CN107706455A - 一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的锂离子电池 - Google Patents

一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的锂离子电池。所述电解液包括非水溶剂，溶于该非水有机溶剂的锂盐以及添加剂，其中，所述非水有机溶剂含有碳酸丙烯酯(PC)和线状羧酸酯，所述添加剂包括柠康酸酐、二氟磷酸锂(LiPO2F2)、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,2‑二(2‑氰乙氧基)乙烷。通过所述溶剂体系和添加剂优化组合使用所产生的协同效应，用于锂离子电池，能使电池在高电压倍率下仍保持优良的循环寿命、低温放电特性和高温存储特性。

Description

一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的 锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池制备技术领域，具体涉及一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池是新一代最具竞争力的电池，具有工作电压高、比容量大、循环寿命长、无记忆效应及环境友好等优点，被广泛应用于数码、储能、动力和军用航天航空等领域。近年来，在高能电池领域中锂离子电池已取得了巨大成功，但消费者仍然能有满足高低温、高电压倍率型综合性能全面的电池面世，而这取决于对新电解质体系和添加剂的研究和开发。
锂离子电池高、低温性能主要受以下几种因素的影响：(1)、在高温高电压中，正极金属离子的溶出加剧了对电解液的催化分解，分解气体产物直接导致电池厚度膨胀，固体产物在正负极界面沉积，增大电池内阻，降低容量的保持率；(2)、电解液中的LiPF6高温极易分解，产生HF和PF5。其中HF会腐蚀正极，导致金属离子的溶出，从而破坏正极材料结构，导致容量流失；(3)、在高电压下，电解液容易在正极被氧化，导致正极活性物质的金属离子容易被还原而溶出到电解液中，从而破坏正极材料结构，导致容量损失(4)电池在首次充电时形成的SEI膜在高温条件下发生分解，溶出到电解液的金属离子，容易穿过SEI到达负极获得电子而被还原成金属单质，从而破坏了SEI的结构导致电池性能急剧下降，负极阻抗不断增大，电池自放电加剧，不可逆容量增大，性能循环恶化；(5)、锂离子电池电解液溶剂组合、溶剂凝固点、溶剂低温粘度、会直接决定到锂离子电池离子在低温条件下的性能；(6)、锂离子电池电解液添加剂分解形成的界面膜阻抗值对电池低温性能发挥和新型锂盐电导率或者低温锂离子的迁移能力都会影响较大。
目前在常规高电压锂离子电池要求高温存储性能85℃/4h，同时满足一般低温放电及常温循环。但是随着终端要求不断严格，需要达到高温储存85℃/18h,低温0℃不析锂，-20℃放电性能达到25℃的85％以上；同时需要具备倍率性能(500周循环≥90％)。这就是需要一款达到宽温域、高电压的倍率型电解液及使用这种电解液的电池来满足。
发明内容
针对以上背景技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液及使用该电解液的锂离子电池。
本发明所述“兼顾高低温性能的高电压倍率电解液”指：采用该电解液制成的电池具有良好的循环寿命、低温放电特性和高温存储性能。4.35V常温3C循环500周容量保持率在90.1％以上；-20℃在0.2C低温放电容量与初始容量之比在89.5％以上；高温存储18h@85℃的热态膨胀率在7.8％以下，容量剩余率在85.1％以上。
本发明中，测试低温性能时的“初始容量”测试方法参见实施例1测试部分之4)。测试高温存储18h@85℃的热态膨胀率和容量剩余率的方法参见实施例1测试部分之2)。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种电解液，尤其是一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液，所述电解液包括非水有机溶剂，溶于所述非水有机溶剂的锂盐，以及添加剂；
其中，所述非水有机溶剂含有碳酸丙烯脂(PC)和羧酸酯，所述添加剂包括柠康酸酐、二氟磷酸锂LiPO2F2、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯DTD和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷DENE。
本发明的电解液是一种非水电解质溶液。通过优选和调节电解液溶剂组成，使包含PC和羧酸酯的非水有机溶剂体系与含上述特定物质的添加剂相互作用，产生协同效应，用于锂离子电池，能使电池在高电压倍率下仍保持优良的循环寿命、低温放电特性和高温存储特性。
本发明的非水有机溶剂中含有碳酸丙烯酯和羧酸酯混合溶解的电解液体系，液程宽，可以同时兼顾高低温性能，其中羧酸酯(尤其是线状羧酸酯)可改善电极/电解液界面，抑制了电解液的分解，减少了电池的产气量，从而进一步改善锂离子电池的高温存储性能。
