CN107649169A - 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107649169A
CN107649169A CN201710794380.4A CN201710794380A CN107649169A CN 107649169 A CN107649169 A CN 107649169A CN 201710794380 A CN201710794380 A CN 201710794380A CN 107649169 A CN107649169 A CN 107649169A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
reaction
nitrate
solution
hydrogenation deoxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710794380.4A
Other languages
English (en)
Inventor
周铭昊
蒋剑春
刘朋
叶俊
李静
夏海虹
王奎
徐俊明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN201710794380.4A priority Critical patent/CN107649169A/zh
Publication of CN107649169A publication Critical patent/CN107649169A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/14—Iron group metals or copper
    • B01J29/146—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/172—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with the obtention of a fully saturated alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
    • C07C29/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings in a non-condensed rings substituted with hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用,由以下组分组成：载体为HBEA、HZSM‑5或HUSY分子筛，活性组分为Ni、Co、Cu、Mg、Al、Fe中的任意两种或三种，活性组分通过沉淀法负载在载体上。本发明催化剂具有较高的催化效率，原料愈创木酚的转化率达93%以上，产物环己醇的选择性达83%以上。其次，本发明的催化剂制备方法中采用沉淀法，可制备高负载量的催化剂，大大提高催化剂催化效果；催化剂制备条件不苛刻，容易实现；制备原料及各组分的前驱体较为广泛，均可依据市场价格灵活选择。本发明方法制备的催化剂具有较高的催化反应活性以及很好的稳定性。

Description

一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明提供一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法，具体涉及一种用于催化愈创木酚水相加氢脱氧制备环己醇的负载型催化剂及其制备方法。
背景技术
生物质被认为是唯一可替代化石能源的可再生资源，具有储量大、分布广、廉价以及可再生等特点。木质素作为生物质的三大组分之一，是造纸工业的主要副产物，大部分作为燃料被直接燃烧，造成资源浪费和严重的环境污染问题。木质素是一种由对羟苯基结构、愈创木基结构、紫丁香基结构三种单体组成的一种复杂酚类聚合物，其液化产物中含有大量含氧化合物，尤其是大量愈创木酚基结构的酚类衍生物化合物，造成液化产物具有热值低、稳定性差等缺点，不能直接作为燃油替代品。选取愈创木酚作为木质素模型化合物，研究其催化加氢脱氧对木质素催化转换制备高品质液体燃料具有重要意义。
Zakzeski J. (The catalytic valorization of lignin for the productionof renewable chemicals [J], Chem Rev, 2010, 110 (6): 3552-3599.)采用硫化的NiMo、CoMo作为催化剂，可以有效地实现木质素模型化合物的加氢脱氧转化，但是该类硫化活性金属化合物催化剂相对不稳定，而且硫化催化剂会引入含硫化合物污染源，使得产物纯度降低。为克服这些缺点，研究者开发了具有高催化活性的贵金属催化剂，如负载型的Rh、Pt、Pd等，但是贵金属价格高昂，在一定程度上抑制了该类催化剂的大规模应用。过渡金属催化剂不仅廉价，而且具有良好的加氢脱氧效果，如负载的Ni基催化剂，得到了普遍应用。然而由于加氢脱氧过程中，需要高温高压，导致含氧化合物易聚合、结焦，造成催化剂失活。而且反应产物选择性不高，也是催化剂的一大缺陷。
发明内容
解决的技术问题：本发明提供一种低成本、高活性的加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用。
技术方案：一种加氢脱氧反应的催化剂，由以下组分组成：载体为HBEA、HZSM-5或HUSY分子筛，活性组分为Ni、Co、Cu、Mg、Al、Fe中的任意两种或三种，活性组分通过沉淀法负载在载体上。
上述载体中Si:Al摩尔比为25~200，活性组分中二价金属和三价金属摩尔比为（2:1）~（4:1）。
上述加氢脱氧反应的催化剂的制备方法，包括以下步骤：1）选取硝酸镍、硝酸钴、硝酸铜、硝酸锌和硝酸镁中的任意一种或两种，选取硝酸铝、硝酸铁中的一种，按照二价金属和三价金属摩尔比为（2:1）~（4:1）配制成总体浓度为0.15~0.45mol/L的金属盐溶液；2）选取碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、尿素中的任意一种或两种，配制成总体浓度为0.25~0.50mol/L的溶液；3）按质量体积比，称取3g HBEA、HZSM-5、HUSY中的任意一种，置于30mL去离子水中，控制温度在40~90℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12，待沉淀完全后，将反应液在40~90℃下老化24h；4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀物，在90℃下干燥，再在马弗炉中450~600℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于350~600℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到加氢脱氧反应的催化剂。
上述催化剂在加氢脱氧反应中的应用，催化加氢脱氧反应介质为水。
