CN107628644A - 脱硝催化剂废料的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脱硝催化剂废料的回收方法,包括如下步骤:1)清灰处理;2)超声波清洗;3)通过NaHCO3溶液去除物料中的Na2O;4)将物料烘干、破碎并筛分;5)将物料磨成浆料,在浆料中加片碱,将加药后的浆料打入三合一反应釜进行反应,并在三合一反应釜中进行固液分离;6)补NaOH溶液再次进行反应,并再次进行固液分离;7)加入蒸汽冷凝水对剩余的固体进行清洗,刮出二氧化钛固体;8)中和;9)蒸发结晶得到钨酸钠晶体。本发明脱硝催化剂废料的回收方法,其能将脱硝催化剂废料中的贵重金属提取出来。
Description
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂废料的回收方法。
背景技术
自我国实施新的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)以来,脱硝已经成为燃煤电厂的核心工艺之一,每年大约有20万立方的脱硝催化剂被更换下来,我国脱硝催化剂由于制作厂家繁多导致催化剂质量各不相同,故每年20立方的催化剂中有50%是不可再生的催化剂,目前对于废脱硝催化剂处置大多用填埋方式进行处理,这样不仅造成环境的污染,同时还浪费了大量的钨、钒、钛等贵重金属资源。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脱硝催化剂废料的回收方法,其能将脱硝催化剂废料中的贵重金属提取出来。
为实现上述目的,本发明的技术方案是设计一种脱硝催化剂废料的回收方法,包括如下步骤:
1)对失活且不可再生的脱硝催化剂废料进行清灰处理,得到待处理的物料;
2)通过超声波清洗对物料进行震荡浸泡;
3)通过水雾淋洗方式将物料清洗干净,再将物料置入内含10%浓度H2NO3溶液的溶液槽中20分钟,去除物料中的Na2O;
反应过程的方程式为:
Na2O+H2NO3=Na2NO3+H2O;
4)将物料上的残留酸液清洗干净,烘干,再投入破碎装置进行破碎,对破碎后的物料进行筛分,剔除残留的粉煤灰;
5)将筛分后的物料投入研磨设备磨成浆料,在浆料中加片碱,片碱按照15%浓度进行配置,将加药后的浆料打入三合一反应釜,反应1小时,反应温度控制在90℃,在三合一反应釜中进行固液分离;
反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O;
6)固液分离后,向三合一反应釜中补浓度为8%的NaOH溶液,再次反应30分钟,反应温度控制在90℃,并再次进行固液分离;
反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O;
7)再次固液分离后,向三合一反应釜中加入蒸汽冷凝水,对剩余的固体进行清洗,清洗完成后利用三合一反应釜的卸料装置将固体刮出,刮出的固体为二氧化钛;
8)对三合一反应釜中的液体加硫酸进行中和;
反应过程的方程式为:
NaOH+H2SO4=Na2SO4+H2O;
9)将中和后的液体打入结晶釜中进行蒸发结晶,结晶温度控制在85℃,对结晶完成后的物料进行固废分离,分离出的固体为钨酸钠晶体,离心后的废液进入废水处理系统进行后续处理。
本发明的优点和有益效果在于:提供一种脱硝催化剂废料的回收方法,其能将脱硝催化剂废料中的贵重金属提取出来。
脱硝催化剂中的钛(Ti)、钒(V)、钨(W)等贵重金属都是氧化物的形式存在,且都为酸洗氧化物。用强碱液浸泡可形成钨酸盐及钒酸盐,而二氧化钛不与碱反生反应,使得钒、钨等金属元素溶于碱液中,形成相应的盐溶液,而二氧化钛则仍然留在固体物料中,用固液分离的方法可获得二氧化钛固体,再通过不同物质的溶解度不同对其溶液进行加热结晶获得相应的钒酸盐和钨酸盐。
在脱硝反应器的使用过程中,由于烟气的流通,使得脱硝催化剂表面及微孔中含有大量的金属物质,为得到高纯度的产品,在进行碱液浸取前需要对脱硝催化剂废料进行前置处理。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
本发明具体实施的技术方案是:
一种脱硝催化剂废料的回收方法,包括如下步骤:
1)对失活且不可再生的脱硝催化剂废料进行清灰处理,得到待处理的物料;
2)通过超声波清洗对物料进行震荡浸泡;
3)通过水雾淋洗方式将物料清洗干净,再将物料置入内含10%浓度H2NO3溶液的溶液槽中20分钟,去除物料中的Na2O;
反应过程的方程式为:
Na2O+H2NO3=Na2NO3+H2O;
4)将物料上的残留酸液清洗干净,烘干,再投入破碎装置进行破碎,对破碎后的物料进行筛分,剔除残留的粉煤灰;
5)将筛分后的物料投入研磨设备磨成浆料,在浆料中加片碱,片碱按照15%浓度进行配置,将加药后的浆料打入三合一反应釜,反应1小时,反应温度控制在90℃,在三合一反应釜中进行固液分离;
反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O;
6)固液分离后,向三合一反应釜中补浓度为8%的NaOH溶液,再次反应30分钟,反应温度控制在90℃,并再次进行固液分离;
反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O;
7)再次固液分离后,向三合一反应釜中加入蒸汽冷凝水,对剩余的固体进行清洗,清洗完成后利用三合一反应釜的卸料装置将固体刮出,刮出的固体为二氧化钛;
8)对三合一反应釜中的液体加硫酸进行中和;
反应过程的方程式为:
NaOH+H2SO4=Na2SO4+H2O;
9)将中和后的液体打入结晶釜中进行蒸发结晶,结晶温度控制在85℃,对结晶完成后的物料进行固废分离,分离出的固体为钨酸钠晶体,离心后的废液进入废水处理系统进行后续处理。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.脱硝催化剂废料的回收方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)对失活且不可再生的脱硝催化剂废料进行清灰处理,得到待处理的物料;
2)通过超声波清洗对物料进行震荡浸泡;
3)通过水雾淋洗方式将物料清洗干净,再将物料置入内含10%浓度H2NO3溶液的溶液槽中20分钟,去除物料中的Na2O;
4)将物料上的残留酸液清洗干净,烘干,再投入破碎装置进行破碎,对破碎后的物料进行筛分,剔除残留的粉煤灰;
5)将筛分后的物料投入研磨设备磨成浆料,在浆料中加片碱,片碱按照15%浓度进行配置,将加药后的浆料打入三合一反应釜,反应1小时,反应温度控制在90℃,在三合一反应釜中进行固液分离;
6)固液分离后,向三合一反应釜中补浓度为8%的NaOH溶液,再次反应30分钟,反应温度控制在90℃,并再次进行固液分离;
7)再次固液分离后,向三合一反应釜中加入蒸汽冷凝水,对剩余的固体进行清洗,清洗完成后利用三合一反应釜的卸料装置将固体刮出,刮出的固体为二氧化钛;
8)对三合一反应釜中的液体加硫酸进行中和;
9)将中和后的液体打入结晶釜中进行蒸发结晶,结晶温度控制在85℃,对结晶完成后的物料进行固废分离,分离出的固体为钨酸钠晶体,离心后的废液进入废水处理系统进行后续处理。
2.根据权利要求1所述的脱硝催化剂废料的回收方法,其特征在于,步骤3)中,反应过程的方程式为:
Na2O+H2NO3=Na2NO3+H2O。
3.根据权利要求2所述的脱硝催化剂废料的回收方法,其特征在于,步骤5)中,反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O。
4.根据权利要求3所述的脱硝催化剂废料的回收方法,其特征在于,步骤6)中,反应过程的方程式为:
WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O;
V2O5+2NaOH=2NaVO3+H2O;
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O。
5.根据权利要求4所述的脱硝催化剂废料的回收方法,其特征在于,步骤8)中,反应过程的方程式为:
NaOH+H2SO4=Na2SO4+H2O。
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