CN1077726A - 工程树脂-丙烯聚合物接枝组合物 - Google Patents

工程树脂-丙烯聚合物接枝组合物 Download PDF

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Abstract

本发明揭示的树脂组合物含(a)一种聚亚苯基醚 树脂或聚酰胺树脂或聚酯树脂；(b)一种缩水甘油基 部分—苯乙烯接枝的丙烯聚合物材料和与缩水甘油 基部分共聚的苯乙烯聚合物；任选地(c)(1)一种或多 种单链烯基芳烃—共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物 或它们的混合物，含有或不含有(2)烯烃共聚物橡胶； 和任选地(d)一种丙烯聚合物材料，此化合物显示出 提高的抗脱层性，和在工程树脂和丙烯聚合物材料之 间改善了的相容性。

Description

本发明涉及的工程树脂组合物含（a）选自聚亚苯基醚树脂，聚酰胺树脂和聚酯树脂的热塑性聚合物树脂;（b）与缩水甘油基和苯乙烯单体接枝的丙烯聚合物材料以及与缩水甘油基单体共聚的苯乙烯聚合物;任选地（c）（1）一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或其混合物，含有或不含（2）烯烃共聚物橡胶;和，任意地，（d）丙烯聚合物材料。
在已有文献中作为工程塑料的聚亚苯基醚树脂（亦称为聚苯醚即PPO），聚酰胺树脂（亦称为尼龙）和聚酯树脂在高温下具有优异的高热扭变温度，高劲度和高强度，然而，这些工程树脂也具有缺点诸如差的冲击强度，由于高熔融强度而导致的不良的加工性能，高熔点和高玻璃化转变温度及差的耐化学腐蚀性，因而限制了它们的使用范围。
为了改善它的性能，已将聚亚苯基醚树脂与其它树脂共混，例如，U.S.Patent;3，383，435揭示了含聚亚苯基醚树脂和聚苯乙烯或橡胶-改性苯乙烯树脂的组合物，其中橡胶组分是高度不饱和橡胶，如聚丁二烯，U.S.Patent3，658，945和3，943，191揭示了苯乙烯树脂组合物。在这些专利中用EPDM橡胶替代了U.S.Patent3，383，435中的高度不饱和橡胶以提高冲击强度。然而，并未能达到显著的改进。
已揭示了含聚亚苯基醚树脂和EPDM-改性苯乙烯树脂及附加组分的其它组合物，U.S.Patent4，172，826揭示了含聚亚苯基醚树脂，EPDM-改性苯乙烯树脂，氢化的A-B-A嵌段共聚物以及附加有填料的组合物，在U.S.Patent4，483，958揭示的组合物含聚亚苯基醚树脂，EPDM-改性苯乙烯树脂，无机填料和选自苯乙烯-共轭二烯烃共聚物和苯乙烯聚合物接枝聚烯烃的热塑性弹性体。
已制成各种聚烯烃和聚亚苯基醚树脂的共混组合物以试图改进聚亚苯基醚树脂的性能，如冲击强度，耐化学腐蚀性和熔融加工性能。例如，U.S.Patent    3，361，851    to    Gowan揭示了含聚亚苯基醚树脂和聚丙烯的组合物，该组合物中少量的聚丙烯分散在聚亚苯基醚树脂中，该文献指出了能够混入的聚丙烯的量为不超过组合物总量的10%（重量），若加入的聚丙烯的量超过10%将导致此组合物在模塑时的相分离和模塑制品的脱层。
已揭示了若有弹性嵌段共聚物和附加的聚苯乙烯存在，则可将更多量的聚丙烯混入到聚亚苯基醚树脂的组合物中。在U.S.Patent4，166，055;4，764，559和4，383，082和EPA 263678中已揭示了这种组合物。这些专利指出了聚烯烃和聚亚苯基醚之间相容性的改善和冲击强度的改进。然而，挠曲模量和热扭变温度都发生了较大地下降。U.S.Patent4，713，416 to Del Giudice et al.揭示的组合物含（a）聚亚苯基醚树脂，（b）除了聚苯乙烯以外的与聚亚苯基醚树脂不相容的热塑性共聚物，如结晶烯烃聚合物，聚碳酸酯，芳基聚酯和聚酰胺，和（c）相容性促进剂。当不相容的热塑性共聚物是结晶烯烃聚合物时，文献指出可使用（a）含乙烯基芳基单体和结晶烯烃的嵌段共聚物或使用（b）将乙烯基芳基单体接枝到C2-C6烯烃结晶聚合物上所得到的产物。
欧洲专利申请449    087    A2，（1991，10，10公开）所揭示的共混组合物含（a）聚亚苯基醚树脂，苯乙烯树脂或其混合物，（b）苯乙烯接枝的丙烯聚合物材料，（c）一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或其混合物，和任意附加地，（d）丙烯聚合物材料。
U.S.4，914，153揭示了改性的聚亚苯基醚组合物，其中聚亚苯基醚本身用选自马来酸酐，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯的反应剂进行改性;组合物进一步包含聚烯烃，它用苯乙烯和选自马来酸酐，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯的改性剂来改性;还包含选自与本发明无关的大量已知种类化合物的粘合剂。此文献还揭示了用于聚烯烃改性用的聚烯烃改性剂和乙烯基或亚乙烯基化合物的广阔浓度范围为0.01-50%（重量）（第6栏，10-12行）。而且，指示了聚烯烃改性剂与乙烯基或亚乙烯基化合物的比例范围为1-90%（重量），参考本发明的实施例，特别是“参考实施例”5，6和7，成键的苯乙烯的量为5.5%，成键的甲基丙烯酸缩水甘油酯的量为0.7%，参考实施例4描述了制备改性聚丙烯的方法并指出是使用甲乙酮来萃取此材料，由此所得的产物与本发明是不同的，特别是在无共聚的苯乙烯聚合物组分存在情况下。文献还包括了组合物的工作特性，如含改性聚丙烯的聚亚苯基醚共混物的拉伸强度（表1和2），拉伸强度的数值基本上低于本发明所达到的。在U.S.5，004，782中揭示了聚酯树脂的共混物，如聚对苯二甲酸丁烯酯与改性聚丙烯共混。然而，用于聚丙烯的改性剂是局限于不饱和羧酸或其酸酐（特别是，马来酸酐，第2栏，30-31行）且还需用本发明没有的其它共混组分。
U.S.4，957，974中揭示了用于与如聚酯（第12栏，57-59行），聚酰胺或尼龙（第13栏，2-4行）和聚碳酸酯（第13栏，6行）共混的另一种类型改性聚丙烯。在此文献中用于聚丙烯的基本改性剂是甲基丙烯酸酯的接枝共聚物，如甲基丙烯酸甲酯且可包括能与丙烯酸或苯甲酸单体共聚的酯，包括甲基丙烯酸缩水甘油酯（第7栏，68行）。
业已发现组合物包含（a）树脂材料，它选自（ⅰ）聚亚苯基醚树脂，（ⅱ）聚酰胺树脂或（ⅲ）聚酯树脂;（b）用苯乙烯聚合物和部分缩水甘油基接枝的丙烯聚合物材料，且它进一步包含所述苯乙烯聚合物与所述作为独立组分的部分缩水甘油基的共聚物;可任选地（c）至少一种橡胶聚合物组分，它含（1）至少一种（ⅰ）单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，（ⅱ）（ⅰ）的氢化产物，或（ⅲ）（ⅰ）和（ⅱ）的混合物;和（2）任选地烯烃共聚物橡胶;和任选地（d）丙烯聚合物材料，它显示出优异的挠曲和拉伸强度及挠曲模量，外观和改进的相容性。