本发明的催化剂，其活性考察的具体反应条件为：以5wt.%愈创木酚水溶液为原料，反应温度150~250℃，氢气压力3~6MPa，反应时间6~10h。
有益效果：首先，本发明的催化剂的主要成分为镍、钴、铜中的一种或几种，以水为反应介质，不仅绿色环保而且降低了生产成本；该催化剂具有较高的催化效率，原料愈创木酚的转化率达93%以上，产物环己醇的选择性达83%以上。其次，本发明的催化剂制备方法中采用沉淀法，可制备高负载量的催化剂，大大提高催化剂催化效果；催化剂制备条件不苛刻，容易实现；制备原料及各组分的前驱体较为广泛，均可依据市场价格灵活选择。本发明方法制备的催化剂具有较高的催化反应活性以及很好的稳定性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸镍和硝酸铝，按照二价金属和三价金属摩尔比2:1，配制成总体浓度0.15 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钠，配制成总体浓度为0.25mol/L的溶液；
3）称取3g HBEA (Si:Al=25)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在40℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在60℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中450℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于400℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力3MPa，温度为150℃下反应6h，愈创木酚转化率达到90.6%，环己醇选择性达到80.8%。
实施例2
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸铜和硝酸铝，按照二价金属和三价金属摩尔比3:1，配制成总体浓度0.30 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钠和氢氧化钠，按照摩尔比1:1，配制成总体浓度为0.35mol/L的溶液；
3）称取3gHZSM-5 (Si:Al=50)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在60℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在60℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中500℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于350℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力5MPa，温度为200℃下反应8h，愈创木酚转化率达到93.5%，环己醇选择性达到83.4%。
实施例3
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸铜、硝酸镍和硝酸铝，按照二价金属和三价金属摩尔比3:1（其中硝酸铜和硝酸镍摩尔比为1:3），配制成总体浓度0.45 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钾和氢氧化钠，按照摩尔比1:1，配制成总体浓度为0.50mol/L的溶液；
3）称取3gHZSM-5 (Si:Al=200)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在60℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在60℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中600℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于600℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力4MPa，温度为250℃下反应8h，愈创木酚转化率达到89.5%，环己醇选择性达到83.1%。
实施例4
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸铜、硝酸镍和硝酸铁，按照二价金属和三价金属摩尔比3:1（其中硝酸铜和硝酸镍摩尔比为1:3），配制成总体浓度0.30 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量尿素和氢氧化钠，按照摩尔比1:1，配制成总体浓度为0.35mol/L的溶液；
3）称取3gHUSY (Si:Al=25)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在90℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在60℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中500℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于500℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力6MPa，温度为250℃下反应8h，愈创木酚转化率达到92.5%，环己醇选择性达到84.0%。
实施例5
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸铜、硝酸镍和硝酸铁，按照二价金属和三价金属摩尔比4:1（其中硝酸铜和硝酸镍摩尔比为1:3），配制成总体浓度0.40 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量氢氧化钾，配制成总体浓度为0.45mol/L的溶液；
3）称取3gHBEA (Si:Al=60)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在90℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在90℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中500℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于450℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力5MPa，温度为200℃下反应10h，愈创木酚转化率达到93.5%，环己醇选择性达到82.5%。
实施例6
