225;第29卷(第1期);第70页1.1 *

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