CN107771204A - 用于捕集硫化物的涂层 - Google Patents

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Abstract

一种用于容器、罐、管道和管线的硫化物回收涂层，所述硫化物回收涂层包括嵌入在聚合树脂基质内的硫化物捕集剂。所述硫化物捕集剂是金属氧化物并占用于形成所述硫化物回收涂层的总重量组合物的小于70wt％。

Description

用于捕集硫化物的涂层
技术领域
实施例涉及：用于如容器、罐、管道和管线的基底衬底的涂层，其能够用于捕集硫化物(例如，回收硫化物、清除硫化物、捕获硫化物、和/或移除硫化物(如硫化氢)，其全部可以单独和共同称为能够实现捕集和/或回收本文中的硫化物)；其上具有所述涂层的物品；制备所述涂层的方法；和使用所述涂层涂布如容器、罐、管道和管线的物品。
背景技术
聚合防护涂层(包括现场凝固涂层、喷雾涂层、粉末涂层和漆料)可以通过在腐蚀环境与衬底之间提供阻挡层用于保护金属和混凝土衬底免受腐蚀。防护涂层可以经设计以最少化通常在水介质或有机介质中发现的腐蚀物种到聚合物的渗透。提出防护涂层可以如借助于移除硫化氢实现硫化物的捕集和/或回收。举例来说，提出防护涂层可以含有在水介质或有机介质中与腐蚀化合物(如硫化氢)反应的材料，这将能够实现从水或有机介质中捕集如硫化氢的硫化物、回收如硫化氢的硫化物、捕获如硫化氢的硫化物、清除如硫化氢的硫化物和/或将如硫化氢的硫化物移除。
发明内容
实施例可以通过提供用于容器、罐、管道和管线的硫化物回收涂层实现，所述硫化物回收涂层包括嵌入在聚合树脂基质内的硫化物捕集剂。所述硫化物捕集剂是金属氧化物并占用于形成所述硫化物回收涂层的总重量组合物的小于70wt％。实施例还可以通过提供包括基底衬底和涂布在基底衬底上的硫化物回收涂层的经涂布的物品实现。
附图说明
图1说明管结构层的示例性示意性剖视图，所述管结构包括为可渗透层的涂层。
具体实施方式
寻求例如用于如容器、罐、管道、管线、套管、管或其它圆柱形部件的基底衬底的改良涂层，其结合基于聚合树脂的涂层的强度和/或可挠性的(如选自基于聚氨基甲酸酯的涂层和/或基于环氧树脂的涂层的群组的至少一种)与污染物捕集/移除物质。基底衬底可以是金属、金属合金或复合材料(如强化的热塑性材料、玻璃或混凝土)。硫化物回收涂层(也可以称为硫化物捕集涂层)可以在基底衬底的表面上形成或附着到基底衬底的表面。硫化物回收涂层可以在使用或不使用如底漆的底涂层情况下在基底衬底的表面上形成或附着到基底衬底的表面。举例来说，硫化物回收涂层可以在不在其间使用底漆的情况下在基底表面的表面上形成或直接附着到基底表面的表面，以便实现与涂层的直接金属涂覆有关的优势。
举例来说，根据示例性实施例的涂层可以至少将硫化物捕集剂并入/嵌入到基于聚合树脂的基质中以便为整体基底衬底和并入/嵌入硫化物捕集剂的层提供强度和/或可挠性。涂层在本文中也称为硫化物回收涂层并且硫化物捕集剂可以在本文中称为硫化物捕集物质和/或硫化物回收剂。举例来说，经涂布的管道或管线可以用于捕集从内部通道通过的液体。管道或管线可以是强化的热塑性管(RTP)、现场固化管(CIPP)或拉挤管。在另一实例中，经涂布的容器或罐可以用于从在其内储存的材料中捕集硫化物。
在一示例性实施例中，涂层可以是可渗透层，如可渗透衬垫。美国临时申请第62/186,671号中论述示例性可渗透衬垫。通过可渗透，意指含硫化物的液体，如水可以穿透到涂层中。如美国临时申请第62/186,671号中所论述，层的渗透率可以通过测量用水润湿衬垫前后层的玻璃化转变温度(Tg)并使Tg测量结果与渗透率相关联来测定。测量衬垫渗透性的另一方式是使用电化学阻抗谱(EIS)，测量介质随频率而变的介电特性。测量衬垫渗透性的又一方式是通过测量衬垫暴露在例如90℃的水至少24小时前后的重量。
关于污染物捕集，未能将污染流体中的硫化氢维持在可接受水平可能导致套管腐蚀(硫化物应力腐蚀破裂)、机械故障、流体泄漏、和/或环境污染。此外，腐蚀问题可以是长距离输送天然气、油和/或其它烃类的气体管线的问题，使得可能需要处理烃类以使得硫化氢水平低于某种指定限制(例如，管线操作员和/或拥有人所指定的限制)。此外，关于如硫化氢的硫化物，污染流体(如水)可能展示变酸，其指每单位质量的总流体硫化氢的质量增加。举例来说，污染流体可能由矿井破裂所造成，所述矿井破裂是以下过程：在高压下将压裂液注入地下岩石、矿井孔等，以便强制打开现有裂缝并从其抽取油或气体。
如油矿井或气体矿井中的硫化氢可能由生物成因或非生物成因来源产生。硫化氢的生物成因途径可能由硫酸盐还原细菌引起的微生物污染所造成，所述硫酸盐还原细菌在没有氧气的情况下将硫酸盐转化成硫化氢。此外，矿井破裂中所用的水可能来源于河、湖或废水蓄积池，其中其已长时间段储存，并且这些水源可能富含细菌。硫化氢产生的非生物成因途径包括：(i)热化学硫酸盐还原、(ii)有机硫化合物的分解、(iii)硫化铁矿材料的溶解，和(iv)涉及亚硫酸氢盐氧清除剂的氧化还原反应。改性污染流体以包括可以控制硫化氢的化合物(如生物灭除剂)从而杀灭细菌对于控制硫化氢产生的非生物成因途径而言可能并不富有成效。另外，生物杀灭剂的水解和热稳定性可能妨碍某些用途。
因此，实施例涉及提供一种系统，其中如硫化氢的硫化物可以从污染流体移除，例如可以吸收到基质中/上和/或可以经化学改变。举例来说，硫化物可以经化学改变以形成二氧化硫。具体来说，实施例涉及提供嵌入在聚合树脂基质内的硫化物捕集剂，其涂布在基底衬底上。硫化物捕集剂可以有助于从污染流体捕集和/或移除硫化物。根据示例性实施例，硫化物捕集剂可以在水中具有低溶解度，例如可以限制和/或避免在水中具有高溶解度的硫化物捕集剂，因为使用这类试剂用于富水环境(如容器、罐、管道和管线)可能是不利的。举例来说，硫化物捕集剂的水溶解度可以在29℃下低于10.0mg/L、在29℃下低于5.0mg/L，和/或在29℃下低于2.0mg/L。
相对于硫化氢和/或硫离子，具有硫化物捕集剂的聚合树脂基质可以充当可渗透或半渗透聚合树脂。举例来说，可以使硫化氢和/或硫离子固定在硫化物回收涂层的外表面上和/或使其固定在硫化物回收涂层的聚合树脂基质内。聚合树脂基质、聚合物涂层和/或用于制备涂层的方法可以经设计以使捕集的硫化物保留在涂层上或涂层内。聚合树脂基质可以提供额外的益处：经过调配即使在暴露于高温，例如暴露于至少70℃的温度时仍保持其特性。涂层的性能，尤其在较高温度(如高于120℃)下的性能可以进一步通过设计多层涂层结构来提高，其中顶层可以为可渗透或半渗透的，而底涂层可以由可以在高温(如高达至少175℃)下保持高储能模量的聚合树脂基质构成。举例来说，底层聚合树脂基质可以包括基于聚氨基甲酸酯的聚合物和/或基于环氧树脂的聚合物(涵盖聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化聚合物)，其提供各种优势，例如易于处理，和/或能够实现形成涂层的较短周期时间的快速固化速率。另外，可以在某些情况下使用相同原材料但不同比率的组合容易地调配聚氨基甲酸酯聚合物和/或环氧树脂聚合物以用一种调配物提供可渗透或半渗透层，并用另一种调配物提供高储能模量层。
硫化物捕集剂可以实现涂层的自钝化。举例来说，如美国专利公开第2012/0164324号所论述，公开与硫化氢反应的金属氧化物层，在与硫化氢反应时，金属氧化物层形成阻止硫化氢传输穿过的阻挡层。设想此改性的金属氧化物层是自钝化层，因为对硫化氢的反应性在硫化氢存在下随着时间推移减弱。然而，其对于硫化氢传输的阻挡特性随改性的金属氧化物层已转化成硫化物或硫氧化物阻挡层的程度而提高。然而，为实现这类自钝化，美国专利公开第2012/0164324号需要包括易于转化成对应金属氧化物的金属氧化物前体材料的涂层组合物，所述前体材料可以是在与水反应时形成对应金属氧化物(如乙酸锌与原硅酸四乙酯的情况)或可以在无水介入情况下转化成金属氧化物的金属衍生物的金属衍生物(如金属草酸盐)。相比之下，示例性实施例涉及在不需要特殊添加剂的情况下实现自钝化，以及与聚合树脂基质相关的益处。
在实施例中，基底衬底涂布有至少硫化物回收涂层，所述硫化物回收涂层包括至少嵌入在聚合树脂基质内的硫化物捕集剂。举例来说，硫化物捕集剂可以与组合物引入用于形成聚合树脂基质，以便在组合物内混合。基底衬底可以涂布有含有其它添加剂的硫化物回收涂层，所述添加剂如用于回收、捕集、和/或移除其它污染物的添加剂。硫化物回收涂层可以至少是双功能涂层，其提供硫化物回收/捕集的益处和与树脂涂层相关的其它益处。基底衬底可以包括一个或多个硫化物回收涂层/层。基底衬底可以包括一个或多个聚合树脂涂层/层，例如一个或多个基于聚氨基甲酸酯的涂层/层、一个或多个基于环氧树脂的涂层/层(涵盖一个或多个基于聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化的涂层/层)，和/或一个或多个基于酚-树脂的涂层/层。基底衬底可以包括衍生自一种或多种预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯和一种或多种固化剂的其它涂层/层。不同涂层/层可以依序形成和/或可以在不同时间形成。硫化物回收涂层可以在涂布预成型聚合树脂的基底衬底上形成或可以紧接在在基底衬底上形成聚合树脂涂层之后和/或与在基底衬底上形成聚合树脂涂层同时形成。
举例来说，硫化物回收涂层可以涂覆到应用以便涂布套管、管道、和/或管线的内部(例如，用于矿井破裂和/或废水管理)。硫化物回收涂层可以涂覆在混凝土主要和/或次要容器(例如，罐、废水处理设备等)上。硫化物回收涂层可以涂覆到如大型工业容器(例如，容纳超过10,000加仑的工业容器)的容器和/或罐。大型工业容器可以用于容纳研磨和/或腐蚀材料。举例来说，如压裂罐的大型工业容器用于油气行业中来储存和输送水力压裂流体到良好位点以及从良好位点传输水力压裂流体。因为水力压裂流体可以包括腐蚀材料(如盐酸)和有毒溶剂(如甲苯和二甲苯)，以减少和/或最小化泄漏的可能，所以压裂罐(例如，内部)可以装衬有防护涂层。归因于容器的大表面积，可以寻求可喷涂在大表面积上并赋予耐化学性的防护涂层。
