CN107721817A - 一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法及装置 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法及装置，属于二氧化碳催化还原技术领域。本发明将CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为300~600 rpm/min的条件下吸收处理1~2h得到吸收处理液；将吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照、搅拌速度为120~180rpm/min的条件下光催化反应0.6~1h得到含甲醇的光催化反应液；将光催化反应液替代CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行吸收处理过程和光催化反应过程，循环5~10次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺。本发明对二氧化碳有较高的还原利用率，还原产物的分离简便，固定二氧化碳的吸收体系可实现循环利用。

Description

一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法及装置
技术领域
本发明涉及一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法及装置，属于二氧化碳催化还原技术领域。
背景技术
鉴于清洁、高效的新能源，譬如太阳能、核能、风能等，目前仍不能广泛代替常规传统化石能源，化石能源仍将作为主要的燃料被使用，因此，化石能源的燃烧利用仍是碳排放的主要贡献途径，大气中二氧化碳含量持续增加，“温室效应”导致的全球变暖不可遏制。
为减少二氧化碳向大气中的排放，对于二氧化碳固定与捕集的研究热度至今不减，化学方法用于二氧化碳的固定与捕集，如活化热钾碱法、烷基醇胺法（包括一一醇胺法、甲基二乙醇胺法等）及碳化法等已应用于实际生产过程。另外，发明CN106178817A、CN101423214A分别公开了用于二氧化碳固定与捕集的吸附法和化学吸收法。
一方面，二氧化碳是温室气体是不争的事实，另一方面，作为资源，二氧化碳具有较高的工业及民用价值。其可用作冷却剂（原子能反应堆的冷却剂、食品的冷却冷冻等）、压力剂（用作粉末灭火剂的压出剂、碳酸饮料、鲜啤酒压出剂等），用作气肥、蔬菜保鲜剂及用于合成尿素等等。就成本-效益角度而言，将二氧化碳资源化并将其转化为具有高附加值的物质资料更具重要的实际意义，利用光催化手段将二氧化碳催化还原转化为有机物及其它化学品为有效的途径之一。发明CN104478656A采用TiO2或Bi2YO3光催化剂、CN1051266 09A采用Y掺杂的TiO2光催化剂并以Na2CO3或Na2SO3水溶液为光催化反应介质，在光照及二氧化碳气体以一定量流速通入反应介质条件下，实现了将二氧化碳转化为甲酸、甲醇等还原产物。然而，上述发明光催化反应过程中，二氧化碳气体始终以一定量流速通入反应介质中，存在二氧化碳的还原利用率低，导致大部分二氧化碳排入大气的问题，另一方面，还原产物溶解于反应介质并存在与反应介质发生反应的问题，不利于后续对产物的回收、分离；发明CN104016825A公开了一种利用太阳光和光热催化剂直接将二氧化碳转化为有机燃料的技术，该发明另需以氢气为还原剂，因此致使生产成本高。
发明内容
本发明为了克服现有二氧化碳催化还原技术的不足，提供一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，该方法能够提高二氧化碳利用率及为光催化还原产物的回收、分离效率。
一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为300~600rpm/min的条件下吸收处理1~2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺、水和光催化剂的混合物，叔胺和水的体积比为1:(1~6)，CO2气体的体积为，为叔胺的摩尔量，Vm为气体摩尔体积，CO2气体的流量为0.5 ~ 10 L/s，光催化剂为纳米TiO2、纳米BiFeO3、掺杂改性纳米TiO2或掺杂改性纳米BiFeO3；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照、搅拌速度为120~180rpm/min的条件下光催化反应0.6~1h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环5~10次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺；
所述步骤（1）中叔胺为N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苄胺的一种或任意比两种，光催化剂的加入量为1.0~ 4.9g/L。
