CN107774283B - 一种二硫化钼插层水滑石复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二硫化钼插层水滑石复合材料及其制备方法和应用,其中,制备方法包括以下步骤:(1)将二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱溶解于水中,搅拌反应,然后进行晶化,得钼酸根插层水滑石前聚体;(2)向步骤(1)所得钼酸根插层水滑石前聚体中加入硫源和含羟基胺类化合物,然后进行水热反应,过滤,即得二硫化钼插层水滑石复合材料。该制备方法工艺简单、条件温和、安全环保;所得复合材料催化活性高、稳定性好、便于回收利用、适合于规模化工业生产和应用;该复合材料在光催化降解有机废水,特别是染料废水、含酚废水中的有机污染物领域具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及有机废水处理技术领域,具体涉及一种二硫化钼插层水滑石复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着城市和工业的快速发展,全球性水环境污染日益加剧。水体中的有机污染物种类多、危害大。采用简单的物理处理方法不能完全降解或转化污染物质,光催化氧化降解技术逐渐成为人们关注的热点。尽管,太阳能光催化降解技术已被广泛接受,但在实际应用中还存在许多问题,尤其是核心材料的光谱吸收和利用率低。
二硫化钼(MoS2)由于其特殊的结构和电子传输特性,在光催化降解有机物领域具有巨大的应用前景。MoS2纳米材料的常见制备方法有:高温硫化法、前驱体分解法、水热法、化学气相沉积法、电化学法以及物理法等。Sheng B.等以氧化钼、硫氰化钾为原料,采用水热法制备了不同化学计量比的硫化钼微球。Ye L.等以钼酸铵、硫粉和联氨为原材料,采用水热法成功制备了MoS2双层纳米片。Zhou Z.等以钼酸钠和硫代乙酰胺为原材料,采用水热法成功制备直径约1.7μm、孔径约0.32nm的二硫化钼多孔纳米球。Wang W.等以四水合钼酸铵为钼源,以硫脲为硫源,在电热鼓风干燥机中200℃反应24小时,制备了二硫化钼纳米材料。杨依萍等以钼酸钠、硫脲为原料,通过添加不同的表面活性剂,制备了木耳状、棒状以及微球状二硫化钼纳米材料。
尽管目前各种形貌的二硫化钼纳米材料被相继合成制备,但是现有的二硫化钼纳米材料在纳米化的过程中普遍存在粒子间团聚及纳米边界自动闭合等问题,使得光催化剂的活性位降低,且光生载流子在界面极易复合,最终造成催化剂性能恶化。因此,如何控制反应条件和MoS2的边界效应,避免粒子团聚恶化,让其暴露出更多的活性位,最终制备出具有高活性的MoS2纳米材料,是一个额待解决的关键问题。
发明内容
针对以上背景技术中提到的不足和缺陷,本发明的第一个目的在于,提供一种催化活性高、材料稳定性好、可回收利用的二硫化钼插层水滑石复合材料。
本发明的第二个目的在于,提供一种上述二硫化钼插层水滑石复合材料的制备方法,该制备方法步骤简单、反应条件温和、成本低、有利于工业化生产。
本发明的第三个目的在于,提供一种上述二硫化钼插层水滑石复合材料的应用。
为解决上述技术问题,本发明提出的技术方案为:
一种二硫化钼插层水滑石复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱溶解于水中,搅拌反应,然后进行晶化,得钼酸根插层水滑石前聚体;
(2)向步骤(1)所得钼酸根插层水滑石前聚体中加入硫源和含羟基胺类化合物,然后进行水热反应,过滤,即得二硫化钼插层水滑石复合材料。
本发明首先将二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱经搅拌反应和晶化后得到钼酸根插层水滑石前聚体,然后在钼酸根插层水滑石前聚体中加入硫源和含羟基胺类化合物,进行水热反应;在水热反应过程中,硫源与水滑石插层中的钼酸根反应生成二硫化钼,二硫化钼在水滑石层板之间原位生长,由于水滑石板层结构的限制,避免二硫化钼发生团聚,使得二硫化钼片层边缘暴露出更多的活性位;同时,带正电荷的水滑石板层与带负电荷的二硫化钼片层通过非共价相互作用组装成两面刷结构的复合材料。
水热反应时添加的含羟基胺类化合物具有较强的还原能力,作为还原介质与硫源一起实现MoS2的还原生长;同时,含羟基胺类化合物具有羟基等活性位点,其与水滑石片层发生部分接枝,进而将生成的二硫化钼纳米颗粒牢牢锚定在水滑石片层表面,提高复合材料刷型结构的稳定性。
该制备方法工艺简单、条件温和、适合工业化生产,通过本方法制备得到的二硫化钼插层水滑石复合材料催化活性高、结构稳定、便于回收利用。
作为优选的方案,所述二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐和碱的摩尔比为1:(0.3~0.5):(0.5~1):(1~2)。在此比例下,有利于水滑石板层结构的形成,并且有利于在水滑石板层之间插层二硫化钼,使得制备得到的复合材料的性能更好。