对于管道，已针对将污染物从流动穿过管道结构的中心通道的流体移除提出各种方法和管道结构。所提出的用于移除污染物的方法通常基于将涂层涂覆到用于传统管道应用的管道衬底的内表面。举例来说，美国专利第8,726,989号和第8,746,335号总体上公开利用管道涂层在水力压裂过程中将污染物从废水中移除的方法，所述管道涂层包括用于从流动穿过管道的废水中捕集污染物(如有毒和放射性物质)的污染物捕集物质。然而，美国专利第8,726,989号和第8,746,335号未能公开本文中教示的特定涂层。
图1中展示涂层的示例性实施例。具体来说，在图1中说明具有圆柱形结构作为基底衬底12的多层物品10。圆柱形结构包括整体附着到基底衬底12的内表面12a的涂层11。涂层11的内表面11a形成被基底衬底12包围的内部空间，所述内部空间通过数字13表示。涂层的外表面11b直接位于基底衬底12上。另外，涂层11包括嵌入在涂层11内并整体地并入涂层11内的填料颗粒材料14，例如硫化物捕集剂。
硫化物回收涂层
在实施例中，基底衬底包括可以为顶涂层(最外部涂层)的至少一个硫化物回收涂层。硫化物回收涂层包括嵌入在聚合树脂基质上和/或内的至少一种硫化物捕集剂，如聚氨基甲酸酯聚合物基质。硫化物捕集剂可以是硫化物捕集晶体。硫化物捕集剂可以在硫化物回收涂层形成的过程期间添加和/或可以撒在先前涂布的基底衬底上(例如，在涂覆底层之后添加)以形成硫化物回收涂层与底层的组合。硫化物回收涂层可以包括其它添加剂，如用于重金属移除和/或捕集的试剂。
举例来说，硫化物捕集剂可以至少部分地嵌入有聚合树脂基质，使得任选地聚合树脂囊封硫化物捕集剂的侧面。硫化物捕集剂可以至少部分地直接位于聚合树脂基质的顶部上，使得聚合树脂包围硫化物捕集剂的底部表面。硫化物捕集剂可以占用于形成硫化物回收涂层的组合物的总重量和/或所得硫化物回收涂层的总重量的低于70wt％、低于50wt％，和/或低于35wt％。硫化物捕集剂可以占用于形成硫化物回收涂层的组合物的总重量的高于1.0wt％、高于5.0wt％，和/或更大10.0wt％。组合物可以是一种或两种组分系统。
硫化物捕集剂可以占硫化物回收涂层的总重量的1wt％到99wt％(例如，15wt％到85wt％等)。硫化物捕集剂可以占硫化物回收涂层的总体积的1体积％到30体积％(例如，5体积％到25体积％、7体积％到20体积％等)。涂层体积的其余部分可以是聚合树脂，而任何用于涂覆涂层的溶剂可以在最终涂层中蒸发。硫化物捕集剂在硫化物回收涂层中的量可以取决于硫化物回收涂层的形成程度、硫化物回收涂层的整体厚度，和/或硫化物回收涂层是否形成为与任何任选底涂层分离的层而变化。
硫化物捕集剂可以作为单组分系统或二组分系统的部分添加。举例来说，硫化物捕集剂可以用于单组分聚氨基甲酸酯，和/或环氧树脂体系或二组分聚氨基甲酸酯、酚醛和/或环氧树脂体系。举例来说，硫化物捕集剂可以并入用于形成硫化物回收涂层的异氰酸酯反应性组分、用于形成硫化物回收涂层的异氰酸酯组分(例如，聚异氰酸酯和/或衍生自异氰酸酯和预聚物形成异氰酸酯反应性组分的预聚物)、预聚物形成异氰酸酯反应性组分，和/或衍生自异氰酸酯和单组分系统形成异氰酸酯反应性组分的预聚物(如用于湿固化单组分聚氨基甲酸酯系统)。
示例性硫化物捕集剂是金属氧化物。举例来说，金属氧化物可以衍生自如元素周期表中第4周期元素所描述的金属。示例性金属氧化物包括氧化锌、氧化铁、氧化钛和/或其组合。实例包括氧化锌、氧化锌-钛和磁铁。硫化物捕集剂的微观结构可以允许金属(如锌)与硫化氢反应以形成硫化锌和水。
硫化物捕集剂(例如，硫化物捕集晶体)在室温(约23℃)下是固体。硫化物捕集晶体的熔点可以高于500℃、高于800℃和/或高于1000℃。硫化物捕集晶体的熔点可以低于2500℃。硫化物捕集晶体可以是金属材料，其形成经适当设定大小以允许吸收硫化物的结晶基质(还称为晶格)。如硫化物捕集晶体的硫化物捕集剂的平均粒度可以低于5μm(例如，低于4μm、低于2μm、低于1μm等)。举例来说，平均粒度可以是25nm到500nm(例如，25nm到250nm、50nm到200nm、100nm到200nm等)。硫化物捕集剂可以占硫化物回收涂层中结晶含量的90wt％到100wt％(例如，99wt％到100wt％)。硫化物捕集剂在水中可以具有低溶解度。
硫化物捕集剂可以在硫化物回收涂层的形成过程期间直接添加和/或还可以作为含浆料的水添加。任选地，硫化物捕集剂在形成硫化物回收涂层时可以提供于载体聚合物中。示例性载体聚合物包括简单多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、天然油多元醇、天然油衍生的多元醇、液体环氧树脂、液体丙烯酸树脂、如聚丙烯酸的多元酸、基于聚苯乙烯的共聚物树脂(示例性基于聚苯乙烯的共聚物树脂包括交联聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物树脂)、由苯酚和甲醛制成的酚醛清漆树脂(示例性酚醛清漆树脂具有低软化点)、异氰酸酯封端的预聚物，和其组合。可以使用超过一种载体多元醇，例如可以使用其中具有硫化物捕集剂的液体环氧树脂与其中具有硫化物捕集剂的载体多元醇的组合。载体多元醇可以是可交联的树脂以便在基底衬底上提供可渗透或半渗透层。
以硫化物捕集剂和载体聚合物的总重量计，载体聚合物可以呈15wt％到85wt％的量存在。载体聚合物可以包括不同聚合物的掺合物，例如多元醇的掺合。当硫化物回收涂层紧接在聚合树脂底涂层(例如，基于聚氨基甲酸酯的底涂层)形成之后形成时，所用载体聚合物的量可以较低。在一示例性实施例中，载体聚合物可以是含亲水性聚合物的水的混合物(例如，丙三醇、丙三醇与可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的亲水性聚醚多元醇的掺合物、水与亲水性聚醚多元醇的掺合物，和/或掺合物丙三醇、水和亲水性聚醚多元醇。包括水可以有助于减少亲水性氧化锌品级在所得涂层中的氧化锌结块。当硫化物回收涂层与如基于聚氨基甲酸酯的层和/或基于环氧树脂的层的聚合树脂层同时形成(即未形成先前的聚合树脂底涂层)时，所用载体聚合物的量可以较高。在示例性实施例中，载体聚合物包括一种或多种简单多元醇、一种或多种聚醚多元醇、一种或多种液体环氧树脂、一种或多种酚醛树脂和/或其组合。
在示例性实施例中，载体聚合物可以包括数目平均分子量为60g/mol到6000g/mol的一种或多种载体多元醇。载体多元醇每分子可以具有平均1到8个羟基，例如，每分子2到4个羟基。举例来说，一种或多种载体多元醇可以独立地是二醇或三醇。在一些示例性实施例中，载体聚合物的数目平均分子量为例如60g/mol到3000g/mol、60g/mol到2000g/mol、60g/mol到1500g/mol、60g/mol到1000g/mol、60g/mol到500g/mol、60g/mol到400g/mol、60g/mol到300g/mol等。举例来说，载体聚合物包括简单多元醇，所述简单多元醇包括至少两个-OH部分，并且数目平均分子量为60g/mol到500g/mol(例如，60g/mol到400g/mol、60g/mol到300g/mol等)。示例性简单多元醇可以由碳、氧和氢组成。示例性简单多元醇包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇和可以用作用于形成聚醚多元醇的引发剂的类似简单多元醇(如所属领域的一般技术人员将了解)。
在示例性实施例中，载体聚合物可以包括具有300g/mol到3000g/mol、300g/mol到1500g/mol、500g/mol到1000g/mol等的高数目平均分子量的聚醚多元醇。举例来说，聚醚多元醇可以是亲水性多元醇，例如，可以是以富含环氧乙烷的聚醚多元醇计，EO含量高于50wt％(例如，60wt％到95wt％、65wt％到90wt％、70wt％到85wt％等)的富含环氧乙烷(EO)的聚醚多元醇。EO含量通过反应成聚醚多元醇的EO单体单元的质量除以聚醚多元醇的总质量来计算。因此，对于具有水的多元醇、乙二醇、二乙二醇或用作引发剂的EO的其它线形寡聚物而言，EO含量可以高达100wt％，但对于其它引发剂而言，最大EO含量可以低于100wt％。
载体多元醇可以包括其任何组合，例如聚醚多元醇与简单多元醇的组合。举例来说，载体多元醇可以包括1wt％到99wt％的一种或多种聚醚多元醇和1wt％到99wt％的一种或多种简单多元醇。
在示例性实施例中，载体聚合物可以包括在最终可固化调配物中形成基于环氧树脂的基质的液体环氧树脂。举例来说，有用的环氧化合物可以包括任何常规环氧化合物。所用的环氧化合物可以是例如所属领域中已知的单独使用的单一环氧化合物或两种或更多种环氧化合物的组合，如Lee,H.和Neville,K.,《环氧树脂手册(Handbook of EpoxyResins)》,麦格劳-希尔图书公司(McGraw-Hill Book Company),纽约(New York),1967,第2章,第2-1到2-27页。环氧树脂可以基于多官能醇、苯酚、环脂肪族羧酸、芳香族胺、或氨基苯酚与表氯醇的反应产物。举例来说，液体环氧树脂可以基于双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚或对氨基苯酚的三缩水甘油醚。其它示例性环氧树脂包括表氯醇与邻甲酚的反应产物，并且对应地为苯酚酚醛清漆。示例性市售环氧树脂相关的产物包括例如购自Olin Epoxy的D.E.R.TM 331、D.E.R.TM 332、D.E.R.TM 334、D.E.R.TM580、D.E.N.TM 431、D.E.N.TM 438、D.E.R.TM 736或D.E.R.TM 732环氧树脂。在示例性实施例中，当液体环氧树脂用作载体聚合物时，基于聚氨基甲酸酯的底涂层可以在基底衬底上形成。
