CN107709427A - 用于纯化受污染的聚乙烯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于纯化再生聚乙烯诸如从消费后使用或工业后使用再生聚乙烯的方法。所述方法包括获得所述再生聚乙烯，并在高温和高压下使所述再生聚乙烯与流体溶剂接触，以产生提取的再生聚乙烯。将所述提取的再生聚乙烯在高温和高压下溶解于溶剂中以产生聚乙烯溶液，在高温和高压下通过使所述聚乙烯溶液与固体介质接触来纯化所述聚乙烯溶液，以产生更纯净的聚乙烯溶液。然后从所述更纯净的聚乙烯溶液中分离出更纯净的聚乙烯。

Description

用于纯化受污染的聚乙烯的方法
技术领域
本发明整体涉及一种用于通过使用加压溶剂和固体介质纯化受污染的聚合物的方法。更具体地讲，本发明涉及一种用于纯化再循环利用的聚合物诸如消费后和工业后再循环利用的塑料的方法，用以生成无色或透明、无气味的原生态聚合物。该方法对于聚乙烯纯化尤为有用。
背景技术
聚合物，尤其是合成塑料，由于生产成本相对较低并且材料特性的均衡性良好而在日常生活中随处可见。合成塑料可用于各种各样的应用中，诸如包装、汽车部件、医疗装置和消费品。为了满足这些应用的大量需求，全球每年生产数百亿磅的合成塑料。绝大多数合成塑料由越来越稀缺的化石来源诸如石油和天然气制得。此外，由化石来源制造合成塑料将产生副产品CO2。
合成塑料的普遍使用因此导致每年产生数百万吨塑料废物。尽管大多数塑料废物按照城市固体垃圾处理计划进行填埋，仍有很大一部分塑料废物随便丢弃于环境中，这不雅观并且对生态系统带来潜在危害。塑料废物通常被冲到河流水系中并最终进入大海。
塑料再循环利用作为一种可缓解与塑料广泛使用相关问题的解决方案应运而生。塑料的回收和再利用使废物免于填埋，并且减少对化石原料制成的原生塑料的需求，因此减少温室气体排放。在诸如美国和欧盟等发达地区，由于消费者、企业和工业制造业意识的提高，塑料再循环利用率越来越高。包括塑料在内的大多数再循环利用材料被混合成单一流，由材料再循环利用设施(MRF)进行收集与处理。在MRF中，将材料进行分类、清洗和包装，然后用于再次销售。塑料可分类成单独的材料诸如高密度聚乙烯(HDPE)或聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)，或分类成其它常见塑料诸如聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚(氯乙烯)(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)和聚酰胺(PA)的混合流。这些单一流或混合流可进一步进行分类、清洗并再加工成适于在塑料加工(例如，吹塑模塑和注塑模塑)中再利用的粒料。
尽管再循环利用塑料绝大多数被类分成均匀的流并且用水性溶液和/或苛性碱溶液进行清洗，但最终再加工得到的粒料通常仍然污染程度很高，含有不需要的废物杂质，诸如变质食物残留和残留的香料组分。此外，再循环利用的塑料粒料，除了由再循环利用的饮料容器所制成的塑料粒料之外，颜色暗沉，这是因为混合有通常用于给塑料制品上色的染料和颜料的缘故。尽管一些应用对颜色和污染不敏感(例如，黑色塑料油漆罐和隐藏的汽车部件)，但大多数应用需要使用无色粒料。对于食品和药物接触性应用，诸如食品包装，对高品质的“原生态”再循环利用树脂的需求尤为重要。除受到杂质和混合着色剂的污染之外，许多再循环利用树脂产品在化学组成方面通常是不均匀的，并且可能包含大量聚合污染物，诸如聚乙烯中的再循环利用聚丙烯污染物和聚丙烯中的再循环利用聚乙烯污染物。
机械再循环利用也称为二次再循环利用，是将再循环利用的塑料废物转化成可再利用形式并随后用于生产的工艺。关于机械再循环利用和其它塑料回收工艺的详细介绍描述于以下文献中：S.M.Al-Salem,P.Lettieri,J.Baeyens,“Recycling and recoveryroutes of plastic solid waste(PSW):A review”,Waste Management,Volume 29,Issue10,October 2009,Pages 2625-2643,ISSN 0956-053X(S.M.Al-Salem、P.Lettieri和J.Baeyens的“塑料固体废物再循环利用与回收途径概述”，《废弃物管理》期刊，2009年10月，第10期第20卷，第2625-2643页，ISSN 0956-053X)。尽管机械再循环利用技术的进步已经在某种程度上提高了再循环利用聚合物的质量，但机械净化方式仍存在根本性限制因素，诸如聚合物基体内实际上仍残留有颜料。因此，即使机械再循环利用技术得到改进，现售的再循环利用塑料废物因颜色暗沉和高含量的化学污染物而致使塑料行业无法广泛使用再循环利用树脂。
为了克服机械再循环利用的这些根本性限制因素，已经提出了许多方法，通过化学方式或化学再循环利用来纯化受污染的聚合物。这些方法大多数用溶剂来净化和纯化聚合物。溶剂的使用实现了杂质的提取和聚合物的溶解，从而进一步实现了替代性分离技术。
例如，美国专利No.7,935,736描述了一种在清洁之前通过用溶剂溶解聚酯从含聚酯废物再循环利用聚酯的方法。‘736专利还描述了用沉淀剂来回收溶剂中聚酯的需求。
在另一个示例中，美国专利No.6,555,588描述了一种由其它聚合物构成的塑料混合物来生成聚丙烯共混物的方法。‘588专利描述了在规定的残留期间，在低于所选溶剂(诸如，己烷)中聚合物的溶解温度的温度下，聚合物中污染物的提取过程。‘588专利还描述了提高溶剂(或第二溶剂)的温度以在过滤之前溶解聚合物。‘588专利进一步描述了使用剪切或流动法来沉淀出溶液中的聚丙烯。‘588专利中所述的聚丙烯共混物包含至多5.6重量％的聚乙烯污染物。
在另一个示例中，欧洲专利申请No.849,312(德语翻译的英语版)描述了一种从含聚烯烃的塑料混合物或含聚烯烃的废物中获得纯化的聚烯烃的工艺。‘312专利申请描述了用汽油或柴油燃料的烃级分提取聚烯烃混合物或废物，其中烃级分的沸点高于90℃，工艺温度介于90℃和烃类溶剂的沸点之间。‘312专利申请还描述了使漂白粘土和/或活性炭与热的聚烯烃溶液接触以去除溶液中的异质组分。‘312专利进一步描述了将溶液冷却至低于70℃的温度以使聚烯烃结晶，然后通过在高于聚烯烃熔点的温度下加热聚烯烃来去除粘着溶剂，或者使粘着溶剂在真空中蒸发或使气流穿过聚烯烃沉淀物，和/或用沸点低于聚烯烃熔点的醇或酮来提取溶剂。
在另一个示例中，美国专利No.5,198,471描述了一种方法，用于在第一较低温度下用溶剂形成第一单相溶液和其余的固体组分，来从包含多种聚合物的物理混合固体混合物(例如，废弃塑料)中分离出聚合物。‘471专利还描述了将溶剂加热至更高温度以溶解在第一较低温度下未溶解的其它聚合物。‘471专利描述了不溶性聚合物组分的过滤。
在另一个示例中，美国专利No.5,233,021描述了一种方法，通过在合适的温度和压力下溶解超临界流体中的每种组分，然后改变温度和/或压力以按顺序提取具体组分，以从多组分结构(例如，废弃地毯)中提取纯净的聚合物组分。然而，类似于‘471专利，‘021专利仅描述了未溶解组分的过滤。
在另一个示例中，美国专利No.5,739,270描述了用于通过共溶剂和工作流体将塑料中的聚合物组分与污染物及其它塑料组分连续分离开来的方法和设备。共溶剂至少部分溶解聚合物，并且第二流体(处于液体、临界或超临界状态)溶解聚合物中的组分并且使共溶剂中一些溶解聚合物沉淀下来。‘270专利还描述了过滤热塑性共溶剂(使用或不使用工作流体)以去除颗粒污染物诸如玻璃微粒的步骤。
如上所述用于纯化受污染的聚合物的已知溶剂法不能得到“原生态”聚合物。在前述方法中，常出现其它聚合物共溶解并由此导致交叉污染的情况。如果使用吸附剂，通常需要采用过滤和/或离心步骤来去除溶液中用过的吸附剂。此外，使用去除溶剂的离析工艺诸如加热、真空蒸发和/或通过沉淀化学剂进行沉淀，以产生不含残留溶剂的聚合物。
