CN106890665A - 一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂及其应用 - Google Patents

一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂，其特征在于，所述催化剂中含有EMT分子筛，EMT分子筛的中值粒径D50不大于6微米。通过采用以EMT分子筛为活性组分，可大幅提高乙酸甲酯的选择性以及催化剂的稳定性，固定床上连续反应100小时后，产物中乙酸甲酯的选择性仍能维持在91％～98.3％之间。

Description

一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂及其应用
技术领域
本申请涉及一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂及应用，属于化学化工领域。
背景技术
随着现代工业的迅速发展，能源供需矛盾日趋突出。我国作为能源消费大国，同时又是能源短缺大国，迫切需要寻找可替代能源。乙醇作为一种清洁能源，具有很好的互溶性，可以作为调合组分掺加到汽油中，部分替代汽油，并提高汽油的辛烷值及含氧量，有效促进汽油的充分燃烧，减少汽车尾气中一氧化碳、烃类的排放量。乙醇作为车用燃料的部分替代品，可使我国的车用燃料呈现多元化的结构特征。目前我国主要以粮食尤其是玉米为原料发展燃料乙醇，已成为仅次于巴西、美国的第三大燃料乙醇生产和消费国，但根据我国国情，以粮食为原料进行乙醇生产存在诸多的不利因素，未来我国燃料乙醇发展更多的是非粮食路线。
从煤炭资源出发，经合成气生产乙醇是我国新型煤化工产业发展的一个重要方向，具有广阔的市场前景。这对煤炭资源清洁利用，缓解石油资源紧缺的矛盾，提高我国能源安全，具有重要的战略意义和深远影响。目前，煤制乙醇的工艺路线主要分为2种：一是合成气直接制乙醇，但需贵金属铑催化剂，催化剂的成本较高并且铑的产量有限；二是合成气经醋酸加氢制乙醇，合成气先经甲醇液相羰基化制乙酸，进而加氢合成乙醇。此路线工艺成熟，但设备需要抗腐蚀的特种合金，成本较高。
以二甲醚为原料，通过羰基化直接合成乙酸甲酯，再加氢制乙醇的路线是尚处于研究阶段，但却是很有应用前景的全新路线。1983年Fujimoto(Appl Catal 1983,7(3),361-368)以Ni/AC为催化剂进行二甲醚羰基化气固相反应，在CO/DME摩尔比2.4～4范围内，发现二甲醚能与CO反应生成醋酸甲酯，选择性在80～92％之间，最高收率为20％。随后，相继开展了杂多酸盐和MOR、FER、OFF分子筛催化二甲醚羰基化反应的研究，并将研究热点集中在了MOR分子筛催化剂上，对其进行了各种改性研究。CN101613274A利用吡啶类有机胺改性丝光分子筛分子筛催化剂，发现分子筛的改性可以大幅度提高催化剂的稳定性。二甲醚的转化率10-60％，乙酸甲酯选择性大于99％，并在反应48小时后催化剂活性保持稳定。
上述专利公开了大量二甲醚羰基化研究结果，催化剂稳定运行不足100h，并且极易失活。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂。通过采用以EMT分子筛为活性组分，可大幅提高乙酸甲酯的选择性以及催化剂的稳定性，固定床上连续反应100小时后，产物中乙酸甲酯的选择性仍能维持在91％～98.3％之间。
所述二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂，其特征在于，所述催化剂中含有EMT分子筛，EMT分子筛的中值粒径D50不大于6微米。优选地，所述EMT分子筛的中值粒径D50不大于5微米。进一步优选地，所述EMT分子筛的中值粒径D50在在0.1微米至5微米的范围内。更进一步优选地，所述EMT分子筛的中值粒径D50在1.6微米至4.8微米范围内。
优选地，所述EMT分子筛选自酸性EMT分子筛、金属改性的EMT分子筛中的至少一种。所述酸性EMT分子筛由EMT分子筛铵交换后焙烧得到。
优选地，所述金属改性的EMT分子筛由铁、铜、银中的至少一种对EMT分子筛改性得到。
优选地，所述金属改性的EMT分子筛由铁离子、铜离子、银离子中的至少一种通过浸渍法和/或者离子交换法对EMT分子筛改性得到。
优选地，所述金属改性的EMT分子筛中金属元素的重量百分含量为0.1～20％。进一步优选地，所述金属改性的EMT分子筛中金属元素的重量百分含量为0.2～15％。
优选地，所述含有EMT分子筛的催化剂中，EMT分子筛的重量百分含量不低30％。
根据本申请的又一方面，提供一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法，采用所述催化剂。本领域技术人员可根据实际需要，选择原料气中二甲醚、一氧化碳和氢气的比例、反应温度、反应压力以及空速等操作条件。
作为一种实施方式，所述二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法，其特征在于，将含有二甲醚、一氧化碳和氢气的原料气通入反应器，与所述含有EMT分子筛的催化剂接触，在反应温度150～240℃、反应压力1.0～10.0MPa、二甲醚质量空速为0.01～1.5h-1的条件下反应，生产乙酸甲酯；