在实施例中，聚合树脂基质包括例如一种或多种聚氨基甲酸酯树脂、一种或多种环氧树脂、一种或多种聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化树脂、和/或一种或多种(包括基于酚醛-甲醛的)酚醛树脂。任选地，一种或多种基于聚合树脂的底涂层可以在硫化物回收涂层的聚合树脂基质下形成，例如一种或多种(包括基于酚醛-甲醛的)基于酚醛的底涂层、一种或多种基于环氧树脂的底涂层和/或一种或多种基于聚氨基甲酸酯树脂的底涂层。举例来说，基于环氧树脂和/或聚氨基甲酸酯的底涂层可以是所属领域中已知的涂层，例如容器、罐、管道和/或管线的所属领域中已知的涂层。底涂层可以是用于容器、罐、管道和/或管线的所属领域中已知的底漆。
任选地，其它涂层/层可以在聚合树脂基质下形成。在示例性实施例中，聚合树脂基质是基于聚氨基甲酸酯的基质，并且任选的一种或多种基于聚合树脂的底涂层(如果包括)包括至少一种基于聚氨基甲酸酯树脂和/或环氧树脂的底涂层。举例来说，如果聚合树脂基质是基于环氧树脂的基质，那么任选的一种或多种基于聚合树脂的底涂层(如果包括)包括至少一种基于聚氨基甲酸酯的底涂层和/或基于环氧树脂的底涂层(涵盖聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化底涂层)。以所得涂层中树脂的总重量计，任选的基于聚合树脂的底涂层可以包括至少75wt％、至少85wt％、至少95wt％和/或至少99wt％的聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂和/或聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化树脂。
举例来说，如氧化锌的硫化物捕集剂可以嵌入到基于聚氨基甲酸酯的基质和/或基于环氧树脂的基质中充当可渗透或半渗透聚合树脂。在示例性实施例中，氧化锌嵌入在包括聚氨基甲酸酯聚合物、环氧树脂聚合物或杂化聚氨基甲酸酯/环氧树脂聚合物的基质内。可以通过硫化物捕集剂和/或基于聚氨基甲酸酯的基质和/或基于环氧树脂的基质使硫离子固定在硫化物回收涂层的外表面上；和/或可以使硫离子固定嵌入在基于聚氨基甲酸酯的基质和/或基于环氧树脂的基质内。基于聚氨基甲酸酯的基质可以另外提供与其上具有基于聚氨基甲酸酯的涂层的涂层相关的益处，如强度提高。基于环氧树脂的基质可以另外提供与环氧树脂涂层相关的益处。
基于聚氨基甲酸酯的涂层
已提出基于聚氨基甲酸酯的涂层(例如，基于聚氨基甲酸酯化学物质)用于形成硫化物回收涂层的聚合树脂基质。如本文所用，术语聚氨基甲酸酯涵盖具有在所有可能异氰酸酯指数内的异氰酸酯指数范围(例如，50到1000)的多元醇(例如，简单多元醇、聚醚多元醇、天然油多元醇、天然油衍生的多元醇和/或聚酯多元醇)的反应产物。聚氨基甲酸酯在树脂-涂层应用中提供各种优势，例如易于处理、基底稳定性，和/或能够实现形成涂层的较短周期时间的快速固化速率。
举例来说，基于聚氨基甲酸酯的基质可以是异氰酸酯组分和/或异氰酸酯反应性组分的反应产物。对于基于聚氨基甲酸酯的基质而言，异氰酸酯组分可以包括聚异氰酸酯和/或异氰酸酯封端的预聚物，并且异氰酸酯反应性组分可以包括聚醚多元醇。对于基于聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化的基质，异氰酸酯组分可以包括聚异氰酸酯和/或异氰酸酯封端的预聚物并且异氰酸酯反应性组分可以包括含有羟基的环氧树脂和任选地聚醚多元醇。类似地，在硫化物回收涂层下，任选的一种或多种基于聚氨基甲酸酯的底涂层可以是相同或不同异氰酸酯组分与相同或不同异氰酸酯反应性组分的反应产物。在示例性实施例中，单一异氰酸酯组分可以用于形成基于聚氨基甲酸酯的底涂层和单独形成的基于聚氨基甲酸酯的基质两项。举例来说，第一异氰酸酯反应性组分可以添加到基底衬底中以起始基于聚氨基甲酸酯的底涂层的形成，随后第一异氰酸酯组分可以添加到所得混合物中以形成基于聚氨基甲酸酯的底涂层，并且随后第二异氰酸酯反应性组分(例如，在载体多元醇中包括硫化物捕集晶体)可以添加到所得混合物中以形成硫化物回收涂层。在其它示例性实施例中，一种异氰酸酯反应性组分(例如，在一种或多种多元醇中包括硫化物捕集晶体，其包括至少载体多元醇)和一种异氰酸酯组分可以用于形成基于聚氨基甲酸酯的基质并且可以不包括其下其它涂层的形成。
为形成基于聚氨基甲酸酯的基质和/或任选的基于聚氨基甲酸酯的底涂层，在反应系统中所用的异氰酸酯组分相对于异氰酸酯反应性组分的量表达为异氰酸酯指数。举例来说，异氰酸酯指数可以为60到2000(例如，65到1000、65到300、65到250和/或70到200等)。异氰酸酯指数是存在的异氰酸酯基(即NCO部分)的当量除以存在的含有异氰酸酯-反应性氢的基团(即OH部分)的总当量乘以100。以另一种方式考虑，异氰酸酯指数是异氰酸酯基与存在于配制物中的异氰酸酯反应性氢原子的比值，其以百分比给出。因此，异氰酸酯指数表示实际上配制物中所用的异氰酸酯相对于与配制物中所用的的异氰酸酯反应性氢的量反应理论上所需的异氰酸酯量的百分比。
用于形成基于聚氨基甲酸酯的基质(包括基于聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化的基质)和/或基于聚氨基甲酸酯的底涂层的异氰酸酯组分可以包括一种或多种聚异氰酸酯、一种或多种衍生自聚异氰酸酯的异氰酸酯封端的预聚物，和/或一种或多种衍生自聚异氰酸酯的半预聚物。异氰酸酯封端的预聚物和半预聚物(预聚物与未反应的聚异氰酸酯化合物的混合物)可以通过使化学计量过量的聚异氰酸酯与至少一种多元醇反应制备。示例性聚异氰酸酯包括芳香族、脂肪族和环脂肪族聚异氰酸酯。根据示例性实施例，异氰酸酯组分可以仅包括芳香族聚异氰酸酯、由其衍生的预聚物(例如，异氰酸酯封端的预聚物)，和/或由其衍生的半预聚物，并且异氰酸酯组分可以不包括任何脂肪族异氰酸酯和任何环脂肪族聚异氰酸酯。聚异氰酸酯的平均异氰酸酯官能度可以为1.9到4(例如2.0到3.5、2.8到3.2等)。聚异氰酸酯的平均异氰酸酯当量可以为80到160(例如120到150、125到145等)。
在示例性实施例中，单组分系统包括异氰酸酯封端的预聚物以便获得用于形成聚氨基甲酸酯基质的组合物。异氰酸酯封端的预聚物的游离NCO含量可以为5wt％到30wt％(例如，5wt％到25wt％、5wt％到20wt％、8wt％到18wt％等)。异氰酸酯封端的预聚物可以占用于形成硫化物回收涂层的组合物的总重量的20wt％到90wt％(例如，20wt％到80wt％、20wt％到60wt％、30wt％到60wt％、30wt％到50wt％、40wt％到50wt％等)。聚氨基甲酸酯基质的单组分系统可以进一步包括可以从硫化物回收涂层的最终干膜中蒸发的溶剂，如二甲苯。溶剂可以占单组分系统的总重量的1wt％到70wt％(例如，5wt％到50wt％、5wt％到25wt％、10wt％到20wt％等)。
在示例性实施例中，二组分系统包括具有上述芳香族聚异氰酸酯和/或异氰酸酯封端的预聚物的异氰酸酯组分。举例来说，以二组分系统的异氰酸酯组分总重量计，二组分系统可以包括10wt％到95wt％(例如，20wt％到90wt％、40wt％到85wt％、50wt％到80wt％、60wt％到70wt％等)的聚异氰酸酯和5wt％到90wt％(例如，10wt％到70wt％、15wt％到50wt％、20wt％到40wt％、25wt％到35wt％等)异氰酸酯封端的预聚物。
示例性异氰酸酯包括二异氰酸甲苯酯(TDI)和所属领域的技术人员已知的其变化形式，和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和所属领域的技术人员已知的其变化形式。可以使用聚氨基甲酸酯领域中已知的其它异氰酸酯，例如基于聚氨基甲酸酯的涂层的领域中已知的其它异氰酸酯。还可以使用包括改性的异氰酸酯的实例，如含有缩二脲、脲、碳化二亚胺、脲基甲酸酯和/或异氰脲酸酯基团的衍生物。示例性基于异氰酸酯的可用产物包括可购自陶氏化学公司的PAPITM产物、ISONATETM产物和VORANATETM产物、VORASTARTM产物、HYPOLTM产物、HYPERLASTTM产物、TERAFORCETM异氰酸酯产物。
用于形成基于聚氨基甲酸酯的基质(包括基于聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化的基质)和/或基于聚氨基甲酸酯的底涂层的异氰酸酯反应性组分包括分离于任选的载体多元醇或包括任选的载体多元醇的一种或多种多元醇。举例来说，如果异氰酸酯反应性组分与硫化物捕集晶体同时添加，那么异氰酸酯反应性组分可以包括任选的载体多元醇。如果任选的聚氨基甲酸酯底涂层在形成硫化物回收涂层之前形成，那么一种或多种多元醇不包括载体多元醇。异氰酸酯反应性可以包括至少具有催化剂(和任选地其它催化剂)的催化剂组分。
示例性多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、简单多元醇、天然油多元醇，和/或天然油衍生的多元醇，如上文关于载体聚合物所论述。至少一种多元醇可以是数目平均分子量为60g/mol到6000g/mol的聚醚多元醇(和任选地其它多元醇)。至少一种多元醇每分子可以具有平均1到8个羟基，例如，每分子2到4个羟基。举例来说，至少一种多元醇可以独立地是二醇或三醇。举例来说，一种或多种所包括的聚醚多元醇的数目平均分子量可以为60g/mol到6000g/mol(例如，150g/mol到3000g/mol、150g/mol到2000g/mol、150g/mol到1500g/mol、150g/mol到1000g/mol、150g/mol到500g/mol、200g/mol到500g/mol、250g/mol到500g/mol等)。在示例性实施例中，一种或多种所包括的聚醚多元醇可以呈异氰酸酯反应性组分总重量的15wt％到80wt％、15wt％到60wt％、20wt％到50wt％、20wt％到40wt％和/或25wt％到35wt％的量存在。