本发明的电解液中，添加剂中的柠康酸酐和二氟磷酸锂组合作用可以达到兼顾优良的高温性能和增强倍率循环性能的作用，上述两种物质(柠康酸酐和二氟磷酸锂)发挥核心作用，为了实现本发明兼顾高低温性能的高电压倍率电解液，其余的氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷也都是必不可少的组分。
本发明中涉及到的开放式的“含有”和“包括”均可替换为封闭式的“由……组成”。
作为本发明所述电解液的优选技术方案，所述非水有机溶剂中还含有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)或碳酸甲丙酯中的任意一种或至少两种的组合。所述组合典型但非限制性实例有：碳酸乙烯酯和碳酸丁烯酯的组合，碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的组合，碳酸丁烯酯和碳酸甲乙酯的组合，碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的组合，碳酸二乙酯和的组合，碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯的组合等。
优选地，所述羧酸酯为线状羧酸酯，优选为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯(PA)、丙酸甲酯、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、丁酸甲酯或丁酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合。所述组合典型但非限制性实例有：乙酸甲酯和乙酸乙酯的组合，乙酸甲酯和乙酸丙酯的组合，乙酸甲酯和丙酸甲酯的组合，丙酸乙酯和丙酸丙酯的组合，丙酸甲酯和丁酸甲酯的组合，乙酸乙酯、乙酸丙酯和丁酸抑制的组合等。
优选地，所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，还包括六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、双氟草酸硼酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂盐LIFSI或双三氟甲烷磺酰亚胺锂LITFSI中的任意一种或至少两种的组合。所述锂盐例如：二氟磷酸锂和六氟磷酸锂的组合，二氟磷酸锂和高氯酸锂的组合，二氟磷酸锂和四氟硼酸锂的组合，二氟磷酸锂和双氟草酸硼酸锂的组合，二氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂盐的组合，二氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂盐、高氯酸锂和四氟硼酸锂的组合，二氟磷酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂盐的组合等。
更优选地，所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，还包括六氟磷酸锂。
优选地，所述电解液中，六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L，例如1.2mol/L、1.22mol/L、1.24mol/L、1.25mol/L、1.27mol/L、1.28mol/L或1.3mol/L等。
优选地，所述电解液中的锂盐除了作为添加剂使用的二氟磷酸锂，其余锂盐为六氟磷酸锂，且电解液中六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L。这种物质配合及浓度条件下，二氟磷酸锂和六氟磷酸锂协同改善电池的2C～5C高倍率性能，对循环性能提升较高水平。
作为本发明所述电解液的优选技术方案，以电解液的总质量为100％计，所述柠康酸酐的质量百分比为0.1％～1％，例如0.1％、0.3％、0.5％、0.6％、0.8％或1％等。在此优选范围内，所述电解液应用与电池中可以达到正负极成膜，抑制高温气胀，改善高温存储，保证电池具有优良的高温性能。再配合0.1％～3％的1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷，可以使金属离子发生络合作用，降低电解液分解，抑制金属离子溶出，保护正极，提高电池高温性能。而且，在实现上述优异性能以及良好的电解液高温性能的同时，不会影响其他性能。
优选地，以电解液的总质量为100％计，所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分比为2％～7％，例如2％、3％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％或7％等。
优选地，以电解液的总质量为100％计，所述硫酸乙烯酯的质量百分比为0.1％～5％，例如0.1％、0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、2％、2.5％、2.8％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等，在此优选范围0.1％～5％内，硫酸乙烯酯能够在石墨负极表面优先碳酸乙烯酯EC被分解，生成离子导电性好的有机磺酸盐，从而降低了界面阻抗，改善低温放电性能。