作为优选的方案,二价金属离子M2+选自Mg2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cu2+中的至少一种。
作为优选的方案,三价金属离子M3+选自Al3+、Cr3+、Fe3+、Sc3+中的至少一种。
作为优选的方案,可溶性钼酸盐选自钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾和钼酸镁中的至少一种,进一步优选为钼酸镁或钼酸钠。
作为优选的方案,碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的至少一种。
优选的方案,所述硫源选自硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠、硫化钾中的至少一种,进一步优选为硫脲或硫化钠,硫源的加入量为钼酸根插层水滑石前聚体质量的2~10倍。
优选的方案,所述含羟基胺类化合物理论上可以为含有羟基的伯胺、仲胺或叔胺,优选为三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺四乙醇、二乙醇单异丙醇胺、N-N-双(2-羟乙基)乙二胺中的至少一种,其用量为钼酸根插层水滑石前聚体质量的0.3~5倍。
较优选的方案,所述二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱搅拌反应的温度控制在20℃~50℃,进一步优选为30℃~50℃。
较优选的方案,所述二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱搅拌反应的时间控制在1h~4h。
较优选的方案,所述水滑石前聚体的晶化温度控制在70℃~95℃,进一步优选为80℃~90℃。
较优选的方案,所述水滑石前聚体的晶化时间控制在4h~12h,进一步优选为6h~8h。
较优选的方案,所述钼酸根插层材料水热反应的时间控制在600min~1440min,进一步优选为800min~1000min。
优选的方案,所述水热反应的温度控制在160℃~300℃,进一步优选为180℃~230℃。
本发明的二硫化钼插层水滑石复合材料,由上述的制备方法制备得到。
本发明的二硫化钼插层水滑石复合材料的应用方法如下:将该二硫化钼插层水滑石复合材料应用于光催化降解水体系中的有机物。
优选的方案,所述水体系中有机物的浓度为5mg/L~100mg/L。
优选的方案,所述二硫化钼插层水滑石复合材料在所述水体系中的用量为5mg/L~200mg/L。
本发明的二硫化钼插层水滑石复合材料特别适用于各种染料废水、含酚废水的处理。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明的制备方法,首先将钼酸根插层进入到水滑石板层结构中,然后在还原制备生成二硫化钼的过程中,二硫化钼在水滑石板层之间原位生长,由于受到水滑石板层结构的限制,避免了二硫化钼团聚的发生,使二硫化钼片层边缘暴露出更多的活性位;同时,二硫化钼属于二维片层结构,在制备过程中,随着反应的进行水滑石板层结构逐渐分离打开,有利于水滑石活性位点的暴露,提高了所得复合材料的光催化性能。
(2)由于水滑石板层带正电荷,而还原生成的二硫化钼片层是带负电的物质,在本发明的制备过程中,生成的二硫化钼将通过非共价键的相互作用与水滑石片层组装形成两面刷结构的复合催化材料,使得复合催化材料的比表面积更大,活性位点更多,进而提高复合催化材料的光催化性能。
(3)水滑石类材料同样具有显著的光催化性能,本发明通过使二硫化钼在水滑石的板层之间原位生长,可实现二硫化钼与水滑石类材料对有机废水的协同光催化作用,进一步强化了复合材料对可见光的吸收和转化,提高了复合材料的光催化性能。
(4)本发明的二硫化钼插层水滑石复合材料的制备过程中,采用的含羟基胺类化合物具有多方面的有益作用:一方面,含羟基胺类化合物具有较强的还原能力,其作为还原介质与硫源一起实现MoS2的还原生长;另一方面,含羟基胺类化合物具有羟基等活性位点,可与水滑石片层发生部分接枝,进而将生成的二硫化钼纳米颗粒牢牢锚定在水滑石片层表面,有效提高了复合材料刷型结构的稳定性;此外,含羟基胺类化合物中羟基官能团及氮原子上的孤对电子均具有强烈的给电子特性,在有机废水等物质的光催化降解过程中能够显著促进污染物的迁移、提高降解转化速率。
(5)本发明的二硫化钼插层水滑石复合材料采用水热法制备得到,反应条件温和、工艺简单,且没有废弃物的排放,安全环保,特别适合规模化工业生产和应用。
(6)本发明的二硫化钼插层水滑石复合光催化材料用于光催化降解废水中的有机物,具有催化活性高、催化材料稳定性好、可以回收多次重复使用等优点,大大降低了催化材料的使用成本。
总而言之,本发明通过复合材料中各个组分以及制备方法中各个步骤的协同作用,使得复合材料具有良好的光催化性能和结构稳定性;制备方法条件温和、工艺简单、安全环保;该复合材料在光催化降解有机废水领域具有良好的工业应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1水热还原制备复合材料前后的SEM图;图1中(a)为钼酸根插层的MgAl水滑石材料的SEM图;图1中(b)为硫脲水热还原后板层结构已被打开的SEM图。