异氰酸酯反应性组分可以包括如一种或多种聚醚多元醇的多元醇，其是衍生自环氧丙烷、环氧乙烷和/或环氧丁烷与引发剂反应的烷氧基化物。可以使用在用于制备用于形成聚氨基甲酸酯聚合物的多元醇领域中已知的引发剂。举例来说，一种或多种多元醇可以是醇的烷氧基化物，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和丙三醇的烷氧基化物。一种或多种多元醇可以是氨或伯胺和仲胺化合物的烷氧基化物，例如，如苯胺、甲苯二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、哌嗪、二苯甲烷二胺和/或氨基乙基哌嗪。根据示例性实施例，一种或多种多元醇可以衍生自环氧丙烷和环氧乙烷，其中以烷氧基化物的总重量计，低于20wt％(例如，并且高于5wt％)的多元醇衍生自环氧乙烷。根据另一示例性实施例，多元醇含有末端环氧乙烷嵌段。根据其它示例性实施例，多元醇在无任何与其反应的环氧烷的情况下自身可以是如上文所列的引发剂。
异氰酸酯反应性组分可以包括例如除一种或多种聚醚多元醇以外的天然油多元醇。举例来说，天然油疏水性多元醇可以占异氰酸酯反应性组分总重量的15wt％到80wt％、15wt％到60wt％、20wt％到50wt％、20wt％到40wt％和/或25wt％到35wt％。天然油多元醇可以是具有10个或更多个碳原子的脂肪族羧酸的二酸甘油酯和/或三酸甘油酯，例如羟基取代的脂肪族羧酸的三酸甘油酯。实例为蓖麻油，其为获自蓖麻种子/植物的植物油。在蓖麻油中大部分脂肪酸可为蓖麻油酸酯/蓖麻醇酸(即，12羟基-9-顺-十八碳烯酸)，其可称为在第十二碳处具有羟基官能团的单不饱和的18碳脂肪酸。此官能团导致蓖麻醇酸(和蓖麻油)是极性的，例如对于高度精制和干燥的蓖麻油，具有相对高的介电常数(4.7)的极性介电质。示例性蓖麻油可以包括至少85wt％的蓖麻油酸(12-羟基油酸)和少量的亚油酸、油酸、硬脂酸、棕榈酸、二羟基硬脂酸、亚麻酸、二十烷酸和/或水。蓖麻油可以具有约2.64的真实羟基官能度和约342的当量重量。蓖麻油可以为改性的或未改性的，例如改性的蓖麻油可含有添加剂，如甲醛或聚酯多元醇。
异氰酸酯反应性组分可以包括天然油衍生的多元醇或由其衍生的预聚物，例如，如美国专利第7,615,658号、美国专利第8,124,812号、美国专利第8,394,868号和美国专利第8.686,057号所论述。任选地，异氰酸酯组分可以包括天然油衍生的预聚物。
异氰酸酯反应性组分可以包括例如羟基当量为至少500、至少800和/或至少1,000的聚酯多元醇。举例来说，可以使用在用于形成聚氨基甲酸酯聚合物领域中已知的聚酯多元醇。异氰酸酯反应性组分可以包括具有填料的多元醇(经填充的多元醇)，例如其中羟基当量为至少500、至少800和/或至少1,000。经填充的多元醇可以含有具有作为分散在共聚物多元醇内的填料的聚合物颗粒的一种或多种共聚物多元醇。示例性经填充的多元醇包括基于苯乙烯/丙烯腈(SAN)的填充的多元醇、聚脲分散体(PHD)填充的多元醇，和基于聚异氰酸酯聚加成产品(PIPA)的填充的多元醇。
当异氰酸酯反应性组分用于形成硫化物回收涂层时，异氰酸酯反应性组分可以包括至少50wt％、至少60wt％和/或至少65wt％的一种或多种多元醇(例如，数目平均分子量为150g/mol到500g/mol的低分子量多元醇)，并且以异氰酸酯反应性组分的总重量计，一种或多种多元醇的量可以低于90wt％、低于80wt％和/或低于75wt％。当异氰酸酯反应性组分用于形成任选的基于聚氨基甲酸酯的底涂层时，以异氰酸酯反应性组分的总重量计，异氰酸酯反应性组分可以包括至少80wt％和/或至少90wt％的一种或多种低分子量多元醇(例如，150g/mol到1000g/mol的数目平均分子量)。
示例性基于多元醇的可用产物包括可购自陶氏化学公司的VORANOLTM产物、TERAFORCETM多元醇产物、VORAPELTM产物、SPECFLEXTM产物、VORALUXTM产物、PARALOIDTM产物、VORARADTM产物。
用于形成基于聚氨基甲酸酯的基质和/或基于聚氨基甲酸酯的底涂层的异氰酸酯反应性组分可以进一步包括催化剂组分。催化剂组分可以包括一种或多种催化剂。可以使用所属领域中已知的催化剂，如用于形成聚异氰酸酯三聚体的领域中已知的三聚催化剂和/或用于形成聚氨基甲酸酯聚合物和/或涂层的领域中已知的氨基甲酸酯催化剂。在示例性实施例中，催化剂组分可以在形成涂层(例如，底涂层或硫化物回收外涂层)之前与异氰酸酯反应性组分预掺合。
示例性三聚催化剂包括例如强胺(如叔胺)、碱金属酚盐、碱金属醇盐、碱金属羧酸盐和季铵甲酸盐。以异氰酸酯反应性组分的总重量计，三聚催化剂可以例如以小于5wt％的量存在。示例性氨基甲酸酯催化剂包括各种胺、含锡催化剂(如甲酸锡和有机锡化合物)、叔膦、各种金属螯合物，和强酸的金属盐(如氯化铁、氯化锡、氯化亚锡、三氯化锑、硝酸铋和氯化铋)。示例性含锡催化剂包括例如辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二硫醇二丁基锡、二烷基锡二烷基巯基酸和氧化二丁基锡。以异氰酸酯反应性组分的总重量计，氨基甲酸酯催化剂(当存在时)可以与三聚催化剂相似的量存在，例如以低于5wt％的量存在。三聚催化剂的量可大于氨基甲酸酯催化剂的量。举例来说，催化剂组分可以包括基于胺的三聚催化剂和基于锡的氨基甲酸酯催化剂。
基于环氧树脂的涂层
已提出基于环氧树脂的涂层(例如，基于环氧树脂和环氧硬化剂化学物质)用于形成硫化物回收涂层的聚合树脂基质。如本文所用，基于环氧树脂的涂层涵盖具有在所有可能化学计量比内的氨基氢/环氧树脂化学计量比范围(例如，0.60到3.00、0.60到2.00、0.70到2.0等)的环氧树脂和基于胺的环氧硬化剂的化学物质。所用的环氧树脂可以是液体环氧树脂、固体环氧树脂或其组合/混合物。
聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化涂层并入基于环氧树脂的化学物质和基于聚氨基甲酸酯的化学物质两项以形成杂化聚合物。举例来说，聚氨基甲酸酯/环氧树脂杂化涂层可以通过混合并加热含有羟基的环氧树脂、异氰酸酯组分(如异氰酸酯或异氰酸酯封端的预聚物)，和任选地多元醇组分(例如，在使用异氰酸酯封端的预聚物时可以不包括)来形成。其后，可以将环氧硬化剂添加到所得聚合物。所属领域中已知的液体环氧树脂可以用于形成此类涂层。
聚脲/环氧树脂杂化涂层并入基于环氧-胺加合物的化学物质和基于聚脲的化学物质两项以形成杂化聚合物。举例来说，聚脲/环氧树脂杂化涂层可以通过混合并加热含有氨基-氢基团的环氧-胺加合物硬化剂、异氰酸酯组分(如异氰酸酯或异氰酸酯封端的预聚物)，和任选地多元醇组分(例如，在使用异氰酸酯封端的预聚物时可以不包括)来形成。
举例来说，对于基于环氧树脂的基质而言，液体环氧树脂可以通过可以是环氧树脂的任何常规硬化剂的一种或多种硬化剂固化。常规硬化剂可以包括例如任何每分子具有至少两个环氧树脂反应氢原子的胺或硫醇、酸酐、酚醛树脂。在示例性实施例中，硬化剂是其中氮原子由每次单元含有至少2个碳原子的二价烃基连接的胺，如脂肪族基团、环脂肪族基团或芳香族基团。举例来说，多元胺每分子可以含有2到6个胺氮原子、每分子2到8个胺氢原子，和/或2到50个碳原子。示例性多元胺包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二丙烯三胺、三丁烯四胺、六亚甲基二胺、二六亚甲基三胺、1,2-丙烷二胺、1,3-丙烷二胺、1,2-丁烷二胺、1,3-丁烷二胺、1,4-丁烷二胺、1,5-戊烷二胺、1,6-己烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺，和2,5-二甲基-2,5-己二胺；环脂肪族多元胺，例如异佛尔酮二胺、1,3-(双氨基甲基)环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)、2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)、2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)的异构混合物，和1,3-双(氨基甲基)环己烷与1,4-双(氨基甲基)环己烷的混合物(包括1,3-双(氨基甲基)环己烷与1,4-双(氨基甲基)环己烷的顺异构体和反异构体)；其它脂肪族多胺、双环胺(例如，3-氮杂双环[3.3.1]壬烷)；双环亚胺(例如，3-氮杂双环[3.3.1]壬-2-烯)；双环二胺(例如，3-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2-胺)；杂环二胺(例如，3,4二氨基呋喃和哌嗪)；含有衍生自“二聚酸”(二聚脂肪酸)的酰胺键的多元胺，其通过用氨冷凝二聚酸并随后任选地氢化来制备；以上胺与环氧树脂、表氯醇、丙烯腈、丙烯酸单体、环氧乙烷和类似物的加合物，例如异佛尔酮二胺与二羟酚的二缩水甘油醚的加合物，或与乙二胺或间二甲苯二胺的对应加合物；芳代脂肪族多元胺，例如1,3-双(氨基甲基)苯、4,4'二氨基二苯基甲烷和聚亚甲基聚苯基多元胺；芳香族多元胺(例如，4,4'-亚甲基二苯胺、1,3-苯二胺和3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺)；酰氨基胺(例如，脂肪酸与二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等的冷凝物)；聚酰胺(例如，二聚酸与二亚乙基三胺、三亚乙基四胺的冷凝物)；寡聚(环氧丙烷)二胺；和曼尼希碱(Mannich base)(例如，苯酚、甲醛和多元胺或酚醛胺的冷凝产物)。还可以使用超过一种二胺和/或多元胺的混合物。