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸铜、硝酸钴和硝酸铁，按照二价金属和三价金属摩尔比4:1（其中硝酸铜和硝酸镍摩尔比为1:3），配制成总体浓度0.30 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钾，配制成总体浓度为0.40mol/L的溶液；
3）称取3gHZSM-5 (Si:Al=80)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在90℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在90℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中450℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于450℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力5MPa，温度为200℃下反应6h，愈创木酚转化率达到90.1%，环己醇选择性达到81.9%。
实施例7
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸钴和硝酸铁，按照二价金属和三价金属摩尔比4:1，配制成总体浓度0.25 mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钾和氢氧化钠，配制成总体浓度为0.30mol/L的溶液；
3）称取3gHBEA (Si:Al=200)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在70℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在70℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中450℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于450℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力5MPa，温度为250℃下反应10h，愈创木酚转化率达到94.0%，环己醇选择性达到83.9%。
实施例8
（1）催化剂制备过程：
1）称取一定量硝酸镍、硝酸锌和硝酸铁，按照二价金属和三价金属摩尔比4:1（其中硝酸镍和硝酸锌摩尔比为2:1），配制成总体浓度0.30mol/L的金属盐溶液；
2）称取一定量碳酸钾和氢氧化钠，配制成总体浓度为0.35mol/L的溶液；
3）称取3gHZSM-5 (Si:Al=25)作为载体，置于30mL去离子水中，控制温度在80℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12。待沉淀完全后，将反应液在80℃下老化24h。
4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀，在90℃下干燥，在马弗炉中550℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于550℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到愈创木酚加氢脱氧制备环己醇用负载型催化剂多金属催化剂。
（2）催化剂活性评价
在100mL间歇性反应釜中，加入0.8g（1）中催化剂、5wt.%愈创木酚水溶液，在反应压力4MPa，温度为250℃下反应10h，愈创木酚转化率达到92.2%，环己醇选择性达到80.6%。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种加氢脱氧反应的催化剂，其特征在于由以下组分组成：载体为HBEA、HZSM-5或HUSY分子筛，活性组分为Ni、Co、Cu、Mg、Al、Fe中的任意两种或三种，活性组分通过沉淀法负载在载体上。
2.根据权利要求1所述加氢脱氧反应的催化剂，其特征在于所述载体中Si:Al摩尔比为25~200，活性组分中二价金属和三价金属摩尔比为（2:1）~（4:1）。
3.权利要求1或2所述加氢脱氧反应的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1）选取硝酸镍、硝酸钴、硝酸铜、硝酸锌和硝酸镁中的任意一种或两种，选取硝酸铝、硝酸铁中的一种，按照二价金属和三价金属摩尔比为（2:1）~（4:1）配制成总体浓度为0.15~0.45mol/L的金属盐溶液；2）选取碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、尿素中的任意一种或两种，配制成总体浓度为0.25~0.50mol/L的溶液；3）按质量体积比，称取3g HBEA、HZSM-5、HUSY中的任意一种，置于30mL去离子水中，控制温度在40~90℃，采用共沉淀法，同时滴加上述步骤1）和步骤2）中溶液，控制体系pH在8~12，待沉淀完全后，将反应液在40~90℃下老化24h；4）过滤步骤3）中反应液，用去离子水洗涤沉淀物，在90℃下干燥，再在马弗炉中450~600℃煅烧6h，然后研磨成100目的颗粒，于350~600℃下，在管式炉中通H2还原反应4h后，即得到加氢脱氧反应的催化剂。
4.权利要求1所述催化剂在加氢脱氧反应中的应用，其特征在于催化加氢脱氧反应介质为水。
CN201710794380.4A 2017-09-06 2017-09-06 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用 Pending CN107649169A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710794380.4A CN107649169A (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710794380.4A CN107649169A (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107649169A true CN107649169A (zh) 2018-02-02

Family

ID=61129221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710794380.4A Pending CN107649169A (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107649169A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109603900A (zh) * 2019-01-25 2019-04-12 浙江大学 一种用于生物质油加氢脱氧的Zn-M/HZSM-5催化剂及其制备方法和应用