因此，仍然需要通过使用溶剂纯化受污染的聚合物的改进溶剂法，其中溶剂可轻松经济地从聚合物中去除，就单位操作数目而言相对简单，可在不造成大量聚合物交叉污染的情况下产生聚合物，可产生基本上无色的聚合物，并且可产生基本上无异味的聚合物。
发明内容
本发明公开了一种纯化再生聚乙烯的方法。该方法包括获得再生聚乙烯，其中再生聚乙烯选自消费后使用聚合物、工业后使用聚合物以及它们的组合。在约80℃至约220℃的温度以及约150psig(1.03MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，使再生聚乙烯与标准沸点小于约70℃的第一流体溶剂接触，以生成提取的再生聚乙烯。在90℃至约220℃的温度以及约350psig(2.41MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，将提取的再生聚乙烯溶解于溶剂中以产生聚乙烯溶液，其中溶剂选自第一流体溶剂、第二流体溶剂以及它们的混合物。在约90℃至约220℃的温度以及约350psig(2.41MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，通过使聚乙烯溶液与固体介质接触来纯化聚乙烯溶液，以产生更纯净的聚乙烯溶液。然后从更纯净的聚乙烯溶液中分离出更纯净的聚乙烯。在一个实施方案中，第二流体溶剂具有与第一流体溶剂相同或不同的化学组成。
在一个实施方案中，在约0℃至约220℃的温度以及约0psig(0MPa)至2,000psig(13.79MPa)的压力下，从更纯净的聚乙烯溶液中分离出更纯净的聚乙烯。
在一个实施方案中，再生聚乙烯为消费后再循环来源的聚乙烯。在另一个实施方案中，再生聚乙烯为聚乙烯均聚物或主要为聚乙烯共聚物。
在一个实施方案中，流体溶剂的标准沸点小于约0℃，且大于约-45℃，并且标准汽化焓变小于约+25kJ/mol。在另一个实施方案中，流体溶剂选自烯烃、脂族烃以、及它们的混合物。
在一个实施方案中，脂族烃选自C1-C6脂族烃以及它们的混合物。在另一个实施方案中，脂族烃以及它们的混合物主要由C4脂族烃组成。
在一个实施方案中，流体溶剂基本上由C4液化石油气组成。在另一个实施方案中，流体溶剂为正丁烷、丁烷异构体、或它们的混合物。
在一个实施方案中，提取、溶解和纯化步骤中的温度为约110℃至约170℃。
在一个实施方案中，接触步骤中的压力为约1,100psig(7.58MPa)至约5,500psig(37.92MPa)。在另一个实施方案中，接触步骤中的压力小于约1,100psig(7.58MPa)。
在一个实施方案中，溶解步骤中的压力大于约4,500psig(31.03MPa)。在另一个实施方案中，溶解步骤中的压力大于约5,500psig(37.92MPa)。
在一个实施方案中，固体介质选自无机物质、碳基物质以及它们的混合物。在另一个实施方案中，无机物质选自硅的氧化物、铝的氧化物、铁的氧化物、硅酸铝、无定形火山玻璃以及它们的混合物。在另一个实施方案中，无机物质选自二氧化硅、硅胶、硅藻土、砂、石英、氧化铝、珍珠岩、漂白土、膨润土以及它们的混合物。在另一个实施方案中，无机物质为再生玻璃。
在一个实施方案中，碳基物质选自无烟煤、炭黑、焦炭、活性炭、纤维素以及它们的混合物。在另一个实施方案中，聚乙烯溶液与固体介质的接触在固体介质的填充床中进行。在一个实施方案中，填充床的长度大于20cm。
通过结合示例阅读以下具体实施方式，本发明的其它特征对于本领域的技术人员而言变得显而易见。
附图说明
图1为示出本发明的一个实施方案的主要步骤的流程框图。
图2为示例中所用实验装置的示意图。
图3为示例样品的照片。
图4为示例的不透明度和气味强度的柱状图。
具体实施方式
I.定义
如本文所用，术语“再生聚合物”是指用于先前目的，然后经回收用于进一步加工的聚合物。
如本文所用，术语“再生聚乙烯”是指用于先前目的，然后经回收用于进一步加工的聚乙烯聚合物。
如本文所用，术语“消费后”是指起源于最终消费者用完消费品或产品之后的材料来源。
如本文所用，术语“消费后再循环利用”(PCR)是指最终消费者用完材料并将该材料置于废物流之后产生的材料。
如本文所用，术语“工业后”是指起源于商品或产品制造期间的材料来源。
如本文所用，术语“流体溶剂”是指可在特定温度和压力条件下以液体状态存在的物质。在一些实施方案中，流体溶剂可以主要是一种分子或异构体的均一化化学组成，而在其它实施方案中，流体溶剂可以是若干不同分子组成或异构体的混合物。另外，在本发明一些实施方案中，术语“流体溶剂”也适用于临界温度和临界压力(临界点)等于、约等于或高于该物质的物质。本领域普通技术人员都知道，临界点高于该物质的物质被称为“超临界流体”，其不具有液体常见的物理性质(即，密度)。
如本文所用，术语“溶解的”是指在分子水平上，溶剂中掺入了至少部分溶质(聚合的或非聚合的)。另外，溶质/溶剂型溶液的热力学稳定性可由下式1来描述：
ΔGmix=ΔHm-TΔSmix (I)
其中ΔGmix是溶质与溶剂混合的吉布斯自由能变化，ΔHmix是混合的焓变，T是绝对温度，以及ΔSmix是混合熵。为了使溶质在溶剂中形成的溶液保持稳定，吉布斯自由能必须为负且最小。因此，在合适温度和压力下使负的吉布斯自由能最小化的溶质和溶剂的任何组合均可用于本发明。
如本文所用，术语“标准沸点”是指国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确立的恰好在100kPa(1巴，14.5psia，0.9869atm)绝对压力下的沸腾温度。
如本文所用，术语“标准汽化焓变”是指在物质的标准沸点下，使指定数量的物质从液体变为蒸汽所需的焓变。
如本文所用，术语“聚乙烯溶液”是指溶解于溶剂中的聚乙烯的溶液。聚乙烯溶液可包含未溶解物质，因此聚乙烯溶液也可以是未溶解物质悬浮在溶解于溶剂中的聚乙烯溶液中的“浆液”。
如本文所用，术语“固体介质”是指在使用条件下以固体状态存在的物质。固体介质可为晶体、半晶体或非晶体。固体介质可呈颗粒状，并且可以不同形状供应(即，球体、圆柱体、粒料等)。如果固体介质呈颗粒状，固体介质的粒径和粒径分布可由用于对颗粒状介质进行分类的目尺寸进行限定。标准目尺寸指定值的示例可见于美国材料与试验协会(ASTM)标准ASTM E11“Standard Specification for Woven Wire Test Sieve Cloth andTest Sieves(测试用金属丝编织筛布和测试筛标准规范)”中。固体介质也可为非织造纤维垫或织造织物。
如本文所用，术语“更纯净的聚乙烯溶液”是指在纯化步骤之前，相对于相同的聚乙烯溶液具有更少污染物的聚乙烯溶液。
如本文所用，术语“原生态”是指基本上不含污染物、不含颜料、无异味、均一化并且特性类似于原始聚合物。
如本文所用，术语“主要聚乙烯共聚物”是指乙烯重复单元大于70摩尔％的共聚物。
II.纯化受污染的聚乙烯的方法
人们惊奇地发现某些流体溶剂在优选的实施方案中针对聚合物表现出与温度和压力相关的溶解性，当用于相对简单的工艺时，这些流体溶剂可用于纯化受污染的聚乙烯，尤其是再生或再循环利用聚乙烯，以达到接近原生态聚乙烯的品质。该工艺例示于图1中，包括：1)获得再生聚乙烯(图1中的步骤a)；然后2)在提取温度(TE)和提取压力(PE)下用流体溶剂提取聚乙烯(图1中的步骤b)；然后3)在溶解温度(TD)和溶解压力(PD)下将聚乙烯溶解于流体溶剂中(图1中的步骤c)；然后4)在溶解温度(TD)和溶解压力(PD)下使溶解的聚乙烯溶液与固体介质接触(图1中的步骤d)；然后从流体溶剂中分离出聚乙烯(图1中的步骤e)。在本发明的一个实施方案中，来源于消费后废物流中的纯化聚乙烯基本上不含污染物，不含颜料，无异味，均一化，并且特性类似于原生态聚合物。此外，在一个优选的实施方案中，本发明的流体溶剂的物理性质可实现从纯化的聚乙烯中分离出流体溶剂的更节能方法。
再生聚乙烯