本发明的另一目的是提供所述方法的固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置，该装置包括气体贮存罐1、压力吸收反应釜2、配料箱3、光催化反应器Ⅰ4、光催化反应器Ⅱ5，离心机6，气体贮存罐1、压力吸收反应釜2平行设置，光催化反应器Ⅰ4、光催化反应器Ⅱ5平行设置且位于压力吸收反应釜2的侧下方，配料箱3、离心机6平行设置且位于光催化反应器Ⅰ4的下方，
气体贮存罐1顶端设置有出气口Ⅰ，压力吸收反应釜2的顶端侧壁设置有进气口7、加料口8和压力计9，压力吸收反应釜2的上方设置有搅拌器Ⅰ10，搅拌器Ⅰ10的搅拌桨往下延伸至压力吸收反应釜2的内腔下部，气体贮存罐1的出气口Ⅰ通过管道Ⅰ11与进气口7连通，配料箱3的侧壁设置有进料口12和出料口Ⅰ13，出料口Ⅰ13通过管道Ⅱ14与压力吸收反应釜2的加料口8连通，管道Ⅱ14上设置有液泵15，压力吸收反应釜2的底端设置有出料口Ⅱ16，光催化反应器Ⅰ4的上方设置有搅拌器Ⅱ17，搅拌器Ⅱ17的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅰ4的内腔下部，光催化反应器Ⅰ4的底端设置有出料口Ⅲ18，光催化反应器Ⅱ5的上方设置有搅拌器Ⅲ19，搅拌器Ⅲ19的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅱ5的内腔下部，光催化反应器Ⅱ5的底端设置有出料口Ⅳ20，压力吸收反应釜2的出料口Ⅱ16通过管道Ⅲ21与光催化反应器Ⅰ4的顶端连通，压力吸收反应釜2的出料口Ⅱ16通过管道Ⅳ22与光催化反应器Ⅱ5的顶端连通，光催化反应器Ⅰ4的出料口Ⅲ16通过管道Ⅴ23与光催化反应器Ⅱ5的出料口Ⅳ20连通，管道Ⅴ23通过管道Ⅵ24与配料箱3的进料口12连通，管道Ⅴ23通过管道Ⅶ25与离心机6的内腔连通；
所述管道Ⅰ11上设置有阀门Ⅰ26、流量计27、离心式压缩机28，离心式压缩机28的进气端与流量计27连通，离心式压缩机28的出气端与压力吸收反应釜2的进气口7连通；
所述管道Ⅲ21上设置有阀门Ⅱ29，管道Ⅳ22设置有阀门Ⅲ30，光催化反应器Ⅰ4下端的管道Ⅴ23上设置有阀门Ⅳ31，光催化反应器Ⅱ5下端的管道Ⅴ23上设置有阀门Ⅴ32，管道Ⅵ24上设置有阀门Ⅵ33，管道Ⅶ25上设置有阀门Ⅶ34。
本发明叔胺和水吸收、固定二氧化碳的原理（以N,N-二甲基环己胺）为：
吸收液与二氧化碳作用，生成相应的氨基重碳酸盐，此反应过程是可逆的；被吸收、固定的二氧化碳经光催化转化为以甲醇为主的还原产物，二氧化碳被消耗的同时，根据勒夏特列原理，上述反应向左侧进行，吸收液中的叔胺得以再生，并可循环使用；
本发明中采用两套同样的光催化反应装置，目的在于实现光催化还原二氧化碳的连续进行，当一套装置完成二氧化碳的光催化过程，将完成光催化还原过程后的反应液放入配料箱，经提升泵加入二氧化碳压力吸收反应釜用于循环固定二氧化碳的同时，另一套装置继续进行二氧化碳的光催化过程，以上过程如此往复；二氧化碳的吸收、固定过程是通过离心式压缩机的加压手段实现的，二氧化碳吸收压力反应釜配有搅拌器，以加快二氧化碳的传质吸收、固定过程；
本发明的装置中设置有离心机，可对完成了多次光催化过程并累积一定产物浓度的光催化反应液进行物料分离，分离出的光催化剂及叔胺回用于光催化过程，将含有甲醇产物的水溶液进行进一步地分离和浓缩等操作。
本发明的装置的使用方法为：将CO2吸收体系加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜，计算CO2气体的通入量，打开阀门Ⅰ，通过流量计控制CO2气体的流量，CO2气体经离心式压缩机加压进入到压力吸收反应釜中，开启搅拌器Ⅰ，进行CO2气体的固定吸收处理，CO2气体通入量达到计算值，关闭阀门Ⅰ，压力吸收反应釜中的CO2气体的固定吸收处理完毕就打开阀门Ⅱ，将吸收处理液导入到光催化反应器Ⅰ中，打开光源，开启搅拌器Ⅱ，进行CO2的光催化还原反应（CO2还原生成甲醇），打开阀门Ⅳ和阀门Ⅵ，光催化反应液替代CO2吸收体系加入到配料箱中，再循环操作5~10次，打开阀门Ⅳ和阀门Ⅶ将光催化反应液加入到离心机中进行离心分离固体光催化剂、甲醇的水溶液和油相叔胺；光催化剂及叔胺回收，可循环用于CO2的固定吸收和光催化还原，甲醇的水溶液可进一步地分离和浓缩；
液泵将上述CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中时，即可将另一CO2吸收体系加入到配料箱中，计算CO2气体的通入量，当吸收处理液导入到光催化反应器Ⅰ中时即可打开液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜，打开阀门Ⅰ，通过流量计控制CO2气体的流量，CO2气体经过离心式压缩机的处理匀速通入到压力吸收反应釜中，开启搅拌器Ⅰ，进行CO2气体的固定吸收处理，CO2气体通入量达到计算值，关闭阀门Ⅰ，压力吸收反应釜中的CO2气体的固定吸收处理完毕就打开阀门Ⅲ，将吸收处理液导入到光催化反应器Ⅱ中，打开光源，开启搅拌器Ⅲ，进行CO2的光催化还原反应（CO2还原生成甲醇），打开阀门Ⅴ和阀门Ⅵ，光催化反应液替代CO2吸收体系加入到配料箱中，再循环操作5~10次，打开阀门Ⅴ和阀门Ⅶ将光催化反应液加入到离心机中进行离心分离固体光催化剂、甲醇的水溶液和油相叔胺；光催化剂及叔胺回收，可循环用于CO2的固定吸收和光催化还原，甲醇的水溶液可进一步地分离和浓缩；