CN113019438A (zh) * 2021-03-11 2021-06-25 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种钇掺杂的铜基ssz-39催化剂及其制备方法
WO2021218197A1 (zh) * 2020-04-28 2021-11-04 东南大学 一种预氧化-催化氢解促进木质素解聚的实现方法
CN115970697A (zh) * 2022-12-16 2023-04-18 中国矿业大学 一种高活性Ni-Co双金属催化剂的制备及其在木质素催化加氢裂解方面的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102430409A (zh) * 2011-08-31 2012-05-02 中国科学院广州能源研究所 一种催化愈创木酚加氢脱氧反应的催化剂及制备方法
US20120172588A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Ming Qiao Catalytic biomass deconstruction
CN105381796A (zh) * 2015-10-15 2016-03-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种油品中有机含氧化合物加氢脱氧的催化剂及制法和应用
CN105461498A (zh) * 2015-11-30 2016-04-06 华南农业大学 一种提高愈创木酚常压下加氢脱氧反应的氢利用率，降低碳原子损失的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120172588A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Ming Qiao Catalytic biomass deconstruction
CN102430409A (zh) * 2011-08-31 2012-05-02 中国科学院广州能源研究所 一种催化愈创木酚加氢脱氧反应的催化剂及制备方法
CN105381796A (zh) * 2015-10-15 2016-03-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种油品中有机含氧化合物加氢脱氧的催化剂及制法和应用
CN105461498A (zh) * 2015-11-30 2016-04-06 华南农业大学 一种提高愈创木酚常压下加氢脱氧反应的氢利用率，降低碳原子损失的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨婕等: "Ni－Fe /HZSM－5 水蒸汽催化 重整间甲酚制氢研究", 《现代化工》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109603900A (zh) * 2019-01-25 2019-04-12 浙江大学 一种用于生物质油加氢脱氧的Zn-M/HZSM-5催化剂及其制备方法和应用
WO2021218197A1 (zh) * 2020-04-28 2021-11-04 东南大学 一种预氧化-催化氢解促进木质素解聚的实现方法
CN113019438A (zh) * 2021-03-11 2021-06-25 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种钇掺杂的铜基ssz-39催化剂及其制备方法
CN115970697A (zh) * 2022-12-16 2023-04-18 中国矿业大学 一种高活性Ni-Co双金属催化剂的制备及其在木质素催化加氢裂解方面的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Deng et al. Earth‐abundant metal‐based electrocatalysts promoted anodic reaction in hybrid water electrolysis for efficient hydrogen production: recent progress and perspectives
CN105381796B (zh) 一种油品中有机含氧化合物加氢脱氧的催化剂及制法和应用
CN107649169A (zh) 一种加氢脱氧反应的催化剂及其制备方法和应用
CN101733104B (zh) 含二氧化碳合成气进行甲烷化的催化剂及制法和应用
CN104998659B (zh) 一种用于催化糠醛或糠醇重排加氢制备环戊醇的催化剂及其制备方法和应用方法
CN107684919B (zh) 负载型Ni3P催化剂及其制备方法和应用
CN104744204A (zh) 一种木质素催化加氢脱氧制备芳香烃的方法
CN106187956B (zh) 一种糠醛经原位加氢制备2-甲基呋喃的方法
CN105273739B (zh) 一种航空煤油的制备方法
CN108218673A (zh) 一种非贵金属催化木质素选择解聚的方法
CN113649007B (zh) 一种纳米结构的NiCo尖晶石催化剂材料及其制备方法和应用
CN102911011A (zh) 一种四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法
CN107159267A (zh) 复合型碱性铁钼硫化物催化剂及制备方法及其在芳香酚及醚类转化中的应用
CN103848719B (zh) 四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法
CN106179351A (zh) 一种Cu‑Ni/Al2O3催化剂的制备方法及其产品和应用
CN109701654A (zh) 一种非贵金属催化木质素选择解聚的方法
CN110694656A (zh) 水滑石基磷化镍催化剂及在愈创木酚转化制取环烷烃中的应用
CN108048125A (zh) 一种高选择催化转移氢化木质素衍生物制芳烃的方法
CN114950534B (zh) 双功能催化剂催化二氧化碳加氢制芳烃的工艺
CN114522716A (zh) 一种双金属负载型催化剂及其制备方法和在棕榈油加氢转化制备生物航空煤油中的应用
CN102698764B (zh) 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途
CN112657519B (zh) 一种介孔结构磷化镍-磷酸锆复合催化剂及其制备方法与应用
CN106890665A (zh) 一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂及其应用
CN104326875B (zh) 一种木质素加氢降解制备生物油方法
CN109603837B (zh) 一种用于糠醛液相加氢的Cu/Ce/Co催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180202

RJ01 Rejection of invention patent application after publication