图2为本发明实施例1中搅拌后制备的钼酸根插层的MgAl水滑石前聚体材料的EDS分析图。
图3为本发明实施例1中制得的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料的EDS分析图。
图4为本发明实施例1中制得的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料的循环性能曲线。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述,但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
除非另有定义,下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1:
一种本发明的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料的制备方法,其具体包括以下步骤:
(1)将0.05mol氯化镁、0.02mol硝酸铝、0.04mol钼酸钠和0.06mol氢氧化钠添加到100mL水中,在35℃条件下搅拌反应1h;随后升温到85℃晶化6h;晶化结束后抽滤洗涤,将滤饼分散于50mL水中制成水滑石前聚体悬浊液;
(2)取50mL上述水滑石前聚体悬浊液,加入2.5g硫脲和1.5g三乙醇胺,超声分散后,置于高压反应釜中,在升温速率为3℃/min条件下升温至200℃,保温反应900min,反应完成后冷却,用水和乙醇(质量分数50%)的混合溶液洗涤3~5次,冷冻干燥,即制得三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A,其中二硫化钼的百分含量约为15%。
图1(a)为搅拌反应后所制备的钼酸根插层的MgAl水滑石前聚体材料的SEM图,图2和表1是钼酸根插层的MgAl水滑石材料的EDS分析结果。由图1(a)、图2和表1可以看出,MgAl水滑石材料主要呈大块板层结构,各板层紧密相连,且主要元素为Mg、Al、Mo、O等。图1(b)为水热反应后所制备的二硫化钼插层MgAl水滑石复合光催化材料A的SEM图,由图1(b)可以看出,水热反应后MgAl水滑石材料的大块板层结构已经被打开,呈薄层片状结构。此外,图3和表2是二硫化钼插层的MgAl水滑石材料的EDS分析结果。由图3和表2可以看出,此时材料主要元素为Mg、Al、Mo、S、O等,且Mo、S两种元素的摩尔含量接近于2:1,说明二硫化钼被成功制备,制备过程中水滑石的片层结构被成功打开。
表1钼酸根插层的MgAl水滑石材料的EDS分析结果
元素 | 重量% | 原子% |
N | 2.01 | 2.74 |
O | 57.99 | 69.06 |
Mg | 26.07 | 20.43 |
Al | 9.87 | 6.97 |
Mo | 4.06 | 0.81 |
表2二硫化钼插层的MgAl水滑石材料的EDS分析结果
元素 | 重量% | 原子% |
O | 53.46 | 68.49 |
Mg | 11.48 | 9.68 |
Al | 18.15 | 13.79 |
Si | 1.84 | 1.34 |
S | 8.17 | 5.22 |
Mo | 6.90 | 1.47 |
对所得三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A的光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg的复合催化材料A,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为99.77%。
对所得三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A的循环使用性能进行测试:
分别配制10组100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,先在第一组亚甲基蓝溶液中加入50mg上述复合催化材料A,在25℃下,24W LED白光照射240min,测试亚甲基蓝降解率;将复合催化材料A从第一组亚甲基蓝溶液中取出,放入第二组亚甲基蓝溶液,在同样条件下测试亚甲基蓝降解率;重复上述步骤直至10组亚甲基蓝溶液测试完成。
复合催化材料A的循环使用性能曲线如图4所示,由图4可知,即使经过十次的循环使用,该复合催化材料A的光催化效率仍然大于99%,表明本发明所制备的三乙醇胺修饰二硫化钼插层水滑石复合材料A具有优异的循环性能。
对比实施例1:
一种MgAl水滑石材料的制备方法如下:
将0.05mol氯化镁、0.02mol硝酸铝和0.06mol氢氧化钠添加到100mL水中,在35℃条件下搅拌反应1h,随后升温到85℃晶化6h,晶化结束后抽滤洗涤,将产物干燥后,制得MgAl水滑石材料B。