本发明一个实例提供的组合物按重量计含（a）10-90%选自聚亚苯基醚树脂，聚酰胺树脂和聚酯树脂的热塑性聚合物树脂，（b）10-90%甲基丙烯酸缩水甘油酯和与苯乙烯聚合物接枝的丙烯聚合物材料，包括甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物本身和（c）约1-25%的至少一种橡胶聚合物组分，它含（1）至少一种约0-100%的一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，和（2）约0-100%的烯烃共聚物橡胶，其中（a）+（b）+（c）的总量为100%。
本发明另一实例提供的组合物按重量计含，（a）10-90%的选自聚亚苯基醚树脂，聚酰胺树脂和聚酯树脂的热塑性聚合物树脂，（b）10-90%甲基丙烯酸缩水甘油酯和与苯乙烯聚合物接枝的丙烯聚合物材料，包括甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物本身，（c）约1-25%的至少一种橡胶聚合物组分，它含（1）至少一种约0-100%的一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，和（2）约0-100%的烯烃共聚物橡胶，其中与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯聚合物材料和另外可用苯乙烯聚合物接枝的丙烯聚合物材料替代的苯乙烯聚合物的总量达约90%，其中（a）+（b）+（c）的总量为100%。
本发明的另一实例含有任选组分（d），为1-70%的丙烯聚合物材料，其中（a）+（b）+（c）+（d）的总量为100%。
本发明的组合物是用于制造模塑制品，如汽车部件，用具和马达外壳，并在工程树脂和显示出抗脱层组合物的丙烯聚合物材料之间显示出相容性的改善。
此说明书中，除非另外指明，所有百分数和份数都是按重量计。
组分（a）聚亚苯基醚树脂是选自那些具有下述结构式重复结构单元的均聚物或共聚物：
Figure 931044707_IMG1
其中一个单元中的氧醚原子与下一个邻接单元中的苯环相联，n为大于50的正整数，R1，R2，R3和R4，各自相同或不同，为氢，卤素，烃基，卤代烃基，或在苯环和卤素原子之间含至少2个碳原子的卤代氢羧基。相应于上述结构式的聚亚苯基醚树脂的制备方法在U.S.Patents3，306，874，3，306，875，3，257，357和3，257，358中已有描述。
适用于本发明的聚酯是已熟知且广泛使用的。它们具有在聚合物链上含未取代芳环或取代芳环的链状单元。芳环上这种取代基的例子为卤素，如氯或溴，和C1-C4烷基，如甲基，乙基，丙基或丁基。
可制备合适的聚酯，例如，将芳基二羧酸，它们的酯或酯形成衍生物与羧基化合物以常规方法反应。
芳基二羧酸的例子如萘二羧酸，对苯二甲酸和间苯二甲酸以及它们的混合物。芳基二羧酸或它们的衍生物可部分被取代，被其它二羧酸取代优选地量可达10mol%，脂族或环脂族二羧酸，如己二酸，壬二酸，癸二酸和环己烷二羧酸，在此可作为实施例来叙述。
优选使用的二羟基化合物为2-6个碳原子的乙二醇，特别是乙二醇，丁烷-1，4-二醇，2-丁烯-1，4-二醇，己烷-1，6-二醇，己烷-1，4-二醇，环己烷-1，4-二醇，1，4-二（羟甲基）-环己烷，2，2-二-（4′-羟苯基）丙烷和新戊二醇或它们的混合物。
优选的聚酯是从2-6个碳原子的链烷烃二醇衍生物而得的聚对苯二甲酸亚烷基酯。聚对苯二甲酸乙烯酯和聚对苯二甲酸丁烯酯是特别优选的。聚酯的相对粘度通常为1.2-1.8，它是在25℃下，在苯酚/邻-二氯苯的混合物（重量比3∶2）溶液中以0.5%（重量）的浓度测得的。至于组分（A），新模塑材料中组分（B）的量不受任何特别的限制，但不小于5，优选地为10-89%（重量），基于所使用的聚酯的（A）-（D）的量。特别优选的模塑材料含15-70，更特别优选地含25-60%（重量）的热塑性聚酯。所有百分数都基于组分（A）-（D）的总重量。适用于本发明的聚酰胺是已为人所熟知且广泛使用的。它们基本上可通过聚合在氨基和羧基之间含至少2个碳原子的氨基一羧酸或其内酰胺而制得;或通过将在氨基和二羧酸之间含至少2个碳原子的二胺基本上按等分子比聚合而制得;或通过将如上定义的一氨基羧酸或其内酰胺按基本上等分子比与二胺和二羧酸聚合制得。二羧酸可以其官能衍生物，如酰基氯酯的形式来使用，术语“基本上等分子”比（二胺和二羧酸）包括严格等分子比和其略微的偏差，它包括稳定产物聚酰胺粘度所使用的常规技术，用于制备聚酰胺的上述一氨基-羧酸或其内酰胺的例子包括那些在氨基和羧基之间含2-16个碳原子的化合物，在内酰胺的情况下，所述的碳原子与-CO-NH-基形成环。氨基-羧酸和内酰胺的特别例子如所述的6-氨基己酸，丁内酰胺，新戊内酰胺，己内酰胺，辛内酰胺，庚内酰胺，十一内酰胺，十二内酰胺和3-和4-氨基苯甲酸。
适用于制备聚酰胺的二胺包括烷基，芳基和烷芳基二胺。这种二胺用下列通式来表示：
H2N（CH2）nNH2
其中n为2-16的整数，例如三亚甲基二胺，四亚甲基二胺，五亚甲基二胺，八亚甲基二胺和特别是六亚甲基二胺，以及三甲基六亚甲基二胺，间-亚苯基二胺，间-亚二甲苯基二胺，等等。
二羧酸可以是芳香族的，如间苯二甲酸和对苯二甲酸及脂族酸，其中脂族二羧酸的结构式为：
HOOC-Y-COOH
其中Y代表含至少2个碳原子的二价脂族基，这种酸的例子为癸二酸，十八烷二酸，辛二酸，戊二酸，庚二酸和己二酸，经常称为聚酰胺或尼龙典型的例子包括：
聚吡咯烷酮    （尼龙4）
聚己内酰胺    （尼龙6）
聚辛内酰胺    （尼龙8）
聚六亚甲基己二酰二胺    （尼龙6，6）
聚十一内酰胺    （尼龙11）
聚十二内酰胺    （尼龙12）
聚六亚甲基壬二酰二胺    （尼龙6，9）
聚六亚甲基癸二酰二胺    （尼龙6，10）
聚六亚甲基间苯二酰二胺    （尼龙6，I）
聚六亚甲基对苯二酰二胺    （尼龙6，T）
六亚甲基二胺和正-十二双酸的聚酰胺    （尼龙6，12）
以及由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与三甲基六亚甲基二胺制得的聚酰胺，由己二酸和间苯二甲基二胺制得的聚酰胺，由己二酸，壬二酸和2，2-双（对-氨基环己基）丙烷制得的聚酰胺，以及由对苯二甲酸和4，4′-二氨基二环己基甲烷制得的聚酰胺。
上述聚酰胺共聚物或其预聚物同样适用于本发明。这种共聚酰胺包括下述物质的共聚物：
六亚甲基己二酰二胺/己内酰胺
（尼龙6，6/6）
六亚甲基己二酰二胺/六亚甲基-间苯二酰二胺
（尼龙6，6/6，I）
六亚甲基己二酰二胺/六亚甲基-对苯二酰二胺
（尼龙6，6/6，T）
六亚甲基己二酰二胺/六亚甲基-壬二酰二胺
（尼龙6，6/6，9）
六亚甲基己二酰二胺/六亚甲基-壬二酰二胺/己内酰胺
（尼龙6，6/6，9/6）
一种或多种上述聚酰胺或其预聚物的混合物和/或共聚物都是在本发明的范围内。
特别优选的聚酰胺是聚酰胺6;6，6;11;12和至少一种结晶聚酰胺的混合物，如6;6，6，和至少一种无定形聚酰胺的混合物，如6，I;6，I，T;最优选地是聚酰胺6，6。
同样理解，此处及在附加权利要求中使用的术语“聚酰胺”意图是包括韧性或超韧性聚酰胺。超韧性聚酰胺，或超韧性尼龙，它们都是大家所熟知的，且可从市场上买得到的，如E.I.duPont（Zytel
Figure 931044707_IMG2
ST树脂），Wilson Fiberfille（NT树脂），Badische（ULTRAMID