如环氧树脂增韧剂的增韧剂可以用于组合物。可以使用任何韧化剂，包括例如增韧剂、环氧树脂韧化剂、软化剂、橡胶环氧树脂和/或封端的聚氨基甲酸酯(封端的PU)。举例来说，以形成用于形成硫化物回收涂层的组合物的总重量计，5wt％到20wt％(例如，10wt％到20wt％、10wt％到15wt％等)。举例来说，增韧剂可以用于如具有高含量硫化物捕集剂的环氧树脂系统以降低涂层脆性。实例包括丙烯酸抗冲击改性剂，如可购自陶氏化学公司的PARALOIDTM TMS-2670和PARALOIDTM EXL系列；氨基甲酸酯丙烯酸酯，如可购自陶氏化学公司的VORASPECTM 58；核-壳橡胶分散体，如可购自KANEKA CORPORATION的KANEMX系列；嵌段共聚物，如来自Olin Corporation的FORTEGRA 100，和可购自EmeraldPerformance Chemicals的羧基封端的丁二烯和丁二烯-丙烯腈共聚物(CTBN)。
其它涂层
在硫化物回收涂层下或嵌入有硫化物回收涂层，可以是重金属回收涂层，如优先权文件，美国临时专利申请第62/186,645号中所论述。具体来说，重金属回收涂层可以具有嵌入在聚合树脂基质内的重金属回收晶体。金属硫酸盐晶体可以通过使重金属(如放射性镭颗粒)分隔在涂层上并远离污染水来帮助重金属回收。重金属(如镭)离子通过晶格替代(晶格缺陷占据)、吸收或其它机制选择性后沉淀在先前形成的晶体(例如，重晶石晶体)上明显不同于如离子交换或分子筛分的其它捕集方式。举例来说，由于镭和钡的尺寸和电子结构相似，如镭的重金属后沉淀在预成型重晶石晶体上对于镭而言是选择性的。在示例性实施例中，重金属回收晶体可以形成经适当设定大小以在其上或在其内固持如镭的重金属的结晶结构。因此，重金属回收晶体可以将镭从压裂液中拉取出来并将离子固持在重金属回收涂层上或涂层内，以便降低压裂液中的镭含量。
在示例性实施例中，硫化物回收涂层可以包括硫化物捕集剂和嵌入在同一聚合树脂基质内的重金属回收晶体两项，以形成硫化物回收涂层和重金属回收涂层两项。
在硫化物回收涂层下或与硫化物回收涂层结合，可以任选地是衍生自一种或多种预成型异氰脲酸酯三-异氰酸酯的至少一种其它涂层/层，如美国临时专利申请第62/140,022号中所论述。举例来说，其它涂层/层可以形成于基于聚合树脂的底涂层与硫化物回收涂层之间。在实施例中，额外层衍生自包括一种或多种预成型异氰脲酸酯三-异氰酸酯和一种或多种固化剂的混合物。预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯在本文中还可以称为异氰酸酯三聚体和/或异氰脲酸酯三聚体。通过预成型意指在制备在其内包括异氰脲酸酯三异氰酸酯的涂层之前制备异氰脲酸酯三异氰酸酯。因此，异氰脲酸酯三异氰酸酯不在涂层形成期间藉助于原位三聚制备。具体来说，制备聚异氰酸酯三聚体的一种方式为通过在形成聚氨基甲酸酯聚合物的过程期间在合适的三聚催化剂存在情况下实现异氰酸酯基的原位三聚。举例来说，原位三聚可以如下文关于示意图(a)所示进行，其中二异氰酸酯在氨基甲酸酯催化剂和三聚(即促进由异氰酸酯官能团形成异氰脲酸酯部分)催化剂两项存在的情况下与二醇反应(仅借助于实例)。所得聚合物包括聚氨基甲酸酯聚合物和聚异氰脲酸酯聚合物两项，如下文示意图(a)中所示。
示意图(a)和(b)
相比之下，参考以上示意图(b)，在实施例中，预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯以单独预成型异氰脲酸酯异氰酸酯组分提供，即，不是在形成聚氨基甲酸酯聚合物的过程期间主要原位形成。预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯可在用于形成涂层的混合物中以单体形式提供，并且不呈可来源于在形成涂层时的聚异氰酸酯单体的形式。举例来说，异氰酸酯三聚体可能不在任何多元醇存在的情况下形成和/或可在足够低量的多元醇存在的情况下形成，使得大体上避免形成聚氨基甲酸酯的反应(如应由所属领域的一般技术人员理解)。关于预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯，认为异氰脲酸酯环的存在导致交联密度较高。另外，较高的交联密度可伴随着异氰脲酸酯环的高分解温度，这可以导致耐温性增强。
举例来说，额外层可以包括一种或多种基于脂肪族异氰酸酯的预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯、一种或多种基于环脂肪族异氰酸酯的预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯，或其组合。在示例性实施例中，额外层衍生自基于环脂肪族异氰酸酯的预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯，例如基于环脂肪族异氰酸酯的预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯可以按用于形成额外层的异氰脲酸酯三异氰酸酯的总量计80wt％到100wt％的量存在。
示例性预成型异氰脲酸酯三异氰酸酯包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯三异氰酸酯衍生物和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的异氰脲酸酯三异氰酸酯衍生物。举例来说，异氰脲酸酯三异氰酸酯可以包括基于HDI三聚体的基于脂肪族异氰酸酯的异氰脲酸酯三异氰酸酯和/或基于IPDI三聚体的基于环脂族异氰酸酯的异氰脲酸酯三异氰酸酯。例如美国专利第4,937,366号中描述可以使用(但不限制关于实施例的范围)的许多其它脂肪族和环脂肪族二异氰酸酯。应了解，在这些异氰脲酸酯三异氰酸酯中的任一种中，还可以使用脂肪族和环脂肪族异氰酸酯两项以形成预成型杂化异氰脲酸酯三异氰酸酯，并且当使用术语“基于脂肪族异氰酸酯的异氰脲酸酯异氰酸酯”时此外包括这类杂化。
一种或多种固化剂(curative)(即，固化剂(curative agent))可以包括基于胺的固化剂(如多元胺)和/或基于羟基的固化剂(如多元醇)。举例来说，一种或多种固化剂可以包括一种或多种多元醇、一种或多种多元胺，或其组合。可以使用所属领域中已知的用于形成涂层的固化剂。固化剂可以在首先用预成型脂肪族或环脂肪族异氰脲酸酯三异氰酸酯涂布基底衬底之后添加。固化剂可以充当用于顶涂层和底涂层两项的固化剂。固化剂还可以在顶涂层中添加预成型脂肪族或环脂肪族异氰脲酸酯三异氰酸酯之后的第一涂层之后添加。
各种任选的成分可以包括于反应混合物中以用于形成基于聚合树脂的控制释放涂层、基于添加剂的涂层，和/或以上论述的其它涂层/层。举例来说，可使用补强剂，如纵横比(最大与最小正交尺寸的比值)为至少5的纤维和薄片。这些纤维和薄片可以是例如无机材料，如玻璃、云母、其它陶瓷纤维和薄片、碳纤维、在最终使用应用中遇到的温度下不熔融并且热稳定的有机聚合物纤维。另一任选的成分是低纵横比颗粒状填料。这类填料可以是例如粘土、其它矿物质，或在所述方法的阶段(a)和(b)中遇到的温度下不熔融并且热稳定的有机聚合物。这类颗粒状填料的粒度(如通过筛分方法测量)可低于100μm。关于溶剂，底涂层可以使用以异氰酸酯反应性组分的总重量计低于20wt％的溶剂形成。
另一种任选的成分包括液体环氧树脂。液体环氧树脂可以按以反应混合物的总重量计高达20wt％的量添加。示例性液体环氧树脂包括多元苯酚和多元醇的缩水甘油基聚醚。其它任选的成分包括着色剂、生物杀灭剂、UV稳定剂、防腐剂、抗氧化剂和表面活性剂。尽管有可能包括发泡剂到反应混合物中以提高渗透性，但在一些实施例中，发泡剂从反应混合物中排除。
其它任选的成分包括助流剂、平助剂和分散助剂(例如，浓度是0.2wt％到2.0wt％)。举例来说，这类助剂可以包括降低表面张力的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，如购自毕克化学公司(BYK-Chemie GmbH)的BYK-333；作为平助剂和消泡剂的聚醚改性的聚甲基烷基硅氧烷，如来自毕克化学公司的BYK-320。作为防沫剂的聚硅氧烷，如BYK-066N。可用于提高颜料和填料分散性并处理以均匀分散以上组分，尤其以上颗粒状材料的增稠、触变(剪切稀化)和防沉剂，如来自卡博特公司(Cabot Corporation)的EH-5。
可以适用作粘合促进剂的环氧官能硅烷，如来自迈图高新材料集团(MomentivePerformance Materials Inc.)的Silquest A-187。涂层组合物还可以任选地包括加速剂，包括但不限于咪唑、酸酐、聚酰胺、脂肪族胺、环氧树脂-胺加合物和叔胺。加速剂可以按0.1wt％到3.0wt％的浓度存在。合适市售加速剂的实例包括但不限于三-(二甲基氨基甲基)苯酚、壬基苯酚苯甲基二甲胺、三乙醇胺、氨基-正丙基二乙醇胺、N,N-二甲基二亚丙基三胺。
在于基底衬底(例如，在聚合树脂基质和/或任选的基于聚合树脂的底涂层下)上形成任何涂层之前，可以例如在添加异氰酸酯反应性组分之前添加偶联剂。举例来说，偶联剂可以是基于硅烷的化合物，如氨基硅烷化合物。
涂布方法