对所得MgAl水滑石材料B的光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg的MgAl水滑石材料B,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为11.43%。说明单纯的MgAl水滑石材料B的光催化降解性能明显低于实施例1的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A。
对比实施例2:
一种二硫化钼催化材料的制备方法如下:
将0.02mol钼酸钠、0.06mol硫脲,搅拌分散到100mL水中,将溶液置于高压反应釜中,在升温速率为3℃/min条件下升温至200℃,保温反应900min,反应结束后冷却,然后用水和乙醇(质量分数50%)的混合溶液洗涤3~5次,冷冻干燥,即制得二硫化钼催化材料C。
对所得二硫化钼催化材料C的光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L亚甲基蓝溶液,加入7.54mg二硫化钼催化材料C(与实施例1中复合催化材料A中的二硫化钼同等用量),在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的光催化降解率为38.62%。说明单纯的二硫化钼催化材料C的光催化降解性能明显低于实施例1的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A。
对比实施例3:
一种MgAl水滑石材料+二硫化钼物理复合材料的制备方法如下:
称取42.46mg对比实施例1所得MgAl水滑石材料B和7.54mg对比实施例2所得二硫化钼催化材料C,将两者混合均匀后作为物理复合材料D。
对上述物理复合材料D的光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg的上述物理复合材料D,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为52.89%。说明MgAl水滑石材料+二硫化钼物理复合材料D的光催化降解性能明显低于实施例1的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A。
对比实施例4:
一种二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将0.05mol氯化镁、0.02mol硝酸铝、0.04mol钼酸钠和0.06mol氢氧化钠添加到100mL水中,在35℃条件下搅拌反应1h,随后升温到85℃晶化6h,晶化结束后抽滤洗涤,将滤饼分散于50mL水中制成水滑石前聚体悬浊液;
(2)取50mL上述水滑石前聚体悬浊液,加入3.0g硫脲,超声分散后置于高压反应釜中,在升温速率为3℃/min条件下升温至200℃,保温反应900min,反应结束后冷却,然后用水和乙醇(质量分数50%)的混合溶液洗涤3~5次,冷冻干燥,即制得二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料E。
对上述二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料E的光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg的二硫化钼插层MgAl水滑石复合光催化材料E,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为91.15%。说明不采用含羟基胺类化合物修饰的二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料E的光催化降解性能低于实施例1的三乙醇胺修饰二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料A。
综上,比较实施例1和对比实施例1~3表明,三乙醇胺修饰的二硫化钼插层MgAl水滑石复合催化材料的光催化性能远优于单纯水滑石、单纯二硫化钼以及两者简单的物理混合材料。此外,比较实施例1和对比实施例4可以看出,材料制备过程中,引入三乙醇胺对光催化性能有明显的提升,可能的原因是三乙醇胺中含有的氧官能团及氮原子上的孤对电子均具有强烈的给电子特性,在有机染料等物质催化降解过程中能够显著促进亚甲基蓝等污染物的迁移,提高降解转化速率。
实施例2:
一种本发明的乙二胺四乙醇修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将0.05mol氯化镁、0.02mol氯化铁、0.04mol钼酸钠和0.06mol氢氧化钠添加到100mL水中,在35℃条件下搅拌1h,随后升温到85℃晶化6h,晶化结束后抽滤洗涤,将滤饼分散于50mL水中制成水滑石前聚体悬浊液;
(2)取50mL上述水滑石前聚体悬浊液,加入2.5g硫脲和1.8g乙二胺四乙醇,超声分散后,置于高压反应釜中,在升温速率为3℃/min条件下升温至200℃,保温反应900min,反应结束后冷却,然后用水和乙醇(质量分数50%)的混合溶液洗涤3~5次,冷冻干燥,制得乙二胺四乙醇修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料F。