在本发明的一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括获得再生聚乙烯。为了实现本发明的目的，再生聚乙烯来源于消费后、工业后、商业后和/或其它特殊废物流。例如，消费后的废弃聚乙烯可来源于路边再循环流，最终消费者将包装和产品中用过的聚合物放入指定垃圾箱中，由废弃物搬运或再循环器进行收集。消费后废弃聚合物也可来源于商店的“回收”计划，消费者将废弃聚合物带到商店中并放入指定收集箱中。工业化后废弃聚合物的示例可为商品或产品制造或运输期间产生且由制造商作为不可用材料(即，修整废料、不合规材料、启动废料)收集的废弃聚合物。来自特殊废物流中的废弃聚合物的示例可为来源于电子废弃物(也称为e-废弃物)再循环利用的废弃聚合物。来自特殊废物流中的废弃聚合物的另一个示例可为来源于汽车再循环利用的废弃聚合物。来自特殊废物流中的废弃聚合物的另一个示例可为来源于旧地毯和织物再循环利用的废弃聚合物。
为了实现本发明的目的，再生聚乙烯为单一聚合物的均一化组合物或若干不同聚乙烯组分的混合物。聚乙烯组分的非限制性示例为：乙烯的均聚物和共聚物，诸如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)；乙烯和α-烯烃的共聚物；以及本领域普通技术人员已知的其它可溶性聚乙烯聚合物。
再生聚乙烯还可包含各种颜料、染料、加工助剂、稳定添加剂、填剂、以及在初始聚合物聚合或转化成最终形式制品期间添加到聚合物中的其它性能添加剂。颜料的非限制性示例为：有机颜料，诸如铜酞菁；无机颜料，诸如二氧化钛；以及本领域技术人员已知的其它颜料。有机染料的非限制性示例为碱性黄51。处理助剂的非限制性示例为：抗静电剂，诸如单硬脂酸甘油酯；和促滑剂，诸如芥酸酰胺。稳定添加剂的非限制性示例为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯。填料的非限制性示例为碳酸钙、滑石和玻璃纤维。
溶剂
本发明的流体溶剂具有小于约70℃的标准沸点。加压使标准沸点低于本发明工作温度范围的溶剂处于溶剂蒸汽很少或没有溶剂蒸汽的状态。在一个实施方案中，标准沸点小于约70℃的流体溶剂选自二氧化碳、酮、醇、醚、酯、烯烃、烷烃以及它们的混合物。标准沸点小于约70℃的流体溶剂的非限制性示例为：二氧化碳、丙酮、甲醇、二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、戊烯的支链异构体、1-己烯、2-己烯、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、异己烷的异构体、以及本领域普通技术人员已知的其它物质。
所用的流体溶剂的选择将决定用于执行本发明步骤的温度和压力范围。以下参考文献提供在本发明所述类型溶剂中聚合物的相特性的概述：McHugh等人(1999)Chem.Rev.99:565-602。
提取
在本发明的一个实施方案中，纯化聚乙烯的方法包括在聚合物基本上不溶解于流体溶剂的温度和压力下，使再生聚乙烯与流体溶剂接触。尽管不希望受到任何理论限制，申请人相信，通过此类方式可控制与温度和压力相关的溶解性，以防止流体溶剂完全溶解聚合物，然而，流体溶剂可渗入聚合物中并且提取任何可提取的污染物。可提取的污染物可为：添加到聚合物中的残留加工助剂；接触了聚合物的残留产品制剂，诸如香料和香味剂、染料；以及可能已经有意添加到聚合物中或无意掺入聚合物中的任何其它可提取物质，例如，在废物收集期间以及随后与其它废弃材料堆积期间。
在一个实施方案中，受控提取可通过如下方式实现：固定聚合物/流体溶剂体系的温度，然后将压力控制在聚合物可溶解于流体溶剂的压力或压力范围以下。在另一个实施方案中，受控提取通过如下方式实现：固定聚合物/流体溶剂体系的压力，然后将温度控制在聚合物可溶解于流体溶剂的温度或温度范围以下。用流体溶剂对聚合物进行温度和压力受控提取使用合适的压力容器，并且可被构造成使用流体溶剂对聚合物进行连续提取。在本发明的一个实施方案中，压力容器可为连续的液-液提取柱，其中将熔融聚合物泵送到提取柱的一端，将流体溶剂泵送到提取柱的同一端或相反端。在另一个实施方案中，从流程中去除了包含提取污染物的流体。在另一个实施方案中，对包含提取污染物的流体进行纯化、回收和再循环利用，用于流程中的提取步骤或另一步骤。在本发明的一个实施方案中，提取可以分批方法执行，其中再生聚合物固定在压力容器中，并且流体溶剂被持续泵送穿过固定聚合物相。提取时间或所用的流体溶剂的量将取决于所需的最终更纯净聚合物的纯度以及初始时再生聚乙烯中可提取污染物的量。在另一个实施方案中，包含提取污染物的流体在下面的“纯化”部分所述的单独步骤中与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚合物熔融且处于液态的温度和压力下，使再生聚乙烯与流体溶剂接触。在另一个实施方案中，再生聚乙烯在聚合物处于固态的温度和压力下，与流体溶剂接触。
在一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚合物基本上仍未溶解的温度和压力下，使聚乙烯与流体溶剂接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约80℃至约220℃的温度下，使聚乙烯与正丁烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，使聚乙烯与正丁烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，使聚乙烯与正丁烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约150psig(1.03MPa)至约6,500psig(44.82MPa)的压力下，使聚乙烯与正丁烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约3,000psig(20.68MPa)至约6,000psig(41.37MPa)的压力下，使聚乙烯与正丁烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约4,500psig(31.03MPa)至约5,500psig(37.92MPa)的压力下，使聚乙烯与正丁烷接触。
在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约80℃至约220℃的温度下，使聚乙烯与丙烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，使聚乙烯与丙烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，使聚乙烯与丙烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约1,000psig(6.89MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，使聚乙烯与丙烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约2,000psig(13.79MPa)至约10,000psig(68.95MPa)的压力下，使聚乙烯与丙烷接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约5,000psig(34.47MPa)至约9,000psig(62.05MPa)的压力下，使聚乙烯与丙烷接触。
溶解
在本发明的一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚合物溶解于流体溶剂的温度和压力下，溶解流体溶剂中的再生聚乙烯。尽管不希望受到任何理论限制，申请人相信，通过使流体溶剂中的再生聚合物能够发生在热力学方面有利的溶解，可控制温度和压力。而且，通过使特定聚合物或聚合物混合物能够溶解而其它聚合物或聚合物混合物不溶解，可控制温度和压力。此可控溶解使得聚合物从聚合物混合物中分离。