涂布方法可以涉及使用所属领域的技术人员熟知的设备的分批法、间歇法或连续法。举例来说，为涂布基底衬底，可以使用所属领域中已知的技术，如喷雾、涂刷(包括滚轧)、现场倾倒、粉末涂布等。在一些实例中，涂层组合物可以使用所属领域的技术人员已知的设备从井下套管或管线内部涂覆。在另一实例中，涂层组合物可以使用所属领域的技术人员已知的喷雾设备涂覆到大型罐和容器。在示例性实施例中，可以首先形成任何任选的底涂层(例如，基于环氧树脂或聚氨基甲酸酯的层或底漆)。其后，使用硫化物回收晶体和聚合树脂基质制备的硫化物回收涂层可以(例如直接)形成在基底衬底和/或任选的底层底涂层上。
为形成硫化物回收涂层，可以同时将硫化物回收涂层的硫化物捕集剂和聚合树脂基质喷雾或涂刷到上基底衬底上。通过同时意指硫化物捕集剂和聚合树脂基质两项一起(即在同一阶段或步骤中)涂覆到基底衬底。
示例性方法可以包括以下阶段：(1)制备至少包含以下组分的涂层组合物：(a)用于形成聚合树脂基质的至少一种组合物和(b)至少一种硫化物回收剂；和(2)将阶段(1)的涂层组合物附着、粘着或粘结到基底衬底上。阶段(2)可以包括通过使阶段(1)的组合物反应/固化来处理以上涂层组合物从而在基底衬底上形成可渗透衬垫。可以在现场在环境条件下涂覆涂层组合物。因此，可以使用所属领域的技术人员已知的设备例如通过刷子、滚筒、浸没、喷雾(无空气或空气辅助)来涂覆涂层。可以按25微米到3000微米的干膜厚度涂覆涂层。涂层在环境条件下固化并且可以在1到7天的时段使用。涂层可以在环境条件下涂覆到工厂中的基底衬底(例如，套管、管道)并任选地在较高温度(例如，大于或等于40℃、大于或等于180℃、大于或等于100℃、大于或等于140℃，和/或140℃到240℃)下烘烤。
在一示例性实施例中，硫化物回收涂层是由以上组合物制成的两种组分液体涂层材料的一种组分，而液体涂层可用于制备用于捕集污染物的涂层和/或衬垫。在另一示例性实施例中，涂层充当用于捕集污染物的可渗透层，所述涂层形成在基底衬底上并可以由液体涂层材料制成。在另一示例性实施例中，涂层是充当用于捕集污染物的可渗透层的可渗透衬垫，所述可渗透衬垫可以粘着到基底衬底并可以由液体涂层材料制成。呈粉末形式的涂层组合物可以溶解于溶剂(如二甲苯)中并随后呈液体形式涂覆。
取决于所用组分的类型，可固化组合物可以呈液体形式直接涂覆到金属衬底(例如，用于提取和运输原油的套管或管线)或涂布有底漆(底涂层)的金属衬底。可固化组合物还可以涂覆到复合物和支撑剂应用。
除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。除非另外指明，否则所有分子量信息基于数目平均分子量。
实例
下文提供关于各种工作实例、比较实例、工作实例和比较实例中所用的材料的大致特性、特征、参数等。
基于聚氨基甲酸酯的实例
对于基于聚氨基甲酸酯的实例而言，主要使用的材料和其对应的大致特性如下：
多元醇1 衍生自环氧丙烷、环氧乙烷和乙二胺并且数目平均分子量为278并标称羟基官能度为4的聚醚多元醇(可购自陶氏化学公司，如VORANOLTM 800)。
多元醇2 数目平均分子量为425的聚丙二醇(多元醇)(可购自陶氏化学公司，如DOWTM P425聚二醇)。
蓖麻油 植物衍生的疏水性多元醇，包括大部分蓖麻油酸(可购自欧宝迪博利(Alberdingk Boley))。
增链剂 1,4-丁二醇(可购自西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich))。
氧化锌 描述为包括100wt％氧化锌的的粉末(可购自UNICAT CatalystTechnologies，如产品编码SLZ1009)。
预聚物1 游离NCO含量约为16wt％的异氰酸酯封端的预聚物(可购自陶氏化学公司，如VORASTARTM AP 1600预聚物)。
预聚物2 游离NCO含量约为9.5wt％的异氰酸酯封端的预聚物(可购自陶氏化学公司，如HYPERLASTTM LE 5008预聚物)。
异氰酸酯 改性的亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)(可购自陶氏化学公司，如ISONATETM 143L)。
溶剂 二甲苯(可购自西格玛-奥德里奇公司)。
催化剂1 基于铋的催化剂(可购自REAXIS，如C 716)。
催化剂2 二新癸酸二甲基锡催化剂(可购自迈图，如FomrezTM催化剂UL-28)。
下文论述用于形成工作实例1和工作实例2和比较实例A和比较实例B的大致条件(例如，关于时间和量)和特性。
实例1和比较实例A
工作实例1说明示例性硫化物回收涂层，其中聚合树脂基质是基于聚氨基甲酸酯的基质，所述基于聚氨基甲酸酯的基质是异氰酸酯封端的预聚物的固化产物。示例性硫化物捕集剂氧化锌在固化处理之前引入有/混有液体异氰酸酯封端的预聚物和任选的溶剂。
工作实例1的所得涂层样品包括20体积％的内嵌于聚氨基甲酸酯聚合物基质的氧化锌。对于工作实例1而言，改性的预聚物1通过以下制备：使预聚物1与溶剂混合以形成包括以改性的预聚物1溶液的总重量计15wt％溶剂的所得溶液。随后，使25克改性的预聚物1与25克氧化锌混合。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化48小时时段以形成涂层膜样品。参考下表1，对于工作实例1而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表1-工作实例1
所得比较实例A的涂层样品包括聚氨基甲酸酯聚合物基质而无氧化锌。与工作实例1相似，比较实例A通过以下制备：首先使预聚物1与溶剂混合以形成包括以改性的预聚物1溶液的总重量计15wt％溶剂的所得溶液。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化48小时时段以形成涂层膜样品。参考下表2，对于比较实例A而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表2-比较实例A
制备工作实例1以测量相比于比较实例A涂层薄膜样品从水性介质移除亚硫酸氢盐的能力。
工作实例2和比较实例B
工作实例2说明示例性硫化物回收涂层，其中聚合树脂基质是基于聚氨基甲酸酯的基质，所述基于聚氨基甲酸酯的基质是异氰酸酯组分与异氰酸酯反应性组分的反应产物。示例性硫化物捕集剂氧化锌在异氰酸酯组分与异氰酸酯反应性组分反应之前引入有/混有异氰酸酯反应性组分。
所得工作实例2的涂层样品包括7体积％的内嵌于聚氨基甲酸酯聚合物基质的氧化锌。对于工作实例2而言，根据表3中的调配物制备异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯组分。具体来说，通过使多元醇1、多元醇2、蓖麻油、增链剂、催化剂1和催化剂2与氧化锌混合来制备异氰酸酯反应性组分。随后，使50mL异氰酸酯反应性组分与50mL异氰酸酯组分混合10秒。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化3分钟时段以形成涂层膜样品。参考下表3，对于工作实例2而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表3-工作实例2
所得比较实例B的涂层样品包括聚氨基甲酸酯聚合物基质而无氧化锌。与工作实例2相似，比较实例B根据表4中的调配物使用异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯组分制备。随后，使50mL异氰酸酯反应性组分与50mL异氰酸酯组分混合10秒。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化3分钟时段以形成涂层膜样品。参考下表4，对于比较实例B而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表4-比较实例B
制备工作实例2以测量相比于比较实例B涂层从水性介质移除亚硫酸氢盐的能力。
基于环氧树脂的实例
对于基于环氧树脂的实例而言，主要使用的材料和其对应的大致特性如下：
环氧树脂 为表氯醇与双酚A的反应产物的液体环氧树脂(可购自OlinCorporation，如D.E.R.TM 331)。
环氧树脂增韧剂 增韧的环氧树脂粘结剂(可购自陶氏化学公司，如VORASPECTM58)。
环氧硬化剂 低粘度改性的环脂族胺(可购自Olin Corporation，如D.E.HTM 530)。
氧化锌 描述为包括100wt％氧化锌的的粉末(可购自UNICAT CatalystTechnologies，如产品编码SLZ1009)。
下文论述用于形成工作实例3和比较实例C的大致条件(例如，关于时间和量)和特性。
工作实例3和比较实例C以及比较实例D
工作实例3说明示例性硫化物回收涂层，其中聚合树脂基质是基于环氧树脂的基质，所述基于环氧树脂的基质是环氧树脂、环氧硬化剂和任选地环氧树脂增韧剂的固化产物。示例性硫化物捕集剂氧化锌在固化处理之前引入有/混有环氧树脂、环氧硬化剂和任选地环氧树脂增韧剂。
所得工作实例3的涂层样品包括10体积％的内嵌于环氧树脂聚合物基质的氧化锌。对于工作实例3而言，在FlackTek SpeedMixerTM中使33.3克环氧树脂、9.5克环氧树脂增韧剂和35.6克氧化锌混合。随后，添加21.6克环氧硬化剂并持续混合3分钟。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化7天时段以形成涂层膜样品。参考下表5，对于工作实例3而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表5-工作实例3
