CN101792447A - 气相法乌洛托品制备工艺及装置 - Google Patents

气相法乌洛托品制备工艺及装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及乌洛托品的生产领域,尤其是气相法乌洛托品制备工艺及装置,是把甲醛经转化后生成的甲醛气体,直接通入氨化反应器与过量氨气在乌洛托品的母液中反应,利用甲醛气的潜热和反应生成热,在真空状态下,将甲醛转化气带入的水和反应生成水蒸发,生成含有乌洛托品晶体的浓缩液,然后浓缩液经离心脱水、干燥即可制得固体粉状的乌洛托品,过量氨通过解析塔回收后返回氨化反应器。本发明在乌洛托品反应器内反应、浓缩同时进行;高效节能、生产连续化、反应时间短、产品质量好;系统热能得到了充分的综合利用,回收完全,符合国家节能减排要求。

Description

气相法乌洛托品制备工艺及装置
技术领域
[0001] 本发明涉及乌洛托品的生产领域,尤其是气相法乌洛托品制备工艺及装置。
背景技术
[0002] 乌洛托品是用作树脂和塑料的固化剂、橡胶的硫化促进剂(促进剂H)、纺织品的 防縮剂,并用于制杀菌剂、炸药等。药用时,内服后遇酸性尿分解产生甲醛而起杀菌作用,用 于轻度尿路感染;外用于治癣、止汗、治腋臭。与烧碱和苯酚钠混合,用于防毒面具作光气吸 收剂。乌洛托品还是一种常用的缓蚀剂,用于减缓金属材料的腐蚀。
[0003] 我国乌洛托品工业化生产始于1956年,随着乌洛托品需求量的增加将剌激乌洛 托品生产工艺的改进。就现状来看,乌洛托品的生产工艺主要有液相法和气相法两种,液相 法是利用37%甲醛水溶液与氨气进行反应,生成的乌洛托品溶液再进过蒸发进一步脱水, 最后经离心、干燥得到成品。由于液相法是在甲醛溶液中反应,生产出的乌洛托品溶液浓度 较低,浓縮时间较长,生产能力比气相法低,而且液相法会经常出现间歇,各批产品的纯度、 结晶粒度不均匀。液相法乌洛托品反应转化率不高,在浓縮过程中会排放出含有甲醛、氨等 有毒有害的气体,对环境污染比较严重,液相法生产乌洛托品会产生大量的废水,而且该工 艺蒸发、浓縮、干燥过程中消耗一定量的蒸汽,能耗高,间歇性生产使得产量低。 [0004] 气相法是甲醛气和氨气在母液密封的状态下反应,然后经浓縮槽精制,并经离心 机分离脱水后,送入干燥机烘干,包装成品。然而其成品纯度低,且氨的损失较大。
发明内容
[0005] 本发明要解决的技术问题是:为了解决上述存在的缺点与不足,提供一种气相法 乌洛托品制备工艺及装置。
[0006] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:气相法乌洛托品制备具有如下工艺 步骤
[0007] a、甲醛氧化生成的甲醛转化气与氨气混合后在碱性母液中反应和浓縮,反应生成 乌洛托 品晶体的浓縮液;
[0008] b、浓縮液进行结晶;反应后残余的惰性气体排出;反应后的水和甲醇以及多余的 氨气被回收,然后经冷却,可凝性气体冷凝后回收在利用,不可凝性气体进行除氨后焚烧处 理,产生的蒸汽供系统中使用;
[0009] C、结晶后的乌洛托品进行离心脱水,脱水后含水分3%〜5%的乌洛托品进行干
燥;结晶后上部的溶液经过滤、冷却后返回碱性母液中循环;
[0010] d、干燥后乌洛托品含量大于99. 3%且水份小于0. 5%的出料。
[0011] 进一步,甲醛气与氨气是按照摩尔比为3 : 2的比例进行混合,氨过量,使反应向
着生成乌洛托品的方向进行。
[0012] 气相法乌洛托品制备装置,具有氨化反应器,氨化反应器的下端物料出口处连接 有结晶受槽,结晶受槽上连接有离心机,离心机上连接有干燥系统,干燥系统上端连接有回收洗涤塔,氨化反应器的上端连接有氨吸收塔,氨吸收塔的上端连接有冷凝器,冷凝器的下 部连接有缓冲槽,缓冲槽的上端连接有尾气吸收塔,氨化反应器的上部连接有解析塔,解析 塔的下部连接在氨吸收塔、冷凝器和缓冲槽的下端。
[0013] 所述的干燥系统为四台旋风分离器组成,节省时间,提高效率。
[0014] 解析塔为填料塔,解析塔自下而上依次包括塔底段、提留段、转换段、精馏段和塔 顶换热段,提留段和精馏段内部采用填料吸收,塔顶换热段内设置有换热器,提高氨的回收率。
[0015] 氨化反应器包括本体和冷水夹套,氨化反应器上开设有夹套水进口和出口、夹套 水循环进口和出口 、内部盘管冷却水进口和出口 、内部盘管物料冷却换热进口和出口 、系统 回收氨入口、原料气氨入口、原料甲醛气入口、反应过量氨气出口、循环母液入口与物料出 口 ,通过上述的开口与其他装置循环连接。
[0016] 其中氨化反应器、气体冷凝器、缓冲槽、氨吸收塔和回收洗涤塔均在负压下进行操 作。
[0017] 本发明的有益效果是,本发明的气相法乌洛托品制备工艺及装置,反应与浓縮同 时进行,高效节能、生产连续化、反应时间短、产品质量好。系统热能得到了充分的综合利 用,回收完全,符合国家节能减排要求。
附图说明