在本发明的一个实施方案中，纯化聚合物的方法包括在处于相同温度与压力条件下不溶解污染物的溶剂中溶解受污染的再生聚乙烯。污染物可包括颜料、填料、灰尘和其它聚合物。这些污染物在溶解后从再生聚乙烯中释放出来，然后通过随后的固液分离步骤从聚合物溶液中去除。
在本发明的一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚乙烯溶解于流体溶剂的温度和压力下，溶解流体溶剂中的聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约90℃至约220℃的温度下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约1,000psig(6.89MPa)至约12,000psig(82.74MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约2,000psig(13.79MPa)至约10,000psig(68.95MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约4,000psig(27.58MPa)至约6,000psig(41.37MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于正丁烷中。
在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约90℃至约220℃的温度下，将聚乙烯溶解于丙烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，将聚乙烯溶解于丙烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，将聚乙烯溶解于丙烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约3,000psig(20.68MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于丙烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约5,000psig(34.47MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于丙烷中。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约8,000psig(55.16MPa)至约11,000psig(75.84MPa)的压力下，将聚乙烯溶解于丙烷中。
纯化
在本发明的一个实施方案中，纯化聚乙烯的方法包括在聚合物仍然溶解于流体溶剂的温度和压力下，使受污染的聚合物溶液与固体介质接触。本发明的固体介质为可去除溶解于本发明流体溶剂的再生聚乙烯的溶液中的至少一些污染物的任何固体物质。尽管不希望受到任何理论限制，申请人相信，固体介质可通过各种机制去除污染物。可能的机制的非限制性示例包括：吸附、吸收、尺寸排阻、离子排斥、离子交换以及本领域普通技术人员已知的其它机制。而且，再生聚乙烯中常见的颜料和其它污染物可为极性化合物，并且可优先与也可为至少略带极性的固体介质相互作用。在非极性溶剂诸如烷烃用作流体溶剂时，极性-极性相互作用尤其有利。
在本发明的一个实施方案中，固体介质选自无机物质、碳基物质或它们的混合物。无机物质的可用示例包括硅的氧化物、铝的氧化物、铁的氧化物、硅酸铝、硅酸镁、无定形火山玻璃、二氧化硅、硅胶、硅藻土、砂、石英、再生玻璃、氧化铝、珍珠岩、漂白土、膨润土以及它们的混合物。碳基物质的可用示例包括无烟煤、炭黑、焦炭、活性炭、纤维素以及它们的混合物。在本发明的另一个实施方案中，固体介质为再循环利用的玻璃。
在本发明的一个实施方案中，在搅动固体介质的同时，在容器中将固体介质与聚合物接触规定量的时间。在另一个实施方案中，通过固液分离步骤，去除更纯净的聚合物溶液中的固体介质。固液分离步骤的非限制性示例包括过滤、滗析、离心和沉降。在本发明的另一个实施方案中，使受污染的聚合物溶液通过静止的固体介质床。在本发明的另一个实施方案中，静止的固体介质床的高度或长度大于5cm。在本发明的另一个实施方案中，静止的固体介质床的高度或长度大于10cm。在本发明的另一个实施方案中，静止的固体介质床的高度或长度大于20cm。在本发明的另一个实施方案中，可根据维持所需聚合物纯度的需要更换固体介质。在另一个实施方案中，在纯化步骤中再生成并且再使用固体介质。在另一个实施方案中，通过在反吹步骤中流化固体介质来再生成固体介质。
在一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚乙烯仍然溶解于流体溶剂的温度和压力下，使聚乙烯/流体溶剂溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约90℃至约220℃的温度下，使聚乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，使聚乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，使乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触聚。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约1,000psig(6.89MPa)至约12,000psig(82.74MPa)的压力下，使聚乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约2,000psig(13.79MPa)至约10,000psig(68.95MPa)的压力下，使乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触聚。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约4,000psig(27.58MPa)至约6,000psig(41.37MPa)的压力下，使乙烯/正丁烷溶液与固体介质接触聚。
在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约90℃至约220℃的温度下，使聚乙烯/丙烷溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约200℃的温度下，使乙烯/丙烷溶液与固体介质接触聚。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约130℃至约180℃的温度下，使聚乙烯/丙烷溶液与固体介质接触。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约3,000psig(20.68MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，使乙烯/丙烷溶液与固体介质接触聚。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约5,000psig(34.47MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，使乙烯/丙烷溶液与固体介质接触聚。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约8,000psig(55.16MPa)至约11,000psig(75.84MPa)的压力下，使乙烯/丙烷溶液与固体介质接触聚。
分离