Figure 931044707_IMG3
树脂），Allied（CARPION 树脂）和Celanese（7000系列树脂），其它的，要不就按U.S.Patents来制备，尤其是Epstein-U.S.Patent No.4，174，358;Noval-U.S.Patent No.4，474，927;Roura-U.S.Patent No.4，346，194;和Joffrion-U.S.Patent No.4，251，644，列在此处作为参考。这些超韧性尼龙是通过将一种或多种聚酰胺与一种或多种聚合或共聚弹性的增韧剂（toughening agent）共混来制备的。合适的增韧剂在上述指出的U.S.Patents及Caywood，Jr.-U.S.Patent No.3，884，882和Swiger，U.S.Patent No.4，147，740和Galucci et al.，“环氧-改性聚乙烯的制备和反应”J.APPL.POLY.SCI.，V.27，pp，425-437（1982）中已经揭示，列于此处作为参考。典型地，这些弹性聚合物和共聚物可以是直链或带有支链及接枝的聚合物和共聚物，包括芯壳（coreshell）接枝共聚物，此处的特征在于通过共聚反应或在预聚体上接枝含有能相互作用或粘合聚酰胺基体的官能团和/或活性或高极性基团的单体，从而增强聚酰胺聚合物的韧度。
本发明组分（a）的含量按重量计约为总组合物的10-90%，优选地约为20-85%，最优选地约为30-80%，基于共混物的特定最终应用所需特性的平衡，有用的组合物也可将其中组分（a）制成约为总组合物的30-65%，例如35-60%。本发明组分（b）为苯乙烯-缩水甘油基部分接枝丙烯聚合物材料，其中存在着缩水甘油基部分与苯乙烯聚合物的共聚。本说明书中使用的苯乙烯接枝丙烯聚合物材料是指那些接枝丙烯聚合物材料，其中苯乙烯接枝单体（或部分）是选自苯乙烯，烷基是甲基或乙基的烷基环-取代的苯乙烯，或它们的化合物，（其中烷基环-取代的苯乙烯的含量为5-95%），或苯乙烯或烷基环-取代苯乙烯与5-40%α-甲基苯乙烯或α-甲基苯乙烯衍生物的化合物。优选的接枝单体为苯乙烯和苯乙烯与α-甲基苯乙烯的混合物。与苯乙烯单体共聚的缩水甘油基部分是选自丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，衣康酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油基醚，2-甲代烯丙基缩水甘油基醚，和对-苯乙烯基缩水甘油基醚;甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）是优选的。
组分（b）丙烯聚合物材料的主要成分是选自（ⅰ）丙烯均聚物，（ⅱ）丙烯的无规共聚物和选自乙烯和C4-C10α-烯烃的烯烃，且当烯烃为乙烯时，最大的聚合乙烯量约为10%，优选地约为4%，而当烯烃为C4-C10的α-烯烃时，其最大聚合量约为20%，优选地约为16%，（ⅲ）丙烯与二种α-烯烃的无规三聚物，此α-烯烃系选自乙烯和C4-C8的α-烯烃，最大聚合C4-C8α-烯烃的量约为20%，优选地约为16%，当乙烯是所述的某一α-烯烃时，最大聚合的乙烯量约为5%，优选地为约4%，（ⅳ）（ⅰ）的均聚物，或（ⅱ）的无规共聚物，此无规共聚物经用约5-30%乙烯-丙烯共聚物橡胶进行冲击改性，或二烯含量约为2-8%的乙烯-丙烯-非共轭二烯单体橡胶。（ⅳ）的乙烯含量约为20-70%。C4-C10α-烯烃包括线型和带支链的C4-C10α-烯烃如1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，3，4-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，3-甲基-1-己烯，1-辛烯等。
合适的接枝丙烯聚合物材料的颗粒形式包括粉末，薄片，颗粒，球粒，立方体等。优选的球形颗粒形式是由孔隙体积部分至少约为0.07的丙烯聚合物材料制备的。最优选的用于制备接枝丙烯聚合物材料是具有（1）重均直径约0.4-7mm，（2）表面积至少为0.1m2/g，和（3）孔体积部分至少为约0.07，其中颗粒中孔隙直径大于1微米的不少于40%。这种丙烯聚合物材料是可从HIMONT Italia，S.r.l购得。
苯乙烯单体，烷基环-取代苯乙烯单体或甲基苯乙烯衍生物（除了α-甲基苯乙烯），都可单独使用或相互配合使用或与α-甲基苯乙烯接枝到丙烯聚合物材料的主链上。在单独使用时，除了α-甲基苯乙烯及其衍生物，所有的都会迅速均聚，而在二种或多种包括α-甲基苯乙烯情况下则会发生相互接枝共聚。本发明优选的苯乙烯-缩水甘油基接枝丙烯聚合物材料为苯乙烯或苯乙烯和甲基苯乙烯衍生物单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯在聚丙烯上或在经冲击-改性聚丙烯主链上的接枝共聚物。
加入到丙烯聚合物材料中的接枝单体-苯乙烯加缩水甘油基部分的浓度约为丙烯聚合物材料的50-200份（重量%）（pph）;优选地约为60-150pph，最优选地约为70-120pph，如，约75-100pph。接枝过程中加入的缩水甘油基部分的量表示为加入的所有接枝单体（即苯乙烯加缩水甘油基部分）的百分数，加入的缩水甘油基部分的有用浓度约为所述总量的0.1-20%（重量）;优选地约为0.2-10%（重量），最优选地约为0.3-8%（重量）。
反应的结果，将其中苯乙烯和缩水甘油基部分被接枝并与丙烯聚合物材料共聚，同样导致苯乙烯聚合物与缩水甘油基部分的共聚合（即，聚苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚合，PS-CO-GMA），而作为（b）的独立组分。还存在着少量（较少）的苯乙烯聚合物和未接枝丙烯聚合材料，与作为接枝丙烯聚合物材料的组合物组分的缩水甘油基部分共聚的苯乙烯聚合物的量约为接枝单体总量的35-95%（重量）;优选地约为45-80%（重量）;最优选地约为50-75%（重量）。本发明的苯乙烯-缩水甘油基接枝丙烯聚合物材料是通过接枝单体的自由基引发接枝聚合反应而制备的，聚合发生在丙烯聚合物材料上的自由基处。自由基的位置可通过辐照或生成自由基的化学材料来形成，如借助于与合适的有机过氧化物反应来产生。丙烯聚合物材料与苯乙烯单体接枝的通用方法在U.S.Patent    4，990，558中已有描述，此方法在此是有用的并附在此作为参考。
按照该方法是通过辐射来产生自由基位，在约10°-85℃的温度范围内，用高能电离辐射照射最好是颗粒形式的丙烯聚合物材料，以使丙烯聚合物材料中产生自由基位，经辐照后的丙烯聚合物材料保存在基本上不氧化的氛围中，如在惰性气体下，然后在约100℃的温度下，用基于丙烯聚合物材料和接枝单体总重量的5-80%的特定接枝单体处理至少3分钟。在将丙烯聚合物材料暴露于单体经选定的时间后，以任意次序同时或连续地，将仍保存在基本上是不氧化环境中所得的接枝丙烯聚合物材料进行处理，至其中所有剩余的自由基基本失去活性，并从所述材料中除去所有未反应的接枝单体。
尽管可通过使用具有作为自由基阱的功能的添加剂，如甲硫醇来实现，但最好是通过加热来使所得接枝共聚物的自由基失活。典型的失活温度至少为110℃，优选地至少为120℃，在失活温度下加热至少20分钟通常是充分的。
