CN107698461A - 一种合成氰氟草酯的方法 - Google Patents

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吉立广
杨勇
唐必辉
荣正楼
姚敏
张涛
张金虎
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

本发明公开了一种合成氰氟草酯的方法，包括以下步骤：S1，向反应釜内投入(R)‑2‑[4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基]丙酸，控制反应釜升温，然后向反应釜内滴加过量的氯丁烷，滴加完毕后保温反应得到氰氟草酯反应液；S2，将得到的氰氟草酯反应液进行负压脱溶，并将脱溶出的氯丁烷收集供下批反应使用；S3，将氰氟草酯反应液转入造粒机中进行造粒，即得氰氟草酯，本发明的有益效果是：以氯丁烷为反应原料，价廉易得，整体工艺路线简单，对环境污染小，安全性高，三废少，且操作简便，工业化生产成本较低。

Description

一种合成氰氟草酯的方法
技术领域
本发明是一种合成氰氟草酯的方法。
背景技术
氰氟草酯是高效、低毒和选择性高的水稻田除草剂，对皮肤无刺激作用。目前国内技术已公布多种制备工艺。有以(S)-乳酸甲酯、苯二酚和3,4-二氟苯腈为原料，经过取代、醚化、酯化等多步反应得到氰氟草酯，但路线繁琐，且废水量大，对环境污染较大；也有以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3,4-二氟苯腈为原料，经过缩合、光化反应和酯化反应得到氰氟草酯。但此路线反应时需用到光气或者氯化亚砜等原料，毒性大且有腐蚀性，危险性高，且对设备材质要求较高；但无论何种合成路线，由于氰氟草酯熔点较低，采用传统的烘干技术难以得到颗粒均匀的产品，对产品的储存、运输带来较大的困难。
目前国内现有技术公开的关于制备氰氟草酯的工艺路线主要有几种：
以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3,4-二氟苯腈为原料，经过缩合反应得到酯前中间体，中间体再与光气进行光化反应生成中间体R-2-(4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基)-丙酰氯，最后与正丁醇进行酯化反应得到氰氟草酯。但此路线具有以下缺点：酰氯化反应时需要使用光气或者氯化亚砜等有毒、强腐蚀性的原料，对实验设备和操作要求较高，安全隐患大，工业上难以推广实现；最后得到的产品采用低温高真空烘干，对设备要求很高；
罗亮明等(氰氟草酯的合成，罗亮明等，农药研究与应用，2007，第11卷第1期)提出了一种合成氰氟草酯的路线，采用(S)-乳酸甲酯为原料，与对苯磺酰氯反应制备(S)-对苯磺酰氯乳酸酯，再与对苯二酚反应合成(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，之后与3,4-二氟苯腈反应，再经过水解、酯化合成氰氟草酯。此路线产生大量的含溴废水难以处理，而且反应过程中使用溶剂，增加成本，回收时污染环境，工艺安全性降低；最后得到的产品采用低温高真空烘干，对设备要求很高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成氰氟草酯的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种合成氰氟草酯的方法，包括以下步骤：
S1，向反应釜内投入(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，控制反应釜升温，然后向反应釜内滴加过量的氯丁烷，滴加完毕后保温反应得到氰氟草酯反应液；
S2，将得到的氰氟草酯反应液进行负压脱溶，并将脱溶出的氯丁烷收集供下批反应使用；
S3，将氰氟草酯反应液转入造粒机中进行造粒，即得氰氟草酯。
作为本发明进一步的方案：步骤S1和S2中的反应温度均控制在50℃，且在氯丁烷滴加完毕后保温2-2.5小时。
作为本发明再进一步的方案：步骤S1中(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸和氯丁烷的摩尔比为1:3，即氯丁烷是过量的。
作为本发明再进一步的方案：步骤S1中反应产生的氯化氢气体通过水吸收形成副产物盐酸。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：以氯丁烷为反应原料，价廉易得，同时既作为反应物，也作为溶剂，减少其他溶剂的混入，同时推动反应的正方向进行；过量氯丁烷且经过简单脱溶即可直接回收套用，降低成本；运用造粒技术，产出的产品粒度均匀，堆密度大，运输容易，使用方便，整体工艺路线简单，对环境污染小，安全性高，三废少，且操作简便，工业化生产成本较低。
附图说明
图1为一种合成氰氟草酯的方法的合成路线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1，本发明实施例中，一种合成氰氟草酯的方法，
S1，向反应釜内投入1摩尔的(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，控制反应釜升温至50℃，然后向反应釜内滴加3摩尔氯丁烷，滴加完毕后保温2-2.5小时反应得到氰氟草酯反应液，由于氯丁烷是过量，过量的氯丁烷可作为反应溶剂，同时推动反应的正方向进行，从而使得反应更加彻底，同时反应产生的氯化氢气体可以由水吸收形成副产物盐酸；
S2，将得到的氰氟草酯反应液进行负压脱溶，脱除过量的氯丁烷，并将脱溶出的氯丁烷收集供下批反应使用；
S3，将氰氟草酯反应液(50℃)转入造粒机中进行造粒，得到粒度均匀、堆密度大的氰氟草酯产品。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (4)

1.一种合成氰氟草酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，向反应釜内投入(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，控制反应釜升温，然后向反应釜内滴加过量的氯丁烷，滴加完毕后保温反应得到氰氟草酯反应液；
S2，将得到的氰氟草酯反应液进行负压脱溶，并将脱溶出的氯丁烷收集供下批反应使用；
S3，将氰氟草酯反应液转入造粒机中进行造粒，即得氰氟草酯。
2.根据权利要求1所述的一种合成氰氟草酯的方法，其特征在于，步骤S1和S2中的反应温度均控制在50℃，且在氯丁烷滴加完毕后保温2-2.5小时。
3.根据权利要求1所述的一种合成氰氟草酯的方法，其特征在于，步骤S1中(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸和氯丁烷的摩尔比为1:3，即氯丁烷是过量的。
4.根据权利要求1所述的一种合成氰氟草酯的方法，其特征在于，步骤S1中反应产生的氯化氢气体通过水吸收形成副产物盐酸。
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