所得比较实例C的涂层样品包括环氧基体而无氧化锌。与工作实例3相似，比较实例C通过在FlackTek SpeedMixerTM中使51.8克环氧树脂与14.7克环氧树脂增韧剂混合两分钟制备。随后，添加33.5克环氧硬化剂并持续混合3分钟。所得掺合物扩散在玻璃表面并使其在环境条件下固化7天时段以形成涂层膜样品。参考下表6，对于比较实例C而言，膜组合物和所得膜样品特征如下：
表6-比较实例C
所得比较实例D的涂层样品包括环氧基体而无氧化锌并无环氧树脂增韧剂。与工作实例3相似，比较实例D通过在FlackTek SpeedMixerTM中使64.6克环氧树脂与35.4克环氧硬化剂混合两分钟制备。所得掺合物扩散在玻璃表面上并使其在环境条件下固化7天时段。参考下表7，膜组合物和所得膜样品具有以下调配物：
表7-比较实例D
特性评估
针对硫化氢捕集评估工作实例1到工作实例3和比较实例A到比较实例D。硫化氢捕集的评估包括：(i)以百万分体积比(ppmv)为单位，在暴露1小时之后气相的硫化氢含量，和(ii)以百分比为单位的硫化氢捕集。使用含有0.2克氧化锌的工作实例中的一个和无氧化锌的比较实例中的一个，但相似量的工作实例中所用的聚合物进行评估。在40℃的温度下，将样品放置在GC瓶中的10mL去离子水中。如所属领域的一般技术人员将了解，气相的硫化氢含量通过装备有Restek Rt-Q-Bond柱、热导检测器和脉冲放电电离检测器的安捷伦气相色谱(Agilent gas chromatography)来测量。硫化氢捕集效率通过与在没有沙子的情况下的空白样品比较来计算，如所属领域的一般技术人员将了解。
具体来说，为了对应涂层的硫化氢捕集研究，使用搅拌棒将样品称重到22mL顶空GC瓶中。随后，将去离子水(10mL))添加到每一瓶中并使用PTEF内衬的硅压接盖密封。随后，将硫化氢气体(1.5mL，STP等于2.28mg)注射到每一瓶的顶空中。随后在搅拌加热板的顶部上在40℃下加热小瓶1小时。其后，冷却小瓶并通过顶空气相层析法分析小瓶顶空中的硫化氢浓度。
在水中悬浮的涂层样品的结果展示于下表8中。
表8
参考表8，发现对于工作实例1到工作实例3中的每一个而言，实现气相的低硫化氢含量和较高硫化氢捕集百分比。相比之下，涂层中不包括氧化锌的比较实例A到比较实例D各自展示显著较高的气相的硫化氢含量量和显著较低的硫化氢捕集百分比。

Claims (10)

1.一种用于容器、罐、管道和管线的硫化物回收涂层，所述硫化物回收涂层包含：
嵌入在聚合树脂基质内的硫化物捕集剂，所述硫化物捕集剂是金属氧化物并占用于形成所述硫化物回收涂层的总重量组合物的低于70wt％。
2.根据权利要求1所述的硫化物回收涂层，其中硫化物捕集剂包括熔点高于500℃的硫化物捕集晶体。
3.根据权利要求1或2所述的硫化物回收涂层，其中硫化物捕集剂包括氧化锌。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的硫化物回收涂层，其中所述聚合树脂基质是基于聚氨基甲酸酯的基质，所述基于聚氨基甲酸酯的基质是包括至少一种异氰酸酯封端的预聚物的固化产物，所述硫化物捕集剂在形成所述固化产物之前与所述至少一种异氰酸酯封端的预聚物和任选地溶剂混合。
5.根据权利要求1到3中任一项所述的硫化物回收涂层，其中所述聚合树脂基质是基于聚氨基甲酸酯的基质，所述基于聚氨基甲酸酯的基质是异氰酸酯组分与异氰酸酯反应性组分的反应产物，所述硫化物捕集剂在所述异氰酸酯组分与所述异氰酸酯反应性组分反应之前与所述异氰酸酯反应性组分混合。
6.根据权利要求1到3中任一项所述的硫化物回收涂层，其中所述聚合树脂基质是基于环氧树脂的基质，所述基于环氧树脂的基质是包括至少环氧树脂和环氧硬化剂的固化产物，所述硫化物捕集剂在形成所述固化产物之前与所述环氧树脂和所述环氧硬化剂混合。
7.一种经涂布的物品，包含基底衬底和根据权利要求1到6中任一项所述的硫化物回收涂层，其中：
所述基底衬底是金属、金属合金、强化的热塑性材料或混凝土中的一种，
所述聚合树脂基质直接到所述基底衬底，且在所述硫化物回收涂层与所述基底衬底之间不具有底涂层，并且
所述经涂布的物品是容器、罐、管道或管线中的一种。
8.根据权利要求7所述的硫化物回收涂层，其中所述硫化物回收涂层的所述硫化物捕集剂和所述聚合树脂基质同时喷雾或涂刷到所述基底衬底上。
9.一种经涂布的物品，包含基底衬底和根据权利要求1到6中任一项所述的硫化物回收涂层，其中：
所述基底衬底是金属、金属合金、强化的热塑性材料或混凝土中的一种，
底涂层选自基于聚氨基甲酸酯的层、基于环氧树脂的层或基于酚醛的层，
所述聚合树脂基质直接位于所述底涂层上，使得所述底涂层在所述基底衬底与所述聚合树脂材料之间，并且
所述经涂布的物品是容器、罐、管道或管线中的一种。
10.根据权利要求9所述的硫化物回收涂层，其中所述硫化物回收涂层的所述硫化物捕集剂和所述聚合树脂基质同时喷雾或涂刷到所述基底衬底上，所述同时是在所述底涂层已在所述基底衬底上形成之后。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109348721A (zh) * 2016-06-08 2019-02-15 陶氏环球技术有限责任公司 酰胺类涂层

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023064552A1 (en) * 2021-10-15 2023-04-20 Pipeline Coatings System Llc Pipeline repair epoxy composites, methods, and applications

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634896A (en) * 1970-01-12 1972-01-18 Flex O Lators Mattress spring assembly
US4330644A (en) * 1981-04-03 1982-05-18 Shell Oil Company Curable tris(hydroxyalkyl) aminomethane-modified epoxy resin composition
US20050006093A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-13 Nguyen Philip D. Methods and compositions for enhancing consolidation strength of proppant in subterranean fractures
WO2005023941A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-17 E.I. Dupont De Nemours And Company Curable alkanolamine-containing epoxy powder coating composition
US20070098626A1 (en) * 2003-09-30 2007-05-03 Nikko Materials Co., Ltd. High purity zinc oxide powder and method for production thereof, and high purity zinc oxide target and thin film of high purity zinc oxide
WO2009094235A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Dow Global Technologies Inc. Epoxy resin hardener compositions and epoxy resin compositions containing such hardener compositions
US20090277625A1 (en) * 2008-05-12 2009-11-12 Schlumberger Technology Corp. Compositions For Reducing Or Preventing The Degradation Of Articles Used In A Subterranean Environment And Methods Of Use Thereof
US20100000579A1 (en) * 2008-07-03 2010-01-07 Reinbold Robert S Compositions And Methods For Removing Scale And Inhibiting Formation Thereof
CN102203211A (zh) * 2008-10-29 2011-09-28 巴斯夫欧洲公司 支撑剂
CN102906141A (zh) * 2010-05-06 2013-01-30 拜耳知识产权有限责任公司 多异氰酸酯预聚物和它们的用途
US20130065800A1 (en) * 2011-05-03 2013-03-14 Robert Ray McDaniel Coated and cured proppants
EP2623579A1 (en) * 2010-09-30 2013-08-07 Beijing Rechsand Sand Industry Science&Technology Hydrophobic proppant and preparation method thereof
KR20140005476A (ko) * 2012-07-04 2014-01-15 주식회사 케이씨씨 우수한 내식성을 갖는 파이프 피복용 에폭시 수지 분체 도료 조성물
CN103608427A (zh) * 2011-05-03 2014-02-26 优选技术有限责任公司 涂覆的和固化的支撑剂