在自由基失活之前或后，或失活的同时，要从接枝共聚物中除去所有未反应的接枝单体，若在失活之前或过程中这种去除是有效的，不氧化环境基本上就可保留。
在自由基位是通过有机化合物来产生的方法中，有机化合物，优选的是有机过氧化物，在所使用温度下的处理过程中，它是具有分解半衰期约1-240分钟的自由基聚合引发剂。合适的有机过氧化物包括酰基过氧化物，如苯甲酰基和二苯甲酰基过氧化物;二烷基和芳烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物，二枯基过氧化物，枯基丁基过氧化物，1，1-二-叔-丁基过氧化-3，5，5-三甲基-环己烷，2，5-二甲基-2，5-二-叔-丁基过氧化己烷，和双（α-叔-丁基过氧化异丙基苯）;过氧化酯，如过氧化新戊酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯，2，5-二（过苯甲酸）2，5-二甲己酯，二（过邻苯二甲酸）叔丁酯，己酸叔-丁基过氧化-2-乙酯;和己酸1，1-二甲基-3-羟丁基过氧化-2-乙酯;和过氧化碳酸酯，如过氧化二碳酸二（2-乙己）酯，过氧化二碳酸二（正-丙）酯，和过氧化二碳酸二（4-叔丁基环己）酯。过氧化物可以纯净的或在稀释介质中使用，其活性浓度为0.1-6.0pph，优选地为0.2-3.0pph。特别优选的是以50%（重量）分散在矿物油中的过辛酸叔丁酯，以牌号Lupersol    PMS作为商品出售。
按此方法，丙烯聚合物材料，最好以颗粒形式，在约60℃-125℃的温度下用上述0.1-6.0pph的自由基聚合引发剂处理。用接枝单体以不超过每分钟全部单体加入量的4.5pph的加入速度，按照用引发剂处理需用的时间来处理聚合物材料。换句话，可将单体和引发剂同时加入到加热的丙烯聚合物材料中，或者单体的加入1）在引发剂全部加入以后;2）在已经开始加入引发剂后，但引发剂还未全部加完;或3）在加入引发剂完成后迟一段时间或接着加入单体。
丙烯聚合物材料接枝后，将仍保存在基本上不氧化环境中所得的接枝丙烯聚合物材料最好在至少120℃的温度下加热至少20分钟来进行处理，以分解其中所有未反应的引发剂并使其中残余的自由基失活。从所述材料中除去任何未反应的接枝单体可在自由基失活之前或后，或在失活的同时进行。
按本发明，组分（c）是选自一种或多种线型或带支链A-B或A-B-A型或基团（A-B）n（其中n＝3-20）的单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，及其氢化产物或它们的混合物，其中A为单链烯基芳烃聚合物嵌段，B为共轭二烯聚合物嵌段。典型的单链烯基芳烃单体为苯乙烯，C1-C4线型或带支链烷基环-取代苯乙烯和乙烯基甲苯。合适的共轭二烯为丁二烯和异戊二烯。
单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物具有的数均分子量为45，000-260，000，在单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物中单链烯基芳烃单体的比例为5-50%，优选地为15-40%，更优选地为25-40%。当混合物是所需要的，可使用各种量和各种类型的二种或多种嵌段共聚物或其氢化产物。优选使用的混合物的比例为约3∶1-1∶3，更优选地为约2∶1-1∶2。
用于本发明组合物的单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物和它的氢化衍生物是可从市场购得的，线型嵌段共聚物是优选的。
嵌段共聚物可按U.S.Patent    3，459，830和3，994，856中的方法来合成，共轭二烯嵌段的氢化方法在文献中也是已知的。可使用的氢化催化剂包括贵金属催化剂，如铂，镍催化剂和铜-铬催化剂。氢化方法的特殊实例在U.S.Patent    4，188，432中已有描述。
可用于本发明组分（c）的橡胶聚合物亦可包含二种或多种类型的聚合物橡胶，且至少20%，优选地至少50%的组分为至少一种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物。特别优选的橡胶组分是一种含约20-70，更优选地含约50-70%的单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物和约80-30%的EPM或EPDM烯烃共聚物橡胶。橡胶组分含替代烯烃共聚物橡胶的嵌段共聚物，丁基橡胶或丁二烯-苯乙烯无规共聚物（SBR），都可用于组合物。用于本发明的优选组合物的乙烯-丙烯单体橡胶典型地是具有乙烯/丙烯重量百分比约为25/75-75/25，优选地约为40/60-60/40，且特性粘度约为2.0-6.0，优选地约为2.5-4.0dl/g的弹性体。
当本发明组合物中有组分（c）时，它的用量约为总组合物的1-20%（重量）;优选地约为2-15%（重量）;最优选地约为4-12%（重量），根据要达到的性能。
用于本发明作为组分（d）的丙烯聚合物材料包括丙烯的结晶均聚物，丙烯与其它α-烯烃或二烯单体的无规共聚物，丙烯与二种选自乙烯，其它α-烯烃和二烯单体的不同单体的无规三聚物（其中至少一种不同的单体是乙烯或其它α-烯烃），以及冲击-改性丙烯聚合物。这些聚合物材料通常具有约15%或更大的结晶度（用X射线衍射法）。
用于制备丙烯无规共聚物的其它α-烯烃包括乙烯和C4-C10α-烯烃。在其它α-烯烃为乙烯时，乙烯含量不大于10%，优选地约为4%，当其它α-烯烃是C4-C10时，其含量是不大于约20%，优选地约为16%。丙烯无规共聚物的二烯单体可以是C4-C10线型二烯，如丁二烯和癸二烯，其中共聚物中二烯含量可达约5%，优选地约为4%;丁二烯是优选的。
在丙烯和乙烯与其它α-烯烃或丙烯与二种不同的其它α-烯烃的无规三聚物中，其它α-烯烃可以是C4-C10α-烯烃。丙烯/乙烯/其它α-烯烃无规三聚物中，最大乙烯含量为5%，优选地为3%，C4-C10α-烯烃的最大含量为20%，优选地为16%。丙烯/二种不同的其它α-烯烃的三聚物中，其它α-烯烃的总含量为25%，优选地为19%。丙烯和乙烯或其它α-烯烃与二烯单体的无规三聚物中含5%的二烯单体，如5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。
用于制备丙烯无规三聚物的C4-C10α-烯烃可以是线型或带有支链的，如1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，3，4-二甲基-1-丁烯和1-辛烯。
冲击-改性丙烯聚合物包含丙烯的均聚物或丙烯与如上所述的乙烯或C4-C10α-烯烃的无规共聚物，它是用乙烯含量为20-70%的10-60%乙烯-丙烯共聚物橡胶（EPR）或乙烯-丙烯非共轭二烯单体橡胶（EPDM）（二烯含量为2-8%）来进行冲击-改性的。
非共轭二烯的实例包括1，4-己二烯，5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。