所述原料气中，二甲醚、一氧化碳和氢气的摩尔比例为二甲醚：一氧化碳：氢气＝1：1～10：0.5～5。
进一步优选地，所述反应温度为180～220℃，反应压力为4～6MPa，二甲醚质量空速为0.05～1h-1。
本领域技术人员可根据实际生产需要，选择合适的反应器。优选地，所述反应器由至少一个固定床反应器组成。
本申请的有益效果包括但不限于：
(1)本申请所提供的生产乙酸甲酯的方法，通过使用EMT分子筛分子筛催化剂，可高选择性的得到乙酸甲酯，产物中乙酸甲酯的选择性最高可达99.9％。
(2)本申请所提供的生产乙酸甲酯的方法，可连续稳定的生产乙酸甲酯，固定床上连续反应100小时后，产物中乙酸甲酯的选择性仍能维持在91％～98.3％之间。
附图说明
图1为样品1#的X射线粉末衍射图。
图2为样品1#的的扫描电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
实施例中，元素组成采用飞利浦公司(Philips)的Magix 2424 X型射线荧光分析仪(XRF)测定。
X射线粉末衍射物相分析(XRD)采用荷兰帕纳科(PANalytical)公司的X’Pert PRO X射线衍射仪，Cu靶，Kα辐射源(λ＝0.15418nm)，电压40KV，电流40mA。
扫描电镜(SEM)形貌分析采用日立公司Hitachi(SU8020)型扫描电子显微镜。
样品的粒径分析采用Mastersizer 2000型马尔文激光粒度仪。
实施例中，产物分析在安捷伦Agilent 7890型气相色谱仪上进行，PONA柱，FID检测器。
实施例中，二甲醚的转化率和乙酸甲酯的选择性都基于二甲醚的碳摩尔数进行计算：
二甲醚转化率＝[(原料气中二甲醚碳摩尔数)－(产物中二甲醚碳摩尔数)]÷(原料气中二甲醚碳摩尔数)×(100％)
乙酸甲酯选择性＝(2/3)×(产物中乙酸甲酯碳摩尔数)÷[(原料气中二甲醚碳摩尔数)－(产物中二甲醚碳摩尔数)]×(100％)
实施例1 Na-EMT分子筛的制备
根据文献Synthesis of silica-rich faujasite using crown-ethers astemplates:F.Delprato et,ZEOLITES,1990,VOl 10：546中的方法，制备得到了三个样品，分别记为A(晶化完成后，用冷水激冷降至室温)、B(晶化完成后，移至烘箱外冷却至室温)和C(晶化完成后，在烘箱中以10℃/小时的速度降至室温)。
实施例2 Na-EMT分子筛的表征
分别测定了Na-EMT分子筛样品A、B和C的中值粒径D50，结果如表1所示。
表1
Na-EMT分子筛编号
A 1.6
B 3.0
C 4.8
实施例3 H-EMT分子筛催化剂样品的制备
实施例1制备得到的Na-EMT分子筛样品经550℃焙烧后，分别各取10克，用用0.5mol/L硝酸铵交换三次(2小时/次)，用去离子水洗涤，干燥，在550℃焙烧4小时，经挤压制备成20-40目H-EMT分子筛催化剂样品。
以Na-EMT分子筛样品A、B和C制备得到的H-EMT分子筛催化剂样品，分别记为样品1#、样品2#和样品3#。
采用XRD分别对样品1#、样品2#和样品3#的物相进行表征，典型代表为样品1#，结果如图1所示。由图1可以看出，样品1#为EMT结构的酸性分子筛。
采用扫描电镜对样品1#的形貌进行分析，结果如图2所示。由图2可以看出样品1#是0.01μm～0.02μm的小晶粒聚集形成的直径0.5μm～1.6μm之间的圆饼状颗粒。
实施例4 金属改性M-EMT分子筛催化剂样品的制备
浸渍法制备M-EMT分子筛催化剂
采用等体积浸渍法。分别将4.32g Fe(NO3)3、4.32g Cu(NO3)2·3H2O、3.04g AgNO3·3H2O溶于18mL去离子水中配成相应的硝酸盐水溶液。向硝酸铁、硝酸铜和硝酸银溶液中分别加入20g样品1#，静置24小时，所得样品在120℃烘箱中干燥12小时，干燥后样品置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温到550℃，焙烧4小时。所得Fe-EMT分子筛催化剂、Cu-EMT分子筛催化剂和Ag-EMT分子筛催化剂分别记为样品4#、样品5#和样品6#。
经XRF分析，样品4#中铁元素的重量百分含量为4.7％；样品5#中铜元素的重量百分含量为5％；样品6#中银元素的重量百分含量为14.6％。
离子交换法制备M-EMT分子筛催化剂
将20g样品1#加入置有300mL含有0.15mol硝酸铁水溶液的烧瓶中，在80℃，冷却回流的条件下下搅拌处理2小时(固液重量比1:15)。过滤分离，去离子水洗涤，，重复上述步骤2次，120℃干燥12小时，干燥后样品置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温到550℃，焙烧4小时，所得Fe-EMT分子筛催化剂记为样品7#。
经XRF分析，样品7#中铁元素的重量百分含量为0.5％。
实施例5 加入粘结剂的催化剂样品的制备
取80g Na-EMT分子筛样品A，28g拟薄水铝石(含水29wt％)与10％稀硝酸混合均匀后挤条成型，焙烧后，用0.5mol/L硝酸铵交换三次(2小时/次)，用去离子水洗涤，干燥，在550℃焙烧4小时，所得催化剂记为样品8#。