在本发明的一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚合物从溶液中沉淀且不再溶解于流体溶剂的温度和压力下，从流体溶剂中分离出更纯净的聚合物。在另一个实施方案中，从流体溶剂中沉淀出更纯净的聚合物通过在固定温度下减小压力来实现。在另一个实施方案中，从流体溶剂中沉淀出更纯净的聚合物通过在固定压力下降低温度来实现。在另一个实施方案中，从流体溶剂中沉淀出更纯净的聚合物通过在固定压力下升高温度来实现。在另一个实施方案中，从流体溶剂中沉淀出更纯净的聚合物通过降低温度和压力两者来实现。通过控制温度和压力，可将溶剂部分或全部从液相转变为汽相。在另一个实施方案中，通过控制分离步骤中溶剂的温度和压力，在不将流体溶剂完全转化成100％汽相的情况下，将沉淀出的聚合物从流体溶剂中分离出来。沉淀出的更纯净聚合物的分离通过任何液液或液固分离法来实现。液液或固液分离的非限制性示例包括过滤、滗析、离心和沉降。
在一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在聚乙烯从溶液中沉淀出的温度和压力下，从聚乙烯/流体溶剂溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约0℃至约220℃的温度下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约50℃至约175℃的温度下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约100℃至约160℃的温度下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约0psig(0MPa)至约4,000psig(27.58MPa)的压力下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约50psig(0.34MPa)至约2,000psig(13.79MPa)的压力下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约75psig(0.52MPa)至约1,000psig(6.89MPa)的压力下，从聚乙烯/正丁烷溶液中分离出聚乙烯。
在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约-42℃至约220℃的温度下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约0℃至约150℃的温度下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约50℃至约130℃的温度下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约0psig(0MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约50psig(0.34MPa)至约5,000psig(34.48MPa)的压力下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。在另一个实施方案中，纯化再生聚乙烯的方法包括在约75psig(0.52MPa)至约1,000psig(6.89MPa)的压力下，从聚乙烯/丙烷溶液中分离出聚乙烯。
III测试方法
本文所述的测试方法用于测量各种聚合物纯化方法的有效性。具体地讲，该方法展示了给定纯化方法在以下方面的有效性：改善颜色和半透明度/净度(即，使再生聚乙烯的颜色和不透明度更接近无色的原生态聚合物)；减少或消除元素污染(即，去除重金属)；减少或消除不燃性污染(即，无机填料)；减少或消除挥发性化合物(特别是导致再生聚乙烯发出恶臭的挥发性化合物)。
颜色和不透明度测量：
聚合物的颜色和不透明度/半透明度是决定聚合物能否使由其制得的制品达到所需视觉美感的重要参数。再生聚乙烯，特别是消费后衍生的再生聚乙烯，由于颜料、填料和其它污染物残留，通常颜色暗沉且不透明。因此，颜色和不透明度测量值是确定聚合物纯化方法有效性的重要参数。
执行颜色测量之前，将聚合物粉末或粒料样品压缩模塑成30mm宽×30mm长×1mm厚的正方形试样(具有圆角)。首先在室温(约20-23℃)下压实粉末样品，具体方式为将未用过的干净铝箔用作不锈钢压板之间的接触-分离层，将粉末冷压成片。然后在预热至200℃的Carver C型压机(美国印第安纳州沃巴什的卡弗公司(Carver,Inc.,Wabash,IN,46992-0554USA))中，使用铝压板、未使用过的铝箔分离层以及具有与前述正方形试样尺寸对应的凹处的不锈钢垫片，将约0.85g冷压过的粉末或粒料压成试样。在施加压力之前，将样品加热5分钟。5分钟之后，用至少2吨(1.81公吨)的液压将压片压缩至少5秒钟然后释放。然后移除模塑叠堆，将其置于两个厚平面金属散热器之间以便冷却。然后从样品上剥离铝箔接触分离层并丢弃。将样品至少一侧周围的毛边剥到模具边缘，然后推动样品穿过外形。目视评估每个试样的空隙/气泡缺陷，并且只有在颜色测量区域(直径最小为0.7"(17.78mm))中没有缺陷的样品才能用于进行颜色测量。
每个样品的颜色通过国际照明委员会(CIE)L*,a*,b*三维颜色空间进行表征。维度L*是样品亮度的测量值，其中L*＝0对应于最暗的黑色样品，L*＝100对应于最亮的白色样品。维度a*是样品红色或绿色的测量值，其中a*为正值对应于红色，a*为负值对应于绿色。维度b*是样品蓝色或黄色的测量值，其中b*为正值对应于蓝色，b*为负值对应于黄色。使用HunterLab的LabScan XE型分光光度仪(美国弗吉尼亚州雷斯顿的亨特联合实验室公司(Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,VA 20190-5280,USA))测量每个30mm宽×30mm长×1mm厚的正方形试样的L*a*b*值。分光光度仪配备D65作为标准照明体，观测视角为10°，观察区域直径为1.75"(44.45mm)，端口直径为0.7"(17.78mm)。
每个样品的不透明度为透过样品的光量测量值(即，样品半透明度的测量值)，在对比率不透明性模式下，用前述的HunterLab分光光度仪进行测定。测量两次以确定每个样品的不透明度。一次是测量白色背景下样品的明亮度值Y白色背衬，一次是测量黑色背景下样品的明亮度值Y黑色背衬。然后使用下式2通过明亮度值来计算不透明度：
元素分析：
再生聚乙烯的许多来源具有不可接受的高浓度重金属污染。存在重金属例如铅、汞、镉和铬可能导致再生聚乙烯无法用于某些应用，诸如食品或药物接触性应用或医疗装置应用。因此，确定聚合物纯化方法的有效性时，测量重金属浓度十分重要。