对所得乙二胺四乙醇修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料F光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg上述复合催化材料F,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为99.84%。
实施例3:
一种本发明的三异丙醇胺修饰二硫化钼插层ZnAl水滑石复合催化材料的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将0.05mol氯化镁、0.02mol氯化铁、0.04mol钼酸钠和0.06mol氢氧化钠添加到100mL水中,在35℃条件下搅拌1h,随后升温到85℃晶化6h,晶化结束后抽滤洗涤,将滤饼分散于50mL水中制成水滑石前聚体悬浊液;
(2)取50mL上述水滑石前聚体悬浊液,加入2.5g硫脲和1.8g三异丙醇胺,超声分散后,置于高压反应釜中,在升温速率为3℃/min条件下升温至200℃,保温反应900min,反应结束后冷却,然后用水和乙醇(质量分数50%)的混合溶液洗涤3~5次,冷冻干燥,即制得三异丙醇胺修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料G。
对该三异丙醇胺修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料G光催化降解亚甲基蓝的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液,加入50mg上述复合催化材料G,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得亚甲基蓝的降解率为98.25%。
对该三异丙醇胺修饰二硫化钼插层MgFe水滑石复合催化材料G光催化降解苯酚的性能进行测试:
配制100mL浓度为20mg/L的苯酚溶液,加入50mg上述复合催化材料G,在25℃下,24W LED白光照射240min;测得苯酚的降解率为99.33%。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种二硫化钼插层水滑石复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐以及碱溶解于水中,于20℃~50℃下搅拌反应1h~4h,然后于70℃~95℃下晶化4h~12h,得钼酸根插层水滑石前聚体;
(2)向步骤(1)所得钼酸根插层水滑石前聚体中加入硫源和含羟基胺类化合物,然后于160℃~300℃下进行水热反应600min~1440min,过滤,即得二硫化钼插层水滑石复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,二价金属离子M2+、三价金属离子M3+、可溶性钼酸盐和碱的摩尔比为1:(0.3~0.5):(0.5~1):(1~2)。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,二价金属离子M2+选自Mg2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cu2+中的至少一种,三价金属离子M 3+选自Al3+、Cr3+、Fe3+、Sc3+中的至少一种,可溶性钼酸盐选自钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾和钼酸镁中的至少一种,碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,硫源选自硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠、硫化钾中的至少一种,含羟基胺类化合物选自三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺四乙醇、二乙醇单异丙醇胺、N-N-双(2-羟乙基)乙二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,硫源的加入量为钼酸根插层水滑石前聚体质量的2~10倍,含羟基胺类化合物的加入量为钼酸根插层水滑石前聚体质量的0.3~5倍。
6.一种二硫化钼插层水滑石复合材料,其特征在于,所述复合材料由权利要求1~5中任一项所述的制备方法制备得到。
7.一种如权利要求6所述的二硫化钼插层水滑石复合材料的应用,其特征在于,将其作为催化剂用于光催化降解水体系中的有机物。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述水体系中有机物的浓度为5mg/L~100mg/L;所述二硫化钼插层水滑石复合材料在所述水体系中的用量为5mg/L~200mg/L。