冲击-改性丙烯聚合物可通过首先聚合丙烯或丙烯无规共聚物，然后在丙烯的均聚物或丙烯无规共聚物的存在下将丙烯和乙烯与二烯单体或者不加二烯单体来进行聚合而制备。冲击-改性丙烯聚合物可在单独反应器或系列反应器中产生。或者，丙烯均聚物或无规共聚物与α-烯烃或二烯，以及EPR或EPDM可先分别制备，然后通过熔融捏合而混合。
优选的丙烯聚合物材料是结晶丙烯均聚物和乙烯/丙烯橡胶冲击改性聚丙烯均聚物。
使用时，丙烯聚合物材料的含量约为总组合物的1-70%，优选地约为5-55%，更优选地约为10-45%。
本发明的组合物是通过在常规混合设备中机械共混组分来制备，混合设备，如单或双螺旋挤压机，Banbury混合机或任何其它常用熔融混合设备。混合组合物各组分的次序并不是严格要求的。
组合物中可包含有效数量的常用的填料，增强剂，热和光稳定剂，着色剂，添加剂和加工助剂。
下面将参照本发明实施例来对本发明作更详细的说明。
实施例：
接枝聚丙烯的制备
将熔融流动速度为6.8dg/min的结晶聚丙烯（pp）均聚物作为接枝的骨架聚合物。
接枝aPP-g-PS PP-g-P(S-co-GMA)
反应温度,℃    112-115    115-120
苯乙烯加注,pph    85    80.8
GMA加注,bpph - 4.2
单体供给速度,pph/min    1    1
活性引发剂,cpph 1.5-2.0 1.9
a    PS＝聚苯乙烯;GMA＝甲基丙烯酸缩水甘油酯，pph＝每百份树脂的份数。
b    所显示的数量是以所加入的85pph（GMA+苯乙烯）为基础、近似为5.0wt%。添加的接枝物也在0.5和1.0wt%制备。
c    Lupersol    PMS;相当于90∶1的单体∶引发剂的摩尔比。
共混物成分的制备（表1）
在于Haake系统90混合双螺杆挤压机挤出之前，在容器里手工混合并振荡共混组分（1500克）。温度分布：进料段218℃，混和段288℃，口模302℃，螺杆速度125-150rpm。
试样模塑
表1，3：Battenfeld牌注塑机，5-OZ.料筒，70-ton合模压力，使用的粒料在100℃下预干燥2-4小时。料筒温度288℃，模塑冷却剂82℃（设定值）。
表2，4：Battenfeld牌注塑机，1.5-OZ.料筒，25-ton合模压力。料筒温度232℃（对表4来说是288℃），模塑冷却剂60℃。
样品类型/试验：
列于表中的物理性能是按下列方法测量的：
拉伸强度    ASTM    D-638
拉伸伸长    ASTM    D-638
挠性模量    ASTM    D-790
挠性强度    ASTM    D-790
HDT    ASTM    D-648
切口悬臂梁式试验    ASTM    D-256
此外，注意下列：
悬臂梁式试验：用1/8″悬臂梁从适当槽切的ASTM    I型拉伸杆（5-oz    Battenfeld）的中央切口，不切口、双槽不切口。用于切口和不切口试验的悬梁杆用1.5    oz.Battenfeld直接模塑。在模塑后切切口。不切口试验用10    1b锤子;切口试验和双槽切口试验用2    1b.锤子。
挠曲：模塑的1/8″挠曲杆;试验速度为0.5in/min。（12.7mm/min）
拉伸：ASTM    I型杆;单槽或双槽;伸长速度为2in/min（50.8mm/min）
聚合物识别
PPE    聚亚苯醚（Mitsubishi    Gas    Chemical    CO.，Japan    and    Spolana，Czechoslovakia）
PBT    聚对苯二酸丁二醇酯（Pibiter    N100，Montedipe）
PET    聚对苯二酸乙二醇酯（回料颗粒，Star    Plastics）
Nylon6    聚己内酰胺
HIPS    高抗冲聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚丁二烯接枝共聚物（Dow    478    HIPS，Dow    Chemical    Co.）
Kraton    苯乙烯嵌段共聚物;规格G    1650二苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段（氧化的苯乙烯/己二烯/苯乙烯三嵌段）;规格G1701二苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段（氢化的苯乙烯/异戊二烯二嵌段）（Shell    Chemical    Co）
实施例1
按照表1中所示的配方制备共混物;浓度是以重量百分数计算的。该配方包括作为冲击改性剂使用的聚合物，Kraton嵌段共聚物和Dow478高抗冲聚苯乙烯（HIPS）。同样包括比较组份A和B，该配方是一种与聚苯乙烯接枝的聚丙烯、PP-g-PS（同样将该接枝聚丙烯理解成含有聚苯乙烯）、在配方中将共混聚合物限定在A和B中的HIPS里。共混物83-1包括本发明的聚丙烯接枝物、PP-g-P（S-co-GMA），其中在接枝时使用0.5wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）（如前所述，重量%GMS是以接枝单体、苯乙烯和GMA的总量为基础的）。其它浓度的GMA经测定为1.0和5.0wt%。此外，接枝的聚丙烯混和物经测定其中PP-g-PS取代50%（83-2）和90%（83-3）的PP-g-PS（S-co-GMA）接枝物，以获得一0.5wt.%的极小量的GMA。
使用本发明的含有GMA接枝共聚物除了可获得所述性质的全面平衡外，特别值得注意的是经检验含PPE的共混物在试验后显示出整体无脱层性能。
表1
试样83-    A    B    1    2    3
配方(wt.%)(a)
Dow  478  HIPS    56.16    -    -    -    -
PPE    37.44    35.34    35.34    35.34    35.34
PP-g-PS    -    53.00    -    26.50    47.70
PP-g-P(S-co-GMA)(0.5%)    -    -    53.00    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(1.0%)    -    -    -    26.50    -
PP-g-P(S-co-GMA)(5.0%)    -    -    -    -    5.30
物理性质
拉伸伸长,%
单头控制(Single  gated)    51    46    29    32    47
双头控制(double  gated)    6.3    4.9    4.9    4.9    NA
拉伸强度,MPa
单头控制    52.8    38.1    38.2    38.1    38.7
双头控制    40.0    22.7    23.6    23.5    NA
%回复率    56    61    62    62    NA
挠性强度,MPa    84.0    61.3    64.7    64.6    63.3
挠性模量,Mpa    2290    1700    1830    1800    1760
缺口悬臂梁式试验,J/m    272    230    187    176    224