[0018] 下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。 [0019] 图1是本发明的工艺流程图; [0020] 图2是本发明的结构简图;
[0021] 图3是本发明的部件氨化反应器的结构简图; [0022] 图4是本发明的部件解析塔的结构简图。
[0023] 图中1、氨化反应器,2、结晶受槽,3、离心机,4、干燥系统,5、回收洗涤塔,6、氨吸收 塔,7、冷凝器,8、缓冲槽,9、尾气吸收塔,10、解析塔,101、塔底段,102、提留段、103、转换段, 104、精馏段,105、塔顶换热段。
具体实施方式
[0024] 现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。这些附图均为简化的示意图,仅以 示意方式说明本发明的基本结构,因此其仅显示与本发明有关的构成。
[0025] 如图1、图2、图3、图4所示气相法乌洛托品制备装置,具有氨化反应器l,氨化反 应器1的下端物料出口处连接有结晶受槽2,结晶受槽2上连接有离心机3,离心机3上连 接有干燥系统4,干燥系统4上端连接有回收洗涤塔5,氨化反应器1的上端连接有氨吸收 塔5,氨吸收塔5的上端连接有冷凝器7,冷凝器7的下部连接有缓冲槽8,缓冲槽8的上端 连接有尾气吸收塔9,氨化反应器1的上部连接有解析塔IO,解析塔10的下部连接在氨吸 收塔5、冷凝器7和缓冲槽8的下端。
[0026] 氨化反应器1包括本体和冷水夹套,氨化反应器1上开设有夹套水进口和出口、夹 套水循环进口和出口 、内部盘管冷却水进口和出口 、内部盘管物料冷却换热进口和出口 、系 统回收氨入口、原料气氨入口、原料甲醛气入口、反应过量氨气出口、循环母液入口与物料出口 ,通过上述的开口与其他装置循环连接。
[0027] 首先甲醛气由甲醛工段经转化后温度为15(TC进入氨化反应器1,甲醛气温度不 宜过低,特别是管线过长时甲醛气会冷凝聚集。液氨在氨化反应器1前端的氨蒸发器中加 热蒸发,产生的氨气经过过滤后,通过调节阀与控制管路的调节控制一定的压力和流量后 进入氨化反应器l。甲醛气与氨气在氨化反应器l的碱性母液中发生反应和浓縮,利用甲醛 气的潜热和反应生成热,在真空状态下,将甲醛转化气带入的水合反应生成的水蒸发,生成 含有乌洛托品晶体的浓縮液,由于乌洛托品有可逆和分解反应,故而要使得氨过量,保持反 应液呈碱性,控制ra值在碱性区间,反应温度以控制能蒸发水份为基点, 一般不超过80°C , 越低越好,尽量减少副反应及分解反应的生成。同时反应过程中产生大量蒸汽,充分利用了 甲醛工段转化器的分布潜热和显热,节约了大量的能源。
[0028] 反应生成的乌洛托品浓縮液的浓度控制在15%〜30%,然后浓縮液放入连接在 氨化反应器1出料口处的母液液封槽内,母液液封槽为常压设备,然后通过中转泵将浓縮 液打入结晶受槽2,主要是将生成的乌洛托品进行固液相沉淀分离,沉淀分离后的乌洛托品 结晶沉在下端,母液液封槽上端的母液溢流至母液循环槽经过过滤返回氨化反应器1内继 续使用。结晶受槽2内的固相乌洛托品的贮存量不宜过多,为了保护设备不被损坏,一般控 制在1/3〜2/5槽即送入离心机3进行离心脱水,故而设置两台结晶受槽2,两台结晶受槽 2进行交换接料,让沉淀的乌洛托品有足够的养晶时间。
[0029] 乌洛托品在离心机3离心脱水后,含水份3%〜5%的乌洛托品被送入干燥系统 4进行干燥,利用气流干燥或是振动流化床干燥成含量为99.3%以上的乌洛托品后即可出 料,成品经称量、包装后入库。干燥过程中产生的微量乌洛托品粉尘经回收洗涤塔5吸收, 而空气由引风机抽出排空。
[0030] 氨化反应器1内反应后残余的惰性气体、水和甲醇以及多余的氨气通过水循环式 真空泵吸出,其中含有的水、氨和部分甲醇被氨吸收塔5吸收,然后进入冷凝器7,将系统内 可凝性气体全部吸收、冷凝,被吸收冷凝的淡氨水送往解析塔10进行脱氨处理,氨气等不 凝气体经过缓冲槽8后由水环真空泵抽出,抽出的尾气进入尾气吸收塔9进行除氨后送入 尾气处理器进行焚烧,其中产生的蒸汽供系统中使用。解析塔10为填料塔,塔顶根据控制 的温度及氨和水的分压可以得到一定浓度的氨水。
[0031] 系统所有回收的氨水除了反应系统补加液位外,全部通过解析塔10进行处理,一 方面可以获得氨气,另一方面可以达到环保的要求。回收的氨主要以气态形式循环返回反 应系统,也可以以氨水形式出售。通过M^解析塔10处理后的残液,含氨量大约在0. 01% 以下,部分返回乌洛托品单元,用作系统软水的补充来源或洗涤用水,多余部分进入工厂循 环水系统作为防止结垢的配加剂和补充水,必要时要进一步处理。
[0032] 以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完 全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术 性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (5)