本发明设置光催化反应器Ⅰ、光催化反应器Ⅱ可实现固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置的连续化生产。
本发明的有益效果为：
（1）本发明方法对二氧化碳有较高的还原利用率，用于固定二氧化碳的吸收体系可实现循利用；
（2）本发明方法中二氧化碳的还原产物以其水溶液的形式存在，便于后续还原产物的分离、浓缩；
（3）本发明方法的工艺简单、操作方便，经济环保；
（4）本发明设置光催化反应器Ⅰ、光催化反应器Ⅱ可实现固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置的连续化生产。
附图说明
图1为实施例固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置的结构示意图；
图中：1-气体贮存罐，2-压力吸收反应釜，3-配料箱，4-光催化反应器Ⅰ，5-光催化反应器Ⅱ，6-离心机，7-进气口，8-加料口，9-压力计，10-搅拌器Ⅰ，11-管道Ⅰ，12-进料口，13-出料口Ⅰ，14-管道Ⅱ，15-液泵，16-出料口Ⅱ，17-搅拌器Ⅱ，18-出料口Ⅲ，19-搅拌器Ⅲ，20-出料口Ⅳ，21-管道Ⅲ，22-管道Ⅳ，23-管道Ⅴ，24-管道Ⅵ，25-管道Ⅶ，26-阀门Ⅰ，27-流量计，28-离心式压缩机，29-阀门Ⅱ，30-阀门Ⅲ，31-阀门Ⅳ，32-阀门Ⅴ，33-阀门Ⅵ，34-阀门Ⅶ。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
本发明中固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置如图1所示，该装置包括气体贮存罐1、压力吸收反应釜2、配料箱3、光催化反应器Ⅰ4、光催化反应器Ⅱ5，离心机6，气体贮存罐1、压力吸收反应釜2平行设置，光催化反应器Ⅰ4、光催化反应器Ⅱ5平行设置且位于压力吸收反应釜2的侧下方，配料箱3、离心机6平行设置且位于光催化反应器Ⅰ4的下方，
气体贮存罐1顶端设置有出气口Ⅰ，压力吸收反应釜2的顶端侧壁设置有进气口7、加料口8和压力计9，压力吸收反应釜2的上方设置有搅拌器Ⅰ10，搅拌器Ⅰ10的搅拌桨往下延伸至压力吸收反应釜2的内腔下部，气体贮存罐1的出气口Ⅰ通过管道Ⅰ11与进气口7连通，配料箱3的侧壁设置有进料口12和出料口Ⅰ13，出料口Ⅰ13通过管道Ⅱ14与压力吸收反应釜2的加料口8连通，管道Ⅱ14上设置有液泵15，压力吸收反应釜2的底端设置有出料口Ⅱ16，光催化反应器Ⅰ4的上方设置有搅拌器Ⅱ17，搅拌器Ⅱ17的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅰ4的内腔下部，光催化反应器Ⅰ4的底端设置有出料口Ⅲ18，光催化反应器Ⅱ5的上方设置有搅拌器Ⅲ19，搅拌器Ⅲ19的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅱ5的内腔下部，光催化反应器Ⅱ5的底端设置有出料口Ⅳ20，压力吸收反应釜2的出料口Ⅱ16通过管道Ⅲ21与光催化反应器Ⅰ4的顶端连通，压力吸收反应釜2的出料口Ⅱ16通过管道Ⅳ22与光催化反应器Ⅱ5的顶端连通，光催化反应器Ⅰ4的出料口Ⅲ16通过管道Ⅴ23与光催化反应器Ⅱ5的出料口Ⅳ20连通，管道Ⅴ23通过管道Ⅵ24与配料箱3的进料口12连通，管道Ⅴ23通过管道Ⅶ25与离心机6的内腔连通；
管道Ⅰ11上设置有阀门Ⅰ26、流量计27、离心式压缩机28，离心式压缩机28的进气端与流量计27连通，离心式压缩机28的出气端与压力吸收反应釜2的进气口7连通；
管道Ⅲ21上设置有阀门Ⅱ29，管道Ⅳ22设置有阀门Ⅲ30，光催化反应器Ⅰ4下端的管道Ⅴ23上设置有阀门Ⅳ31，光催化反应器Ⅱ5下端的管道Ⅴ23上设置有阀门Ⅴ32，管道Ⅵ24上设置有阀门Ⅵ33，管道Ⅶ25上设置有阀门Ⅶ34。
实施例1：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系30L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为600rpm/min的条件下吸收处理2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基环己胺）、水和光催化剂（光催化剂为纳米BiFeO3）的混合物，叔胺和水的体积比为1:2，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为1502L，为叔胺的摩尔量66.7mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为2 