无缺口悬臂梁式试验,J/m    NB    NB    NB    NB    NB
双头控制无缺口悬臂梁式试验
J/m    112    75    48    53    69
（a）用Irganox    1010、-0.20wt.%的（苯）酚稳定剂（Ciba    Geigy）-0.2wt.%和P-EPQ，一种膦稳定剂（Sandoz和Ciba    Geigy）来稳定每种共混物;并且用Kraton    G    1650-3.75wt.%、Kraton    G    1701-7.50wt.%、除了A：Kraton    G    1650-6.00wt.%来进行冲击改性。
（b）NA＝不适合，NB＝不断裂
实施例2
仅仅用聚苯乙烯和用聚苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯来接枝的聚丙烯样品经评定是不共混的。各种性能简列于表2中。
表2
样品79-3-    A    1    2    3
配方wt.%(a)
PP-g-PS    99.82    -    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(0.5%GMA)    -    99.82    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(1.0%GMA)    -    -    99.82    -
PP-g-P(S-co-GMA)(5.0%GMA)    -    -    -    99.82
物理性能
拉伸伸长
单头控制    7.5    7.4    8.1    9.5
双头控制    2.9    2.8    2.6    3.3
拉伸强度
单头控制    43.7    43.3    45.1    44.8
双头控制    22.8    21.6    20.5    23.4
%回复率    52    50    45    52
挠性强度    77.2    77.5    74.9    77.3
挠性模量    2430    2370    2390    2310
缺口悬臂梁式试验,J/m    9.6    9.1    12.3    11.7
无缺口悬臂梁式试验,J/m    53    64    80    91
双头控制无缺口悬臂梁式试验    30    27    23    36
（a）用Irganox    1010-0.10wt.%和P-EPQ-0.08wt.%来稳定每种聚合物。
实施例3
将59.4wt.%的经聚苯乙烯-GMA接枝的聚丙烯（加入0.5wt.%GMA）与39.6wt.%的聚苯醚共混，不加冲击改性剂。该组合物分别用0.5wt.%的Irganox    1010和P-EPQ来进行稳定。样品的制备用Leistritz牌、34mm、正转、间隔栅、双螺杆挤压机、使用温度条件近似于上面指出的那些来进行。其所获的性质简列于表3中。
表3
性质
拉伸伸长,%    15
拉伸强度,MPa    61
挠性张度,MPa    69
挠性模量,MPa    2750
缺口悬臂梁式试验,J/m    64
无缺口悬臂梁式试验,J/m    790
热扭变温度,℃
(a)(.45MPa)/(1.82MPa)    139/120
实施例4
将用聚苯乙烯-GMA接枝的聚丙烯与PPE共混，并且按照列于表4中的配方加入冲击稳定剂。如上述使用Haake挤出机制备试样。使用一种1.5oz，20    ton    Battenfeld注塑机来进行模塑，其料筒温度为288℃并设定冷却剂温度为60℃。经试验后检验试样显示出共混物的脱层有显著降低，即使在接枝时仅略加入0.5%的GMA。在与PPE共混时，不含有GMA的参照组合物，73-B，则产生多层结构。在GMA含量高于1%时，可观察到性能的降低。
表4
试样73-    A    B    1    2    3    4
配方(wt.%)(a)
PPE    37.44    33.84    33.84    33.84    33.84    33.84
Dow  478  HIPS    56.16    -    -    -    -    -
PP-g-PS    -    50.76    -    -    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(0.5%)    -    -    50.76    -    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(2.0%)    -    -    -    50.76    -    -
PP-g-P(S-co-GMA)(1.0%)    -    -    -    -    50.76    -
PP-g-P(S-co-GMA)(0.5%)    -    -    -    -    -    50.76
物理性能(b)
拉伸伸长
单头控制    66    280    11    8    11    33
双头控制    1.8    1.5    1.8    1.6    1.2    1.4
拉伸强度
单头控制    50.8    38.1    31.1    35.1    38.9    41.7
双头控制    35.6    23.4    22.9    22.6    21.6    22.7
%回复率    70    61    74    64    56    54
挠曲强度    86.1    66.3    54.5    60.0    67.0    69.4
挠曲模量    2230    1870    1700    1770    1890    1910
缺口悬臂梁式试验,J/m    160    304    144    166    219    262
无缺口悬臂梁式试验,J/m    NB    NB    935    1070    1255    NB
双头控制无缺口悬臂梁式试验    91    80    96    69    69    75
（a）除了含有Kraton    G    1652-6.0wt.%的参照化合物A外，每种共混物均含有Kraton    G    1651-7.50wt.%，Kraton    G    1701-7.50wt.%。所有的共混物均分别含有Irganox    1010和P-EPQ-0.20wt.%。
（b）NB＝不断裂
实施例5
将用苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）单体接枝的聚丙烯与聚对苯二酸丁二醇酯（PBT）共混。测定得到含60和80重量%PBT的共混物，且GMA的浓度为如上述的5，2，1和0.5重量%。使用Haake挤出机制备出上述的共混物。在Battenfeld机中模塑之前，将该材料在100℃下干燥2小时。在试验以前将零件在50%湿度和73°F的条件下调整处理48小时。基于模塑的零件无分层现象且具有极好的外观表面，故PBT共混物（表5）显示出优良的相容性。在共混物中的焊缝强度值基于5%GMA是最高的。模量和强度性能随着在60wt.%PBT共混物中的GMA含量升到2wt.%而增强，并且随着在80wt.%PBT共混物中GMA增至5wt.%而继续增强。