更优选地，以电解液的总质量为100％计，所述硫酸乙烯酯的质量百分比为0.1％～3％。在此优选范围0.1％～3％内，不仅具有前述的有益效果，而且，其较低的还原电位，可以优选在负极表面成膜，从而改善SEI膜的组成比例。其加入有利于改善电极/电解液界面反应的动力学性质，此时电池的阻抗较低，有利于提高电池的可逆容量，改善了低温放电性能及高温存储性能。
优选地，以电解液的总质量为100％计，所述1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷的质量百分比为0.1％～10％，例如0.1％、0.5％、1％、2％、2.5％、3％、4％、5％、5.5％、6％、7％、8％、9％或10％等，优选0.1％～3％。在此优选范围0.1％～3％内，金属离子发生络合作用，降低电解液分解，抑制金属离子溶出，保护正极，提高电池高温性能。
作为本发明所述电解液的优选技术方案，所述电解液中还含有碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、己二腈、马来酸酐、1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯或1,3-丙烯磺内酯中的任意一种或至少两种的组合作为添加组分，且上述添加组分占电解液总质量的质量百分比各自独立地为0.1％～10％，例如0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、5.5％、6％、7％、8％、9％或10％等。
作为本发明所述电解液的进一步优选技术方案，所述电解液包括非水有机溶剂，溶于所述非水有机溶剂的锂盐，以及添加剂；
其中，所述非水有机溶剂含有碳酸乙烯酯EC、碳酸丙烯酯PC和羧酸酯，所述添加剂包括柠康酸酐和二氟磷酸锂、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷，且以所述电解液的总质量为100％计，所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分比为2％～7％，所述硫酸乙烯酯的质量百分比0.1％～5％，所述1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷的质量百分比为0.1％～3％；
优选地，所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，其余锂盐为六氟磷酸锂，且所述电解液中六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L。
第二方面，本发明提供一种锂离子电池，所述所述锂离子电池的充电截止电压大于等于4.2V而不高于4.5V，包括正极、负极、置于正极与负极之间的隔膜，以及第一方面所述的电解液。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明的电解液中，使用了包括柠康酸酐、二氟磷酸锂(LiPO2F2)、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷这类型的添加剂组合，这些添加剂协同作用，可以使电解液兼顾优良的高温性能并增强倍率性能。
2)本发明的电解液中，使用了溶剂PC，具有熔点低，沸点高，介电常数高，电解液体系液程宽，配合使用羧酸酯类溶剂，不仅可以改善锂离子电池低温放电特性，同时兼顾高温存储性能，还可以改善电极/电解液界面的羧酸酯类溶剂，抑制了电解液的分解，减少了电池的产气量，从而改善锂离子电池的高温存储性能。从而到达使用该类型溶剂能达到高低温均满足的宽温域的目的。
3)本发明的锂离子电池使用了本发明的电解液，该锂离子电池在倍率型高电压下仍保持良好的倍率循环寿命、低温放电特性和高温存储特性，高电压电池85℃满电态储存18h、0℃满充不析锂，-20℃放电性能好、低温优异性能。
附图说明
图1a-图1c依次分别为采用实施例1的电解液制成的电池在25℃、-10℃和-20℃的放电平台曲线，其中，每个图中的1和2代表按照实施例1的条件制备得到的两个批次的样品分别测试的结果；
图2为采用实施例1的电解液制成的电池在常温3C的快充循环曲线，其中，其中，3C快充1#和3C快充-2#代表按照实施例1的条件制备得到的两个批次的样品分别测试的结果。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
电解液配制步骤：在充满氩气的手套箱中，将碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、丙酸正丙酯(即为丙酸丙酯)按质量比为EC:PC:DEC:PP＝20:20:45:15进行混合，然后向混合溶液缓慢加入六氟磷酸锂使电解液中六氟磷酸锂的浓度为1.25mol/L，最后加入基于电解液总重量0.5wt％的1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷(DENE)、0.5wt％硫酸乙烯酯(DTD)、0.3wt％碳酸亚乙烯酯(VC)、4wt％氟代碳酸乙烯酯(FEC)、3wt％丙烷磺酸内酯(PS)，0.5wt％双氟磺酰亚胺锂(LIFSI)、0.3wt％二氟磷酸锂(LIPO2F2)、0.2wt％柠康酸酐搅拌均匀后，得到实施例1的锂离子电池电解液。