元素分析通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)来执行。制备测试溶液：取决于样品可用性，n＝2至n＝6，将约0.25g样品与4mL浓硝酸和1mL浓氢氟酸(HF)混合。根据Ultrawave微波消解协议，在以下条件下消解样品：20分钟渐变至125℃，10分钟渐变至250℃，并且在250℃保持20分钟。将消解的样品冷却至室温。按照内部标准添加0.25mL 100ppmGe和Rh之后，将消解的样品稀释至50mL。为了评估测量值的准确性，通过掺杂原生态聚合物来制备预消解稀释剂。通过上述相同流程将掺杂有原生态聚合物的样品称重，并且掺杂适量的所关注的单种元素，包括Na、Al、Ca、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb。按不同浓度制备稀释剂：“低浓度稀释剂”和“高浓度稀释剂”。制备每种稀释剂，一式三份。除掺杂原生态聚合物之外，也将对照样品进行掺杂，以确认移液期间没发生任何失误，并且跟踪整个流程中的回收情况。也按照两种不同浓度制备掺杂过的对照样品，一式三份，并且按照与掺杂过的原生态聚合物和测试样品相同的方式对其进行处理。制备含Na、Al、Ca、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb的0.05、0.1、0.5、1、5、10、50、100和500ppb的溶液，以此制作9个点的校正曲线。制备所有校正标准液：用4mL浓硝酸和1mL浓HF来稀释纯的标准参考溶液和0.25mL作为内标的100ppm Ge和Rh。使用安捷伦公司(Agilent)的8800ICP‐QQQMS，对所制备的标准液、测试样品和掺杂过的测试样品进行分析，其中设备根据制造商建议进行了优化。所监测到的每种分析物的m/z以及用于分析的碰撞室气体如下所示：Na，23m/z，H2；Al，27m/z，H2；Ca，40m/z，H2；Ti，48m/z，H2；Cr，52m/z，He；Fe，56m/z，H2；Ni，60m/z；无气体；Cu，65m/z，无气体；Zn，64m/z，He；Cd，112m/z；H2；Pb，总数206≥206，207≥207，208≥208m/z，无气体；Ge，72m/z，所有模式；Rh，103m/z，所有模式。Ge用作所有<103m/z的元素的内标，Rh用作所有>103m/z的元素的内标。
残留含灰量：
许多再生聚乙烯来源包含各种填料，例如碳酸钙、滑石和玻璃纤维。尽管可用于再生聚乙烯的初始应用，但这些填料以再生聚乙烯的下一应用可能并不期望的方式改变了聚合物的物理性质。因此，确定聚合物纯化方法的有效性时，测量填料的量十分重要。
执行热重量分析(TGA)，量化样品中不燃性物质的量(有时也称为含灰量)。将约5-15mg样品装入铂样品锅中，并在空气气氛中加热至700℃，速率为20℃/分钟，使用TA仪器公司型号为Q500的TGA仪器。在700℃下使样品保持等温10分钟。在等温保持之后，在700℃下测量剩余质量百分比。
气味分析：
执行气味感官分析：将约3g的每种样品置于20mL的玻璃瓶中，并将样品在室温下静置至少30分钟。静置之后，打开每个瓶子，由训练有素的评级员嗅闻顶部空间(兔子嗅)以确定气味强度和简单的描述用语。气味强度按以下等级分级：
5＝非常强
4＝强
3＝中等
2＝弱至中等
1＝弱
0＝无气味
实施例
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的条件下可能有许多变型。
实施例1
从再循环利用树脂供应商处获取消费后衍生的再循环利用高密度聚乙烯的样品。该消费后再循环利用聚乙烯分类为“自然色”，且源自英国。通过本文公开的测试方法对可直接使用的粒料进行表征，所得数据总结于表1中。本实施例的目的是示出纯化之前，消费后后衍生的代表性再循环利用聚乙烯树脂的特性。
如正方形试样的L*a*b*值所示，粒料以及对应的正方形试样为灰白色。实施例1中样品的不透明度为约81.61％不透明。正方形试样的照片在图3中作为实施例1示出。
本实施例用作消费后衍生的再循环利用聚乙烯中所发现的重金属污染的代表性基线。与其它实施例相比，可直接使用的消费后衍生的再循环利用聚乙烯中发现的重金属污染更多。
实施例1的样品具有约0.8513重量％的平均含灰量值，该值也用作消费后衍生的再循环利用聚乙烯中可以存在的不燃性物质量的基线。
本实施例也用作消费后衍生的再循环利用聚乙烯中发现的异味化合物污染的代表性基线。发现实施例9的样品的气味强度为2.5(采用5分制，5为最强烈)。
实施例2
使用图2所示的实验设备和以下流程来处理实施例1所述的消费后衍生的再循环利用聚乙烯的样品。
1.将237g聚乙烯粒料装入1.1L的提取柱压力容器中，该容器的内径为(ID)1.75"(44.45mm)，长28"(71.12cm)，并且被加热至外表温度达到175℃。
2.使用容积式泵将液体正丁烷溶剂加压至约4,500psig(31.03MPa)，并在将其导入提取柱底部之前，使用两个热交换器预热至温度为约110℃。
3.将从提取柱顶部流出的流体流引入0.5L的第二压力容器顶端，该容器的ID为2"(50.8mm)，长约8.5"(21.59cm)，并且被加热至外表温度达到175℃。第二压力容器包含150mL硅胶(Silicycle超纯硅胶，SiliaFlash GE60，美国Parc-Technologies公司(Parc-Technologies,USA))，该硅胶在烧杯中与150mL氧化铝(活性氧化铝，Selexsorb CDX，7x14，美国巴斯夫公司(BASF,USA))进行预混。
4.将从第二压力容器底部流出的流体流通过膨胀阀减压后进入侧臂锥形烧瓶中。将流体流减压至锥形烧瓶中之后，溶剂蒸汽通过侧臂端口排出，且任何液体/固体被收集到烧瓶中。通过该体系，在4,500psig(31.03MPa)下，洗脱正丁烷溶剂，直至观察不到其它物质聚集在烧瓶中。收集到3.93g白色固体，并标注为“级分1”。
5.将锥形烧瓶更换为空的干净烧瓶，然后将体系压力增加至5,000psig(34.47MPa)。
6.将体系压力保持在5,000psig(34.47MPa)，直至观察不到从体系中洗脱出其它固体物质。收集到33.19g白色固体，并标注为“级分2”。
在5,000psig(34.47MPa)下收集的级分2样品的数据汇总于表1中。
本实施例中分离出的级分2固体颜色为白色至灰白色。将级分2固体压缩模塑成正方形试样之后，样本为灰白色。正方形试样的照片在图3中作为实施例2示出。如图3所示，该样本的半透明度优于未处理的PE，并且不透明度类似于原生态聚乙烯。L*a*b*值也表明，相对于实施例1的样品(即，可直接使用的消费后衍生的聚乙烯)，由实施例2的级分2制备的正方形试样的颜色有所改善。与实施例1样品的L*平均值80.28相比，由实施例2的级分2制备的正方形试样的L*平均值为85.20，有所提高。与实施例1样品的不透明度平均值为约81.61％不透明相比，由实施例2的级分2制备的正方形试样的不透明度平均值为53.20％不透明，也有所提高。
与实施例1样品相比，由实施例2的级分2制备的样品中重金属污染浓度也有所改善。例如，由实施例2的级分2制备的样品中钠浓度平均为6,620ppb，而实施例1样品中钠浓度平均为19,800ppb(降低约67％)。相对于实施例1样品，由实施例2的级分2制备的样品测得的所有其它元素浓度均降低大于66％。
由实施例2的级分2制备的样品的含灰量平均值为约0.5032重量％，这低于约0.8513重量％的实施例1样品的含灰量平均值。
与实施例1样品的气味强度2.5相比，发现由实施例2的级分2制备的样品的气味强度为0.5(采用5分制，5为最强烈)，有所改善。
图4是与未处理的再循环利用聚乙烯(实施例1)和原生态聚乙烯比较样品相比，实施例2中纯化再循环利用聚乙烯的不透明度和气味强度的柱状图。如图4所示，实施例2中纯化再循环利用聚乙烯的不透明度和气味强度有所改善。
表1.实施例1和2中的颜色、污染物、气味去除效果
原生态聚乙烯比较样品
对所有“原生态PE”比较样品使用Dow 6850A聚乙烯(美国陶氏化学公司(The DowChemical Company,USA))。根据本文所述的方法，将原生态PE的粒料加工成正方形试样。由原生态PE制备的样本的L*a*b*平均值分别为84.51±0.97、-1.03±0.04和-0.63±0.12。正方形试样的平均不透明度为34.68±0.69％不透明。原生态PE的粒料的气味强度为0.5(采用5分制，5为最强烈)，并且气味被描述为像“塑料”。
除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均据此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些改变和修改。

Claims (15)

1.一种用于纯化再生聚乙烯的方法，包括：
a.获得所述再生聚乙烯，其中所述再生聚乙烯选自消费后使用聚合物、工业后使用聚合物、以及它们的组合；