  1. 一种气相法乌洛托品制备工艺,其特征在于:具有如下工艺步骤a、甲醛氧化生成的甲醛转化气与氨气混合后在碱性母液中反应和浓缩,反应生成乌洛托品晶体的浓缩液;b、浓缩液进行结晶;反应后残余的惰性气体排出;反应后的水和甲醇以及多余的氨气被回收,然后经冷却,可凝性气体冷凝后回收在利用,不可凝性气体进行除氨后焚烧处理,产生的蒸汽供系统中使用;c、结晶后的乌洛托品进行离心脱水,脱水后含水分3%~5%的乌洛托品进行干燥;结晶后上部的溶液经过滤、冷却后返回碱性母液中循环;d、干燥后乌洛托品含量大于99.3%且水份小于0.5%的出料。
  2. 2. 根据权利要求1所述的气相法乌洛托品制备工艺,其特征在于:所述的甲醛气与氨 气是按照摩尔比为3:2的比例进行混合。
  3. 3. —种实现权利要求1的装置,其特征在于:具有氨化反应器(l),氨化反应器(1)的 下端物料出口处连接有结晶受槽(2),结晶受槽(2)上连接有离心机(3),离心机(3)上连 接有干燥系统(4),干燥系统(4)的上端连接有回收洗涤塔(5),氨化反应器(1)的上端连 接有氨吸收塔(6),氨吸收塔(6)的上端连接有冷凝器(7),冷凝器(7)的上部连接有缓冲 槽(8),缓冲槽(8)的上端连接有尾气吸收塔(9),氨化反应器(1)的上部连接有解析塔 (IO),解析塔(10)的下部连接在氨吸收塔(6)、冷凝器(7)和缓冲槽(8)的下端。
  4. 4. 根据权利要求3所述的气相法乌洛托品制备装置,其特征在于:所述的干燥系统(4) 为四台旋风分离器组成。
  5. 5. 根据权利要求3所述的气相法乌洛托品制备装置,其特征在于:所述的解析塔(10) 为填料塔,解析塔(10)自下而上依次包括塔底段(101)、提留段(102)、转换段(103)、精馏 段(104)和塔顶换热段(105),提留段(102)和精馏段(104)内部采用填料吸收,塔顶换热 段(105)内设置有换热器。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102464662A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 孟宪新 乌洛托品母液脱色过滤系统
CN104387236A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 吴嘉 一种丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品三联产连续生产方法
CN105236609A (zh) * 2015-09-11 2016-01-13 浙江南化防腐设备有限公司 一种高效氨氮吹脱与合成乌洛托品闭环处理系统

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259518A (zh) * 1999-01-05 2000-07-12 曹官岐 甲醛氨化制乌洛托品生产工艺
CN201686637U (zh) * 2010-04-01 2010-12-29 江苏恒茂机械制造有限公司 气相法乌洛托品制备装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259518A (zh) * 1999-01-05 2000-07-12 曹官岐 甲醛氨化制乌洛托品生产工艺
CN201686637U (zh) * 2010-04-01 2010-12-29 江苏恒茂机械制造有限公司 气相法乌洛托品制备装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化肥工业》 19971231 李广林 乌洛托品及其生产方法 第51-53页 , 2 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102464662A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 孟宪新 乌洛托品母液脱色过滤系统
CN104387236A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 吴嘉 一种丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品三联产连续生产方法
CN105236609A (zh) * 2015-09-11 2016-01-13 浙江南化防腐设备有限公司 一种高效氨氮吹脱与合成乌洛托品闭环处理系统

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