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Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112076765B (zh) * | 2019-06-12 | 2021-12-28 | 中南大学 | 一种二硒化物/层状双金属氢氧化物复合水电解催化材料及其制备方法和应用 |
CN112086607B (zh) * | 2019-06-12 | 2021-10-15 | 中南大学 | 一种复合隔膜材料及其制备方法和应用 |
CN115007205B (zh) * | 2022-06-24 | 2023-08-08 | 湘潭大学 | 异硫氰酸甲酯插层类水滑石及其制备方法和应用 |
CN115957769A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-04-14 | 浙江华源颜料股份有限公司 | MoO2@CoFe LDHs光催化剂及其与过硫酸盐协同降解四环素的应用 |
CN116161713B (zh) * | 2023-01-10 | 2023-10-20 | 中国矿业大学 | 一种氯离子插层的钼掺杂水滑石材料及电池正极材料 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100998872A (zh) * | 2007-01-16 | 2007-07-18 | 北京化工大学 | 一种多肽药物插层水滑石及其制备方法 |
CN103440997A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 中国科学技术大学 | 金属双氢氧化物/二硫化钼纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN105664977A (zh) * | 2016-02-03 | 2016-06-15 | 中国科学院化学研究所 | 二硫化钼-硫化镉纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN106186070A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-12-07 | 合肥工业大学 | 一种多孔富缺陷二硫化钼的制备方法 |
CN106611837A (zh) * | 2015-10-27 | 2017-05-03 | 上海交通大学 | 一种钴插层硫化钼二次电池材料及其制备方法和应用 |
CN106674594A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-17 | 北京化工大学 | 一种插层水滑石抑烟剂及其制备方法 |
CN107252685A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-10-17 | 中南大学 | 一种含羟基胺类化合物功能化磁性氧化石墨烯催化材料及其制备方法和应用 |
-
2017
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100998872A (zh) * | 2007-01-16 | 2007-07-18 | 北京化工大学 | 一种多肽药物插层水滑石及其制备方法 |
CN103440997A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 中国科学技术大学 | 金属双氢氧化物/二硫化钼纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN106611837A (zh) * | 2015-10-27 | 2017-05-03 | 上海交通大学 | 一种钴插层硫化钼二次电池材料及其制备方法和应用 |
CN105664977A (zh) * | 2016-02-03 | 2016-06-15 | 中国科学院化学研究所 | 二硫化钼-硫化镉纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN106186070A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-12-07 | 合肥工业大学 | 一种多孔富缺陷二硫化钼的制备方法 |
CN106674594A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-17 | 北京化工大学 | 一种插层水滑石抑烟剂及其制备方法 |
CN107252685A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-10-17 | 中南大学 | 一种含羟基胺类化合物功能化磁性氧化石墨烯催化材料及其制备方法和应用 |
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