L/s，光催化剂（纳米BiFeO3）的加入量为1.0g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（500W氙灯）、搅拌速度为150rpm/min的条件下光催化反应1h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环5次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（纳米BiFeO3）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为3.67mol/L，固体光催化剂（纳米BiFeO3）的回收率为98.6%，油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）的回收率为99.6 %，CO2气体的光催化还原转化率为22%。
实施例2：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系32L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为500rpm/min的条件下吸收处理1.5h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基苄胺）、水和光催化剂（光催化剂为纳米TiO2）的混合物，叔胺（N,N-二甲基苄胺）和水的体积比为1:3，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为1206L，为叔胺（N,N-二甲基苄胺）的摩尔量53.3mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为2 L/s，光催化剂（纳米TiO2）的加入量为1.5g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（500W氙灯）、搅拌速度为180rpm/min的条件下光催化反应0.6h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环6次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（纳米TiO2）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基苄胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为3.46mol/L，固体光催化剂（纳米TiO2）的回收率为98.3%，油相叔胺（N,N-二甲基苄胺）的回收率为99.5%，CO2气体的光催化还原转化率为25%。
实施例3：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系40L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为300rpm/min的条件下吸收处理2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基环己胺）、水和光催化剂（光催化剂为纳米TiO2）的混合物，叔胺和水的体积比为1:4，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为 1215L，为叔胺的摩尔量53.4mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为3 L/s，光催化剂（纳米TiO2）的加入量为3.0g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（500W氙灯）、搅拌速度为120rpm/min的条件下光催化反应0.8h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环10次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（纳米TiO2）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为3.50mol/L，固体光催化剂（纳米TiO2）的回收率为99.1%，油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）的回收率为99.4%，CO2气体的光催化还原转化率为21%。