制备了含有90wt.%或10wt.%PBT以及用苯乙烯和GMA接枝的聚丙烯的另外共混物;如上述的PP-g-P（S-co-GMA）。用PBT和不接枝的聚丙烯（PP）均聚物或单用苯乙烯接枝的聚丙烯（PP-g-PS）来制备比较共混物组合物。其配方和结果列于表6中。
用与苯乙烯和5wt%GMA接枝的聚丙烯（PP）制备可回收的聚对苯二酸乙二醇酯（PET）共混物（表7）;也制备了含有可回收的PET和不接枝PP均聚物的比较共混物。脱层是不相容性最明显的标志之一。可用检验试验样品的断面和外表面来定性地比较共混物的相容性。未接枝的PP共混物都有特征性的蜕皮反映表明脱层，而苯乙烯/GMA接枝PP共混物的断面是光滑的且无脱层现象。试样的制备是按如上述步骤进行的。
Figure 931044707_IMG5
（a）所有的试样均分别用1克P-EPQ和Irganox    1010来进行稳定
PBT＝Pibiter    N    100
表6
试样87-    1    2    3    4    5    6
配方(a),wt.%
PBT    90    10    90    10    90    10
PP均聚物    10    90    -    -    -    -
PP-g-PS(b)- - 10 90 - -
PP-g-P(S-co-GMA)(c)- - - - 10 90
性能
拉伸强度
单头控制(MPa)    47.4    34.6    54.4    46.2    56.1    46.7
双头控制(MPa)    34.9    20.3    43.8    22.7    46.7    18.8
焊缝回复率(%)    74    59    81    49    83    40
挠性强度(MPa)    86.2    55.5    92.9    79.4    95.2    77.6
挠性模量(MPa)    2485    1675    2639    2420    2684    2267
缺口悬臂梁式试验(J/m)    29.9    31.0    23.0    13.4    29.4    12.8
焊缝悬臂梁式试验(J/m)    75.3    66.8    63.5    26.2    67.3    30.4
（a）聚对苯二酸丁二醇酯（PBT），Pibiter    N100（Montedipe）;每种试样均用P-EPQ（.08pph），Irganox    1010（.07pph）和DSTDP（.25pph）进行稳定。
（b）接枝条件：112℃，1.5pph    Lupersol    PMS，85pph苯乙烯（a）1pph/min。
（c）接枝条件：120℃，1.9pph    Lupersol    PMS，80.8pph苯乙烯/4.2pph    GMA（a）1pph/min。
（a）每种试样均用1.0克P-EPQ和Irganox    1010来稳定，PET＝市售的可回收产品。
实施例6
将用苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）单体接枝的聚丙烯与nylon6共混。以加入的苯乙烯和GMA单体总量为基础，GMA的量为0.5、1.0、2.0和5.0wt.%。与GMA浓度为0.5、1.0和2.0wt.%的结果相比，评价含25%的nylon/75%接枝聚丙烯（PP）的尼龙共混物。评价在接枝时加入5.0wt.%的GMA的聚丙烯接枝物，该接枝物中尼龙/PP接枝共混物的比率为25/75、50/50、75/25和100%PP接枝物。结果记录于表8中。在用如上述的Haake挤出机来进行混和之前，先将尼龙6在100°F下干燥过夜。在用如上述的1.5oz.Battenfeld机注塑之前，将该共混物在100℃下至少干燥2小时。在试验之前将零件在50%湿度、73°F的条件下调整处理48小时。该0.5wt.%GMA接枝物具有与更高含量GMA的25尼龙/75接枝聚丙烯共混物相等的或更佳的性能。使用5wt.%GMA接枝的、含有25、50和75重量百分数的尼龙6的共混物是相容的。该接枝共混物不含褪色。
Figure 931044707_IMG7
（a）试样A，1-4分别用1.0克Irganox    1010和P-EPQ来稳定;试样5-7，分别用0.8克。
（b）Enichem    303    HV
实施例8
对PPE共混物进行的萃取试验，确认了由于在接枝的丙烯聚合物材料中存在有GMA，在未溶部分中的PPE含量是显著地增加了。该共混物分别包括7.5wt.%的Kraton    G    1650和G    1702且分别用0.20wt.%的Irganox    1010和P-EPQ进行稳定。含有GMA聚合物的接枝是在100℃下用0.5wt.%Lupersol    PMS自由基引发剂来实施;单体以30wt.%苯乙烯和5wt.%GMA的混合物加入。在用氯仿萃取之前，将该丸粒用冷冻磨磨成细粉。以傅立叶转换红外分析（Fourier    Transform    Infra-Red    analysis，FTIR）为基础，以相对吸收值来表示PPE和PP含量。结果简列于表9中。
表9
试样13-    1    2
配方,wt.%
PPE    56.10    56.10
PP-g-PS    28.00    -
PP-g-P(S-co-GMA)    -    28.00
氯仿萃取(a)
可溶解(理论/实际)    84.3/78.5    81.2/67.7
未溶解PP    0.056    0.040
未溶解PPE    0.01    0.07
（a）理论值除去PP和测得的接枝PP量。
如在上面实施例中所表明的，使用苯乙烯缩水甘油基接枝的丙烯聚合物材料的组合物具有较好的性能和外观的全面平衡。
在阅读了上面披露后，那些有经验的普通技术人员就会容易地明白本文披露的本发明的其它特征、优点和具体细节。就此而论，在已经相当详细地叙述了本发明的特定实施例的情况下，只要没有背离本发明说明书所述的精神和范畴，这些实施例可作的变化和改进均为本发明权利的要求。

Claims (24)

1、一组合物包含，按重量计(a)约10-90%选自(ⅰ)聚亚苯基醚树脂，(ⅱ)聚酰胺树脂或(ⅲ)聚酯树脂的树脂材料；(b)约10-90%用苯乙烯聚合物和缩水甘油基部分接枝的丙烯聚合物材料，且进一步含有与所述作为独立组分的缩水甘油基部分共聚合的所述苯乙烯聚合物，其中在所述丙烯聚合物材料接枝过程中加入的苯乙烯和缩水甘油基部分的总浓度为每一百份所述丙烯聚合物材料中有约50-200份(重量)，且在所述接枝过程中所述缩水甘油基部分单体的浓度约为所述总单体浓度的0.1-20.0%(重量)；任选地(c)约1-25%至少一种橡胶聚合物组分，它含(1)约0-100%至少一种(ⅰ)单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，(ⅱ)(ⅰ)的氢化产物，或(ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物；和(2)约100-0%烯烃共聚物橡胶；其中(a)+(b)+(c)的总量为100%。