取80g Na-EMT分子筛样品A，20g氧化镁与10％稀硝酸混合均匀后挤条成型，焙烧后，用0.5mol/L硝酸铵交换三次(2小时/次)，用去离子水洗涤，干燥，在550℃焙烧4小时，所得催化剂记为样品9#。
取80g Na-EMT分子筛样品A，50g硅溶胶与10％稀硝酸混合均匀后挤条成型，焙烧后，用0.5mol/L硝酸铵交换三次(2小时/次)，用去离子水洗涤，干燥，在550℃焙烧4小时，所得催化剂记为样品10#。
实施例6 二甲醚羰基化反应评价
分别对样品1#～10#用于二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的性能进行评价，具体步骤为：
取10g样品装入列管内经28毫米固定床反应器内，氮气气氛下以5℃/min升温到550℃，保持4小时，然后在氮气氛下降至反应温度，用CO将反应系统的压力提升至反应压力。将反应原料自上而下通过催化剂床层。二甲醚进料空速为0.10h-1、二甲醚、一氧化碳和氢气的摩尔比例为1：6：3的条件下，催化剂评价结果见表2。
表2二甲醚羰基化催化剂评价结果
反应条件：温度：190℃；压力：5MPa；二甲醚进料空速为0.10h-1、二甲醚、一氧化碳和氢气的摩尔比例为1：6：3。
由表2可以看出，采用本申请所述方法，乙酸甲酯的选择性可高达99.9％，固定床上连续反应100小时后，产物中乙酸甲酯的选择性仍能维持在91％～98.3％之间。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂，其特征在于，所述催化剂中含有EMT分子筛，EMT分子筛的中值粒径D50不大于6微米。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述EMT分子筛的中值粒径D50不大于5微米。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述EMT分子筛的中值粒径D50在0.1微米至5微米的范围内；优选地，所述EMT分子筛的中值粒径D50在1.6微米至4.8微米范围内。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述EMT分子筛选自酸性EMT分子筛、金属改性的EMT分子筛中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述金属改性的EMT分子筛由铁、铜、银中的至少一种对EMT分子筛改性得到。
6.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述金属改性的EMT分子筛由铁离子、铜离子、银离子中的至少一种通过浸渍法和/或者离子交换法对EMT分子筛改性得到。
7.根据权利要求4至6任一项所述的催化剂，其特征在于，所述金属改性的EMT分子筛中金属元素的重量百分含量为0.1～20％；优选地，所述金属改性的EMT分子筛中金属元素的重量百分含量为0.2～15％。
8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中，EMT分子筛的重量百分含量不低于30％。
9.一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法，其特征在于，将含有二甲醚、一氧化碳和氢气的原料气通入反应器，与权利要求1至8任一项所述的催化剂接触，在反应温度150～240℃、反应压力1.0～10.0MPa、二甲醚质量空速为0.01～1.5h-1的条件下反应，生产乙酸甲酯；
所述原料气中，二甲醚、一氧化碳和氢气的摩尔比例为二甲醚：一氧化碳：氢气＝1：1～10：0.5～5。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述反应器由至少一个固定床反应器组成。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109574798A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气直接生产乙醇的方法
CN111514925A (zh) * 2019-02-02 2020-08-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚生产乙酸甲酯联产丙酮催化剂、其制备方法及其应用
CN111514940A (zh) * 2019-02-02 2020-08-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种一步法制备丙酮的催化剂、其制备方法及其应用
US11292761B2 (en) * 2017-09-29 2022-04-05 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Method for directly producing methyl acetate and/or acetic acid from syngas