将上述步骤配制的锂离子电池电解液注入经过充分干燥的4.35V石墨/LiCoO2聚合物电池(体积能量密度600Wh/L)，电池经过45℃搁置、化成、夹具高温烘烤和二次封口后，进行常规分容。
测试：
1)常温循环性能测试：在25℃下，将化成后的电池按3C恒流恒压充至4.35V，截止电流0.02C，然后按1C恒流放电至3.0V。充/放电500次循环后计算第500周次循环容量保持率。计算公式如下：
第500次循环容量保持率(％)＝(第500次循环放电容量/首次循环放电容量)×100％；
2)85℃高温储存性能：室温下将电池按0.5C充放电一次，截止电流0.02C，记录初始容量。再按0.5C恒流恒压充满，测试电池初始厚度；将满电池置于85℃85％湿度的恒温恒湿箱中存储18小时，测试电池热厚度，计算热态膨胀；电池常温搁置6小时后测试冷厚度、电压、内阻，按0.5C放电至3.0V，记录剩余容量；再按0.5C充放电循环3次，记录3次循环中的最大容量，即电池恢复容量，计算电池容量剩余率和电池容量恢复率。计算公式如下：
电池热态膨胀率(％)＝(热厚度-初始厚度)/初始厚度×100％；
电池容量剩余率(％)＝保持容量/初始容量×100％；
电池容量恢复率(％)＝恢复容量/初始容量×100％。
3)电池0℃满充拆解：将电池在0℃恒温箱中搁置16小时后，按0.5C电流恒流恒压充至4.35V，截止电流0.02C，将电池转移到充满氩气的手套箱中，满电态拆解电池，观察电池负极表面颜色、析锂情况。
4)低温放电：在25℃环境下以1C恒流恒压充电至4.35V(截止电流为0.02C)，搁置5min，0.2C放电至3.0V，检测电池初始容量。搁置5min，以0.2C充至4.35V。把电池放入-20℃的高低温箱中搁置4h，并在此条件下以0.2C放电至3.0V，检测低温下的放电容量。
低温放电保持率(％)＝低温放电容量/初始容量×100％。
图1a-图1c依次分别为采用实施例1的电解液制成的电池在25℃、-10℃和-20℃的放电平台曲线，其中每个图中的1和2代表按照实施例1的条件制备得到的两个批次的样品分别测试的结果。
图2为采用实施例1的电解液制成的电池在3C的快充循环曲线，其中，其中，图2中的3C快充1#和3C快充-2#代表按照实施例1的条件制备得到的两个批次的样品分别测试的结果。
实施例2～12和对比例1～6
实施例2～12和对比例1～6，除了溶剂比例﹑添加剂组成与含量(基于电解液总重量)按表1所示添加外，其它均与实施例1相同，各实施例的配方组成见表1，物性数据见表2。
注：实施例1中的锂源有两部分，一部分是六氟磷酸锂，另一部分是作为添加剂的二氟磷酸锂。实施例2～12及对比例1～6中六氟磷酸锂的量和浓度与实施例1相同，而二氟磷酸锂的含量依照表1变化。
表1各实施例的配方组成
上述表中，各化学物质字母简写对应名称如下：
EC(碳酸乙烯酯)、PC(碳酸丙烯酯)、DEC(碳酸二乙酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、PP(丙酸正丙酯)、PA(乙酸丙酯)、EP(丙酸乙酯)、LIFSI(双氟磺酰亚胺锂)、LITFSI(双三氟甲烷磺酰亚胺锂)、LIPO2F2(二氟磷酸锂)、FEC(氟代碳酸乙烯酯)、DENE(1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷)、DTD(硫酸乙烯酯)。
表2各实施例的物性数据
注：高温储存18h@85℃的测试方法参见实施例1测试部分之2)。
采用本申请技术方案的实施例1～实施例12具有更好的常温循环性能，高温储存和低温放电性能。采用对比例1～对比例6电解液的电池不能同时兼顾高低温和循环性能，综合性能相对较差。
实施例1～12与对比例1～2比较可知，对比例中未添加线状羧酸酯，不含PC电池0℃满充负极容易发生析锂，电池循环性能和85℃高温储存性能也相对较差。相对应高温储存的容量保持率低，电池气胀严重。
对比例3、对比例5、对比例6与实施例1～12比较可知，硫酸乙烯酯，柠康酸酐、DENE(1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷)对于高温储存和能量保持有非常明显的作用，特别是一块使用会发挥到明显效果。
同时通过对比例5发现缺少硫酸乙烯酯常温循环性能降低，高温性能也不好，低温放电效率为79.6％，低于实施例1(93.8％)。说明硫酸乙烯酯能够较明显的改善低温放电性能，同时对电池的高温储存和常温循环性能也有一定的提升。
通过对比例3、对比例4和实施例1发现，增加柠康酸酐有效的增强高温储存性能和能量保持能力。增加二氟磷酸锂对于倍率长循环得到提升作用。
综上：本发明通过优选和调节电解液溶剂组成，形成以含有碳酸丙烯酯(PC)和线状羧酸酯混合溶剂的电解液体系，其液程宽，可以同时兼顾高低温性能，其中线状羧酸酯可改善电极/电解液界面，抑制了电解液的分解，减少了电池的产气量，改善锂离子电池的高温存储性能。此溶剂体系同添加剂硫酸乙烯酯、DENE(1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷)和柠康酸酐优化组合，保证电池在高电压下仍保持良好的循环寿命、低温放电特性和高温存储特性。添加二氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂保证在高低温和常温下具有优秀的循环能力及倍率能力。本发明的电解液中，多种添加剂共同作用，可确保高电压电池获得优良的倍率循环性能，同时兼顾高电压电池85℃满电态储存18h、0℃满充不析锂和-20℃放电优秀高、低温优异性能，形成一款一种兼顾高低温性能的高电压倍率电解液。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种电解液，其特征在于，所述电解液包括非水有机溶剂，溶于所述非水有机溶剂的锂盐，以及添加剂；