2、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中（a）的含量约为20-85%。
3、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中组分（a）为聚亚苯基醚树脂，其含量约为20-85%。
4、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中组分（a）为聚酰胺树脂，其含量约为20-85%。
5、如权利要求1的组合物，其特征在于，组分（a）为聚酯树脂，其含量约为20-85%。
6、如权利要求1的组合物，其特征在于，所述缩水甘油基部分为选自丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，衣康酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油基醚，2-甲代烯丙基缩水甘油基醚，和对-苯乙烯基缩水甘油基醚。
7、如权利要求1的组合物，其特征在于，所述组分（b）的所述缩水甘油基部分和苯乙烯聚合物接枝的丙烯聚合物材料是选自甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯接枝在聚丙烯骨架上的接枝共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯接枝在乙烯-丙烯无规共聚物骨架上的接枝共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯接枝在用乙丙橡胶冲击改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯/α-甲基苯乙烯接枝在用乙丙橡胶冲击改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯/α-甲基苯乙烯接枝在乙烯-丙烯无规共聚物骨架上的接枝共聚物，和甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯/α-甲基苯乙烯接枝在聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
8、如权利要求7的组合物，其特征在于，接枝过程中甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯单体的总量为每100份中约有50-200份，其中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的浓度约为所述单体总量的0.1-20%（重量）。
9、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中组分（c）为一种或多种线型或带支链A-B，A-B-A或其团（A-B）n型的单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，其中A为单链烯基芳烃聚合物嵌段，B为共轭二烯聚合物嵌段，且n＝3-20。
10、如权利要求9的组合物，其特征在于，其中组分（c）为A-B-A型，或50/50A-B-A型的氢化单链烯基芳烷-共轭二烯以及A-B型或二种A-B-A型的混合物。
11、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中所述组分（c）的烯烃共聚物橡胶的含量约为1-25%，且它是含乙烯-丙烯单体橡胶或乙烯-丙烯二烯单体橡胶的混合物。
12、如权利要求1的组合物，其特征在于，它还包含，作为任选组分的（d）1-70%丙烯聚合物材料，其中（a）+（b）+（c）+（d）的总量为100%。
13、如权利要求12的组合物，其特征在于，其中组分（d）为丙烯聚合物材料，它选自丙烯均聚物，丙烯和其它α-烯烃的无规共聚物，丙烯与两种选自乙烯，其它α-烯烃和二烯单体的不同单体的无规三聚物（其中至少一种不同单体为乙烯或其它α-烯烃），和丙烯或丙烯无规共聚物的冲击一改性均聚物，所述组分（d）的含量约为5-55%。
14、如权利要求13的组合物，其特征在于，其中所述组分（d）的丙烯聚合物材料为丙烯均聚物。
15、如权利要求12的组合物，其特征在于，按重量计其中（a）的含量约为20-60%，（b）的含量约为10-25%，（c）的含量约为4-12%，（d）的含量约为5-55%。
16、如权利要求12的组合物，其特征在于，其中（a）为聚亚苯基醚树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，和（d）为结晶丙烯均聚物。
17、如权利要求12的组合物，其特征在于，其中（a）为聚酰胺树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，（d）为结晶丙烯均聚物。
18、如权利要求12的组合物，其特征在于，其中（a）为聚酯树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物，和（d）为结晶丙烯均聚物。
19、如权利要求1的组合物，其特征在于，组分（c）的含量约为2-15%。
20、如权利要求1的组合物，其特征在于，（a）的含量约为20-60%，（b）的含量约为30-65%，和（c）的含量约为2-15%。
21、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中（a）为聚亚苯基醚树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，和（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物。
22、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中（a）为聚酰胺树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物。
23、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中（a）为聚酯树脂，（b）为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯聚合物的接枝丙烯聚合物材料，和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚苯乙烯聚合物，（c）为一种或多种单链烯基芳烃-共轭二烯嵌段共聚物，其氢化产物或它们的混合物。
24、如权利要求1的组合物，其特征在于，其中用所述缩水甘油基部分和组分（b）的苯乙烯聚合物接枝所述丙烯聚合物材料的约为90%的含量为用苯乙烯聚合物接枝的丙烯聚合物材料（苯乙烯单体含量约为5-70%）所替代。
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