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1444576A (zh) * 2000-07-06 2003-09-24 巴斯福股份公司 制备氧化丙烯的方法
EP2085375A1 (en) * 2007-12-20 2009-08-05 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid and/or methyl acetate in the presence of a zeolite of structure type MOR
CN101613274A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的方法
CN101903099A (zh) * 2007-12-19 2010-12-01 英国石油化学品有限公司 生产乙酸甲酯的羰基化方法
CN103896766A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种生产乙酸甲酯的方法
CN103896769A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的方法
CN103896768A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备乙酸甲酯的方法
CN103896767A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备乙酸甲酯的方法
WO2014135663A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-12 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of dimethyl ether
CN104689845A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 用于二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的催化剂及其制备方法和用途

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1444576A (zh) * 2000-07-06 2003-09-24 巴斯福股份公司 制备氧化丙烯的方法
CN101903099A (zh) * 2007-12-19 2010-12-01 英国石油化学品有限公司 生产乙酸甲酯的羰基化方法
EP2085375A1 (en) * 2007-12-20 2009-08-05 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid and/or methyl acetate in the presence of a zeolite of structure type MOR
CN101613274A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的方法
CN103896766A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种生产乙酸甲酯的方法
CN103896769A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的方法
CN103896768A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备乙酸甲酯的方法
CN103896767A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备乙酸甲酯的方法
WO2014135663A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-12 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of dimethyl ether
CN104689845A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 用于二甲醚羰基化制备乙酸甲酯的催化剂及其制备方法和用途

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109574798A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气直接生产乙醇的方法
US11292761B2 (en) * 2017-09-29 2022-04-05 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Method for directly producing methyl acetate and/or acetic acid from syngas
CN109574798B (zh) * 2017-09-29 2023-10-31 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气直接生产乙醇的方法
CN111514925A (zh) * 2019-02-02 2020-08-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚生产乙酸甲酯联产丙酮催化剂、其制备方法及其应用
CN111514940A (zh) * 2019-02-02 2020-08-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种一步法制备丙酮的催化剂、其制备方法及其应用
CN111514925B (zh) * 2019-02-02 2021-06-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚生产乙酸甲酯联产丙酮催化剂、其制备方法及其应用

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