b.在约80℃至约220℃的温度以及约150psig(1.03MPa)至约15,000psig(103.42MPa)的压力下，使所述再生聚乙烯与标准沸点小于约70℃的第一流体溶剂接触，以产生提取的再生聚乙烯；
c.在约90℃至约220℃的温度以及约350psig(2.41MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，将所述提取的再生聚乙烯溶解于溶剂中以产生聚乙烯溶液，所述溶剂选自所述第一流体溶剂、第二流体溶剂、以及它们的混合物；
d.在约90℃至约220℃的温度以及约350psig(2.41MPa)至约20,000psig(137.90MPa)的压力下，通过使所述聚乙烯溶液与固体介质接触来纯化所述聚乙烯溶液，以产生更纯净的聚乙烯溶液；以及
e.从所述更纯净的聚乙烯溶液中分离出更纯净的聚乙烯；
其中所述第二流体溶剂具有与所述第一流体溶剂相同或不同的化学组成。
2.根据权利要求1所述的方法，其中在约0℃至约220℃的温度以及约0psig(0MPa)至2,000psig(13.79MPa)的压力下，从所述更纯净的聚乙烯溶液中分离出所述更纯净的聚乙烯。
3.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述再生聚乙烯为消费后再循环衍生的聚乙烯。
4.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述流体溶剂的标准沸点小于约0℃，且大于约-45℃，并且标准汽化焓变小于约+25kJ/mol。
5.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述流体溶剂选自烯烃、脂族烃、以及它们的混合物。
6.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述流体溶剂为正丁烷、丁烷异构体、或它们的混合物。
7.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中步骤b、c和d中的所述温度为约110℃至约170℃。
8.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中步骤b中的所述压力小于约1,100psig(7.58MPa)。
9.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中步骤c中的所述压力大于约4,500psig(31.03MPa)。
10.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中步骤c中的所述压力大于约5,500psig(37.92MPa)。
11.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述固体介质选自无机物质、碳基物质、以及它们的混合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述无机物质选自硅的氧化物、铝的氧化物、铁的氧化物、硅酸铝、无定形火山玻璃、以及它们的混合物。
13.根据权利要求11所述的方法，其中所述碳基物质选自无烟煤、炭黑、焦炭、活性炭、纤维素、以及它们的混合物。
14.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述聚乙烯溶液与所述固体介质的所述接触在所述固体介质的填充床中进行。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述填充床的长度大于20cm。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112135870A (zh) * 2018-06-20 2020-12-25 宝洁公司 用于纯化再生聚丙烯的方法
CN112154178A (zh) * 2018-06-20 2020-12-29 宝洁公司 用于纯化再生聚乙烯的方法

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3112406A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Method for purifying contaminated polyolefins
MX2017017025A (es) * 2015-06-30 2018-05-17 Procter & Gamble Metodo para purificar polimeros contaminados.
WO2018118575A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-28 The Procter & Gamble Company Method for purifying reclaimed polypropylene
US10435532B2 (en) 2016-12-20 2019-10-08 The Procter & Gamble Company Method for separating and purifying materials from a reclaimed product
RU2719851C1 (ru) * 2016-12-20 2020-04-23 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Способ очистки регенерированных полимеров
US11008433B2 (en) * 2018-06-20 2021-05-18 The Procter & Gamble Company Method for separating and purifying polymers from reclaimed product
US10961366B2 (en) * 2018-06-20 2021-03-30 The Procter & Gamble Company Method for purifying reclaimed polymers
CN111187472A (zh) * 2020-03-30 2020-05-22 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种车用聚丙烯材料的可再生方法
CN115335444A (zh) 2020-04-15 2022-11-11 宝洁公司 减少塑料中的表面和整体污染
WO2022015529A1 (en) 2020-07-15 2022-01-20 Dow Global Technologies Llc Process for removal of contaminants from contaminated thermoplastic
US20220033613A1 (en) * 2020-07-28 2022-02-03 The Procter & Gamble Company Method for Producing Recycled High-Density Polyethylene with Natural-Like Optical Properties
US11674012B2 (en) 2020-07-28 2023-06-13 The Procter & Gamble Company Method for producing recycled polyethylene with virgin-like optical properties
MX2023001613A (es) 2020-08-07 2023-03-22 Apk Ag Método de pretratamiento de plástico y reciclaje de plástico basado en disolvente.