CN103619985A (zh) * 2011-05-05 2014-03-05 巴斯夫欧洲公司 支撑剂
CN103889706A (zh) * 2011-07-22 2014-06-25 优选技术有限责任公司 涂覆和固化的支撑剂
CN104039920A (zh) * 2011-12-15 2014-09-10 阿什兰南方化学科恩弗斯特有限公司 生产涂覆的支撑剂的方法
WO2014169125A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Valspar Sourcing, Inc Sour gas resistant coating

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734896A (en) * 1971-10-28 1973-05-22 Exxon Research Engineering Co Curing of polyurethane prepolymers
US4604445A (en) * 1985-04-18 1986-08-05 The Firestone Tire & Rubber Co. Polyurethane prepolymer comprising the reaction product of at least two active hydrogen containing substances with polyisocyanate
US4937366A (en) 1989-02-13 1990-06-26 Mobay Corporation Process and compositions for production of moldings
EP1620387B1 (en) 2003-04-25 2010-05-19 Dow Global Technologies Inc. Aldehyde and alcohol compositions derived from seed oils
JP5085331B2 (ja) 2004-10-25 2012-11-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ヒドロキシメチル含有脂肪酸またはそのような脂肪酸のアルキルエステルから作られるポリウレタン
JP5439480B2 (ja) 2008-06-12 2014-03-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 天然油系ポリオールのポリオールプレポリマー
US8726989B2 (en) 2010-07-14 2014-05-20 Donald Nevin Method for removing contaminants from wastewater in hydraulic fracturing process
US8746335B2 (en) 2010-07-14 2014-06-10 Donald Nevin Method for removing contaminants from wastewater in hydraulic fracturing process
US20120164324A1 (en) 2010-12-23 2012-06-28 General Electric Company Self-passivating protective coatings

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634896A (en) * 1970-01-12 1972-01-18 Flex O Lators Mattress spring assembly
US4330644A (en) * 1981-04-03 1982-05-18 Shell Oil Company Curable tris(hydroxyalkyl) aminomethane-modified epoxy resin composition
US20050006093A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-13 Nguyen Philip D. Methods and compositions for enhancing consolidation strength of proppant in subterranean fractures
WO2005023941A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-17 E.I. Dupont De Nemours And Company Curable alkanolamine-containing epoxy powder coating composition
US20070098626A1 (en) * 2003-09-30 2007-05-03 Nikko Materials Co., Ltd. High purity zinc oxide powder and method for production thereof, and high purity zinc oxide target and thin film of high purity zinc oxide
WO2009094235A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Dow Global Technologies Inc. Epoxy resin hardener compositions and epoxy resin compositions containing such hardener compositions
US20090277625A1 (en) * 2008-05-12 2009-11-12 Schlumberger Technology Corp. Compositions For Reducing Or Preventing The Degradation Of Articles Used In A Subterranean Environment And Methods Of Use Thereof
US20100000579A1 (en) * 2008-07-03 2010-01-07 Reinbold Robert S Compositions And Methods For Removing Scale And Inhibiting Formation Thereof
CN102203211A (zh) * 2008-10-29 2011-09-28 巴斯夫欧洲公司 支撑剂
CN102906141A (zh) * 2010-05-06 2013-01-30 拜耳知识产权有限责任公司 多异氰酸酯预聚物和它们的用途
EP2623579A1 (en) * 2010-09-30 2013-08-07 Beijing Rechsand Sand Industry Science&Technology Hydrophobic proppant and preparation method thereof
US20130065800A1 (en) * 2011-05-03 2013-03-14 Robert Ray McDaniel Coated and cured proppants
CN103608427A (zh) * 2011-05-03 2014-02-26 优选技术有限责任公司 涂覆的和固化的支撑剂
CN103619985A (zh) * 2011-05-05 2014-03-05 巴斯夫欧洲公司 支撑剂
CN103889706A (zh) * 2011-07-22 2014-06-25 优选技术有限责任公司 涂覆和固化的支撑剂
CN104039920A (zh) * 2011-12-15 2014-09-10 阿什兰南方化学科恩弗斯特有限公司 生产涂覆的支撑剂的方法
KR20140005476A (ko) * 2012-07-04 2014-01-15 주식회사 케이씨씨 우수한 내식성을 갖는 파이프 피복용 에폭시 수지 분체 도료 조성물
WO2014169125A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Valspar Sourcing, Inc Sour gas resistant coating

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AMIR SAMIMI: "Application Polyurethane as Coating in Oil and Gas Pipelines", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF SCIENCE AND ENGINEERING INVESTIGATIONS》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109348721A (zh) * 2016-06-08 2019-02-15 陶氏环球技术有限责任公司 酰胺类涂层

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Publication number Publication date
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