实施例4：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系56L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为600rpm/min的条件下吸收处理1.2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基环己胺）、水和光催化剂（光催化剂为改性纳米BiFeO3）的混合物，叔胺和水的体积比为1:6，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为 1228L，为叔胺的摩尔量53.4mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为10 L/s，光催化剂（改性纳米BiFeO3）的加入量为4.0g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（1000 W氙灯）、搅拌速度为150rpm/min的条件下光催化反应1h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环5次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（改性纳米BiFeO3）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为1.28mol/L，固体光催化剂（改性纳米BiFeO3）的回收率为99.4%，油相叔胺（N,N-二甲基环己胺）的回收率为99%，CO2气体的光催化还原转化率为23%。
实施例5：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系70L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为600rpm/min的条件下吸收处理1.4h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺，N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺的体积比为1:1）、水和光催化剂（光催化剂为改性纳米TiO2）的混合物，叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）和水的体积比为1:6，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为1533L，为叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）的摩尔量66.7mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为6L/s，光催化剂（改性纳米TiO2）的加入量为3.5g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（500W氙灯）、搅拌速度为160rpm/min的条件下光催化反应0.7h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环7次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（改性纳米TiO2）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为1.56mol/L，固体光催化剂（改性纳米TiO2）的回收率为99.5%，油相叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）的回收率为99.4%，CO2气体的光催化还原转化率为20%。
实施例6：一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系60L加入到配料箱中，液泵将CO2吸收体系提升加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为400rpm/min的条件下吸收处理2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺（叔胺为N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺，N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺的体积比为4:1）、水和光催化剂（光催化剂为改性纳米BiFeO3）的混合物，叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）和水的体积比为1:5，CO2气体的体积根据计算得CO2气体为 1520L，为叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）的摩尔量66.7mol，Vm为气体摩尔体积（22.4L），CO2气体的流量为5L/s，光催化剂（改性纳米BiFeO3）的加入量为4.9g/L；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照（1000 W氙灯）、搅拌速度为150rpm/min的条件下光催化反应0.8h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环8次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂（改性纳米BiFeO3）附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）；