CN114058073A (zh) 2020-08-07 2022-02-18 Apk股份公司 使用滚筒对滚筒加工步骤的基于溶剂的回收利用
CN114058072A (zh) 2020-08-07 2022-02-18 Apk股份公司 通过集成的滚筒干燥和挤出从聚合物溶液除去溶剂的方法
CN114055672A (zh) 2020-08-07 2022-02-18 Apk股份公司 通过塑料挤出机中集成的尺寸分级和挤出从聚合物溶液中除去溶剂的方法
EP4204483A1 (en) 2020-08-26 2023-07-05 Reventas Limited Improvements in or relating to plastic recycling
FR3117396B1 (fr) * 2020-12-14 2023-08-25 Ifp Energies Now Procede de traitement de plastiques usages par dissolution des polymeres et purification par adsorption
GB2605846A (en) 2021-04-18 2022-10-19 Reventas Ltd Improvements in or relating to plastic recycling
US20230007899A1 (en) * 2021-07-08 2023-01-12 The Procter & Gamble Company Method for Producing Recycled Polyethylene Having Low b* Value
US11780986B2 (en) 2021-07-16 2023-10-10 Inhance Technologies, LLC Recycled plastics and methods thereof
CN113500053A (zh) * 2021-08-19 2021-10-15 中国石化中原石油化工有限责任公司 一种利用超临界co2制备高纯聚丙烯的方法
WO2023211390A1 (en) * 2022-04-26 2023-11-02 Sabanci Universitesi A method of recovery of polyolefins from waste materials, and polyolefin product so recovered
US20230357106A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Anellotech, Inc. High efficiency process for separating fillers from catalyst and gases in a fluid bed catalytic pyrolysis process
FR3136471A1 (fr) * 2022-06-14 2023-12-15 IFP Energies Nouvelles Procede de recyclage de plastiques usages a base de polypropylene utilisant un solvant hydrocarbone leger
FR3136470A1 (fr) * 2022-06-14 2023-12-15 IFP Energies Nouvelles Procede de recyclage de plastiques usages a base de polyethylene utilisant un solvant hydrocarbone leger
FR3136469A1 (fr) * 2022-06-14 2023-12-15 IFP Energies Nouvelles Procede de recyclage de plastiques usages utilisant un solvant hydrocarbone leger
GB2620369A (en) * 2022-06-28 2024-01-10 Phoenix Carbon Ltd Apparatus for dissolving polymer bound to composite material and method for fabrication thereof
TWI789321B (zh) * 2022-07-04 2023-01-01 國立臺灣大學 塑膠回收方法
WO2024052680A2 (en) 2022-09-07 2024-03-14 Ayr Ltd Vaping system
US20240092992A1 (en) 2022-09-21 2024-03-21 The Procter & Gamble Company Method for purifying reclaimed polymers

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1143090A (zh) * 1995-05-08 1997-02-19 国际壳牌研究有限公司 再循环含聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合聚合物的方法
EP0849312A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-24 Paraffinwerk Webau GmbH Verfahren zur Gewinnung von Polyolefinen aus polyolefin-haltigen Kunststoff-Gemischen oder polyolefinhaltigen Abfällen
US5994417A (en) * 1996-06-04 1999-11-30 Auburn University Process for recovering polymers from commingled materials
CN1324716A (zh) * 2000-05-18 2001-12-05 松下电器产业株式会社 阻燃性树脂组合物的处理方法
WO2001094457A2 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 Dupont Canada Inc. Solvent-based recovery and recycle of polyamide material
CN1370196A (zh) * 1999-06-16 2002-09-18 德国“绿点”双轨制公开股份有限公司 聚烯烃塑料混合物的分离方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE559729A (zh) 1956-08-17
US2914453A (en) 1956-11-19 1959-11-24 Standard Oil Co Purification and recovery of normally solid polymers
US2978442A (en) 1957-05-01 1961-04-04 Du Pont Recovery process for polyethylene
US3701741A (en) * 1971-02-01 1972-10-31 Eastman Kodak Co Purification of impure scrap poly(ethylene terephthalate)
FR2280492A1 (fr) * 1974-07-31 1976-02-27 Emery Guy Procede et installation permettant de recuperer des matieres plastiques melangees, de toutes provenances
FR2641711B1 (fr) * 1989-01-18 1993-10-22 Rhone Poulenc Chimie Adsorbant pour purification de polyolefines et procede de fabrication de celui-ci
US5198471A (en) 1989-09-11 1993-03-30 Rensselaer Polytechnic Institute Polymer recycling by selective dissolution
JPH03273006A (ja) * 1990-03-22 1991-12-04 Toyo Eng Corp 重合体の精製方法
US5233021A (en) 1992-05-13 1993-08-03 Georgia Tech Research Corporation Recycling of polymeric materials from carpets and other multi-component structures by means of supercritical fluid extraction
US5739270A (en) 1995-08-01 1998-04-14 Farmer; Peter H. Method and apparatus for separating polymer from a plastic, and the resulting separated polymer
DE19806355C2 (de) * 1998-02-10 2003-04-03 Der Gruene Punkt Duales Syst Thermisches Trennverfahren für vermischte Polymere
DE10062710A1 (de) 2000-12-15 2002-06-20 Dkr Deutsche Ges Fuer Kunststo Herstellung eines Polypropylen-Blends
US7550516B2 (en) * 2001-05-10 2009-06-23 Interface, Inc. Method for extracting nylon from waste materials
DE10127875A1 (de) * 2001-06-08 2003-01-30 Der Gruene Punkt Duales Syst Verfahren zur Gewinnung von LDPE aus gebrauchten Kunststofffolien
RU2216554C1 (ru) * 2002-09-03 2003-11-20 Институт химии и химической технологии СО РАН Способ термической переработки отходов пластмасс на основе полиолефиновых углеводородов
AU2004268730A1 (en) * 2003-09-02 2005-03-10 Nanon A/S A method of treating a rubber containing waste material
DE102004018287B4 (de) 2004-04-15 2006-04-27 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Recycling von Polyestern oder Polyestergemischen aus polyesterhaltigen Abfällen
WO2007018161A1 (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Teijin Fibers Limited 染着ポリエステル繊維からの有用成分回収方法
RU2430121C2 (ru) * 2009-10-14 2011-09-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ утилизации отходов полимеров
US8766032B2 (en) * 2010-02-25 2014-07-01 The Procter & Gamble Company Recycled superabsorbent polymer particles
MX2017017025A (es) * 2015-06-30 2018-05-17 Procter & Gamble Metodo para purificar polimeros contaminados.
BR112017028437B1 (pt) * 2015-06-30 2022-05-24 The Procter & Gamble Company Método para a purificação de polímeros contaminados
MX2017016581A (es) * 2015-06-30 2018-05-02 Procter & Gamble Metodo para purificar polimeros contaminados.
EP3112406A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Method for purifying contaminated polyolefins

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1143090A (zh) * 1995-05-08 1997-02-19 国际壳牌研究有限公司 再循环含聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合聚合物的方法
US5994417A (en) * 1996-06-04 1999-11-30 Auburn University Process for recovering polymers from commingled materials
EP0849312A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-24 Paraffinwerk Webau GmbH Verfahren zur Gewinnung von Polyolefinen aus polyolefin-haltigen Kunststoff-Gemischen oder polyolefinhaltigen Abfällen
CN1370196A (zh) * 1999-06-16 2002-09-18 德国“绿点”双轨制公开股份有限公司 聚烯烃塑料混合物的分离方法
CN1324716A (zh) * 2000-05-18 2001-12-05 松下电器产业株式会社 阻燃性树脂组合物的处理方法
WO2001094457A2 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 Dupont Canada Inc. Solvent-based recovery and recycle of polyamide material

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112135870A (zh) * 2018-06-20 2020-12-25 宝洁公司 用于纯化再生聚丙烯的方法
CN112154178A (zh) * 2018-06-20 2020-12-29 宝洁公司 用于纯化再生聚乙烯的方法
CN112135870B (zh) * 2018-06-20 2023-05-23 宝洁公司 用于纯化再生聚丙烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017028306A2 (pt) 2018-09-04
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