其中，所述非水有机溶剂含有碳酸丙烯酯PC和羧酸酯，所述添加剂包括柠康酸酐、二氟磷酸锂LiPO2F2、氟代碳酸乙烯酯FEC、硫酸乙烯酯DTD和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷DENE。
2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述非水有机溶剂中还含有碳酸乙烯酯EC、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯DEC、碳酸甲乙酯EMC或碳酸甲丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的电解液，其特征在于，所述羧酸酯为线状羧酸酯，优选为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯PA、丙酸甲酯、丙酸乙酯EP、丙酸丙酯PP、丁酸甲酯或丁酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电解液，其特征在于，所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，还包括六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、双氟草酸硼酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂盐LIFSI或双三氟甲烷磺酰亚胺锂LITFSI中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的电解液，其特征在于，所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，还包括六氟磷酸锂。
6.根据权利要求1-5任一项所述的电解液，其特征在于，所述电解液中，六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L；
优选地，所述电解液中的锂盐除了作为添加剂使用的二氟磷酸锂，其余锂盐为六氟磷酸锂，且电解液中六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L。
7.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于，以电解液的总质量为100％计，以电解液的总质量为100％计，所述柠康酸酐的质量百分比为0.1％～1％；
优选地，所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分比为2％～7％；
优选地，以电解液的总质量为100％计，所述硫酸乙烯酯的质量百分比为0.1％～5％，进一步优选0.1％～3％；
优选地，以电解液的总质量为100％计，所述1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷的质量百分比为0.1％～10％，优选0.1％～3％。
8.根据权利要求1-7任一项所述的电解液，其特征在于，所述电解液中还含有碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、己二腈、马来酸酐、1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯或1,3-丙烯磺内酯中的任意一种或至少两种的组合作为添加组分，且上述添加组分占电解液总质量的质量百分比各自独立地为0.1～10％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的电解液，其特征在于，所述电解液包括非水有机溶剂，溶于所述非水有机溶剂的锂盐，以及添加剂；
其中，所述非水有机溶剂含有碳酸乙烯酯EC、碳酸丙烯酯PC和羧酸酯，所述添加剂包括柠康酸酐和二氟磷酸锂、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷，且以所述电解液的总质量为100％计，所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分比为2％～7％，所述硫酸乙烯酯的质量百分比0.1％～5％，所述1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷的质量百分比为0.1％～3％；
所述锂盐除了含有作为添加剂使用的二氟磷酸锂，其余锂盐为六氟磷酸锂，且所述电解液中六氟磷酸锂的浓度为1.2mol/L～1.3mol/L。
10.一种锂离子电池，所述锂离子电池的充电截止电压大于等于4.2V而不高于4.5V，包括正极、负极和置于正极与负极之间的隔膜，其特征在于，所述锂离子电池中还包括权利要求1-9任一项所述的电解液。
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