本实施例中甲醇的水溶液中甲醇的含量为1.92mol/L，固体光催化剂（改性纳米BiFeO3）的回收率为99.6%，油相叔胺（N,N-二甲基环己胺和N,N-二甲基苄胺）的回收率为99.5%，CO2气体的光催化还原转化率为18%。
以上对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。

Claims (5)

1.一种固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中，通入CO2气体，在搅拌速度为300~600rpm/min的条件下吸收处理1~2h得到吸收处理液；其中CO2吸收体系为叔胺、水和光催化剂的混合物，叔胺和水的体积比为1:(1~6)，CO2气体的体积为，为叔胺的摩尔量，Vm为气体摩尔体积，CO2气体的流量为0.5 ~ 10 L/s，光催化剂为纳米TiO2、纳米BiFeO3、掺杂改性纳米TiO2或掺杂改性纳米BiFeO3；
（2）将步骤（1）所得吸收处理液加入到光催化反应器中，在光照、搅拌速度为120~180rpm/min的条件下光催化反应0.6~1h得到含甲醇的光催化反应液；
（3）将步骤（2）所得光催化反应液替代步骤（1）中的CO2吸收体系加入到压力吸收反应釜中循环进行步骤（1）的吸收处理过程和步骤（2）的光催化反应过程，循环5~10次，将光催化反应液离心分离，静置，固体光催化剂附着在离心机底部及底部侧壁，离心液下层为甲醇的水溶液，上层为油相叔胺。
2.根据权利要求1所述固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的方法，其特征在于：步骤（1）中叔胺为N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苄胺的一种或任意比两种，光催化剂的加入量为1.0~ 4.9g/L。
3.一种用于权利要求1所述方法的固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置，其特征在于：包括气体贮存罐（1）、压力吸收反应釜(2)、配料箱(3)、光催化反应器Ⅰ（4）、光催化反应器Ⅱ（5），离心机（6），气体贮存罐（1）、压力吸收反应釜(2)平行设置，光催化反应器Ⅰ（4）、光催化反应器Ⅱ（5）平行设置且位于压力吸收反应釜(2)的侧下方，配料箱(3)、离心机（6）平行设置且位于光催化反应器Ⅰ（4）的下方，
气体贮存罐（1）顶端设置有出气口Ⅰ，压力吸收反应釜(2)的顶端侧壁设置有进气口（7）、加料口（8）和压力计（9），压力吸收反应釜(2)的上方设置有搅拌器Ⅰ（10），搅拌器Ⅰ（10）的搅拌桨往下延伸至压力吸收反应釜(2)的内腔下部，气体贮存罐（1）的出气口Ⅰ通过管道Ⅰ（11）与进气口（7）连通，配料箱(3)的侧壁设置有进料口（12）和出料口Ⅰ（13），出料口Ⅰ（13）通过管道Ⅱ（14）与压力吸收反应釜(2)的加料口（8）连通，管道Ⅱ（14）上设置有液泵（15），压力吸收反应釜(2)的底端设置有出料口Ⅱ（16），光催化反应器Ⅰ（4）的上方设置有搅拌器Ⅱ（17），搅拌器Ⅱ（17）的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅰ（4）的内腔下部，光催化反应器Ⅰ（4）的底端设置有出料口Ⅲ（18），光催化反应器Ⅱ（5）的上方设置有搅拌器Ⅲ（19），搅拌器Ⅲ（19）的搅拌桨往下延伸至光催化反应器Ⅱ（5）的内腔下部，光催化反应器Ⅱ（5）的底端设置有出料口Ⅳ（20），压力吸收反应釜(2)的出料口Ⅱ（16）通过管道Ⅲ（21）与光催化反应器Ⅰ（4）的顶端连通，压力吸收反应釜(2)的出料口Ⅱ（16）通过管道Ⅳ（22）与光催化反应器Ⅱ（5）的顶端连通，光催化反应器Ⅰ（4）的出料口Ⅲ（16）通过管道Ⅴ（23）与光催化反应器Ⅱ（5）的出料口Ⅳ（20）连通，管道Ⅴ（23）通过管道Ⅵ（24）与配料箱(3)的进料口（12）连通，管道Ⅴ（23）通过管道Ⅶ（25）与离心机（6）的内腔连通。
4.根据权利要求3所述固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置，其特征在于：管道Ⅰ（11）上设置有阀门Ⅰ（26）、流量计（27）、离心式压缩机（28），离心式压缩机（28）的进气端与流量计（27）连通，离心式压缩机（28）的出气端与压力吸收反应釜(2)的进气口（7）连通。
5.根据权利要求3所述固定二氧化碳及光催化还原二氧化碳的装置，其特征在于：管道Ⅲ（21）上设置有阀门Ⅱ（29），管道Ⅳ（22）设置有阀门Ⅲ（30），光催化反应器Ⅰ（4）下端的管道Ⅴ（23）上设置有阀门Ⅳ（31），光催化反应器Ⅱ（5）下端的管道Ⅴ（23）上设置有阀门Ⅴ（32），管道Ⅵ（24）上设置有阀门Ⅵ（33），管道Ⅶ（25）上设置有阀门Ⅶ（34）。
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