CN107573474A - 一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液及其制备方法 - Google Patents
一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107573474A CN107573474A CN201710723486.5A CN201710723486A CN107573474A CN 107573474 A CN107573474 A CN 107573474A CN 201710723486 A CN201710723486 A CN 201710723486A CN 107573474 A CN107573474 A CN 107573474A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone
- resin emulsion
- modified water
- water
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title abstract description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title abstract description 21
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 title description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical class CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(benzenesulfonamido)ethylsulfanyl]-2,6-difluorophenoxy]acetamide Chemical compound C1=C(F)C(OCC(=O)N)=C(F)C=C1SCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 101710130081 Aspergillopepsin-1 Proteins 0.000 claims abstract description 17
- 102100031007 Cytosolic non-specific dipeptidase Human genes 0.000 claims abstract description 17
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 15
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 12
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229960001777 castor oil Drugs 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical group CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 claims description 2
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液，由以下原料制备而成：丙烯酸树脂单体、异氰酸酯、乙烯基硅树脂、含双键的聚酯多元醇、饱和聚酯多元醇、蓖麻油、N,N‑二甲基甲酰胺、乙二胺、引发剂、催化剂、交联剂、亲水扩链剂、中和剂、阴‑非离子型反应性乳化剂和水。其制备方法如下：1)多元醇混合物的制备；2)聚氨酯预聚物的制备；3)聚氨酯中间体的制备；4)预乳液的制备；5)硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液的制备。本发明的硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液的稳定性好、环保安全、成本低，由它得到的涂膜附着性好、耐磨伤、高光、丰满度高、抗黏连性能优越、干燥速度快。
Description
技术领域
本发明涉及一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液及其制备方法。
背景技术
用在塑料制品上的涂料和油墨一般都是溶剂型的，用有机溶剂作为稀释剂，涂刷后会有大量的有机溶剂挥发到空气中，不仅污染大气环境、损坏人体健康，而且还会浪费大量资源。随着各国环保法规的完善和人们环保意识的增强，传统的溶剂型涂料和油墨已经难以再满足环保需求。水性涂料和油墨是目前的研究热点，它们以水为分散介质，不含或仅含少量有机溶剂，具有无毒、不易燃烧、不污染环境、安全可靠等优点，符合涂料工业的发展要求。
传统的水性丙烯酸具有附着力差、气味大、耐水耐溶剂性能差等缺陷，而传统的水性聚氨酯具有涂膜光泽度低、力学性能差等缺陷，这两者单独使用均难以满足发展要求。采用丙烯酸对聚氨酯进行改性，进行优势互补，是目前研究最为广泛的一种方法。目前，已有不少研究人员进行了相关的研究，但制备得到的产品均存在明显缺陷，难以工业应用，例如：
D.Dieterich在综述(D.Dieterich,Prog.Org.Coatings,9,281(1981))中公开了将聚丙烯酸酯分散体和聚氨酯分散体进行物理共混的方法，但该方法得到的共混体中存在丙烯酸和聚氨酯的明显相区，稳定性较差；
DE A1953348、EP A167188、EP A189945和EP A308115公开了在水性聚氨酯分散体中进行丙烯酸酯单体自由基聚合的方法，该方法得到的是聚氨酯和丙烯酸这两类聚合物链在分子水平上紧密混溶、链间相互缠绕以及次级分子间相互作用的杂合分散体，其物理机械性能、稳定性等方面均优于物理共混体，但其耐热性和耐溶剂性较差，难以工业化应用；
CN 102786637A公开了一种复合改性的水性聚氨酯树脂及其制备方法，采用蓖麻油、环氧树脂、丙烯酸酯等对聚氨酯树脂进行复合改性，由该复合改性的水性聚氨酯树脂制备的涂料在成膜过程中交联密度高、涂膜硬度高、光泽度高、耐水性好、耐溶剂性好，但其预聚物粘度过大，导致乳化时分散困难，乳液粒径大；
CN 101280053A公开了一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法，将聚氨酯预聚物和丙烯酸类单体混合乳化后，采用乳液聚合的方法制备出具有网络互穿结构的聚氨酯乳液，这种乳液具有高耐候性、耐化学性、耐水性的优点，但乳液粒径较大，储存稳定性差；
CN 105418870A公开了一种蓖麻油/丙烯酸复合改性水性聚氨酯乳液及其制备方法，通过蓖麻油和多羟基丙烯酸树脂对水性聚氨酯进行改性，得到固体份含量30％wt～35％wt、具有交联结构的改性水性聚氨酯乳液，其力学性能、干性和耐水性能优异，耐湿热，但其耐溶剂性能较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液及其制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，由以下质量百分含量的原料制备而成：丙烯酸树脂单体：15％～30％；异氰酸酯：5％～15％；乙烯基硅树脂：0.5％～5％；含双键的聚酯多元醇：2％～10％；饱和聚酯多元醇：2％～10％；蓖麻油：1％～5％；N,N-二甲基甲酰胺：1％～3％；乙二胺：0.1％～1％；引发剂：0.05％～1％；催化剂：0.01％～0.1％；交联剂：0.05％～0.5％；亲水扩链剂：1％～3％；中和剂：0.5％～5％；阴-非离子型反应性乳化剂：0.5％～5％；水：余量。
所述的丙烯酸树脂单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯中的至少两种。
所述的丙烯酸树脂单体中软单体和硬单体的质量之比为1：(0.5～5)。
所述的异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
所述的乙烯基硅树脂的数均分子量为1000～20000，M:Q＝(0.8～1.6)：1，乙烯基的质量百分数为0.3％～3％。
所述的含双键的聚酯多元醇的数均分子量为400～1000，所述的饱和聚酯多元醇的数均分子量为1000～4000。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的至少一种。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的交联剂为三羟甲基丙烷。
所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的至少一种。
所述的中和剂为三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺、正丙胺中的至少一种。
所述的阴-非离子型反应性乳化剂为
上述硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，抽真空除水，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、异氰酸酯和一部分催化剂，75～85℃反应1～3小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入亲水扩链剂、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的催化剂，75～85℃反应至-NCO含量为2.6～3.6g/100g，降温至55～65℃，加入中和剂中和反应，再加入水、交联剂和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体、乙烯基硅树脂和阴-非离子型反应性乳化剂混合均匀，再加入水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入部分引发剂，升温至75～90℃，加入步骤4)的预乳液和剩余的引发剂，恒温反应1～2小时，降温至30～45℃，再加入中和剂调节pH值为7～9，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
本发明的有益效果是：本发明的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的稳定性好、环保安全、成本低，可以完全替代塑料、木器、金属、特种纸张表面处理用的传统油性涂层树脂，由它得到的涂膜附着性好、耐磨伤、高光、丰满度高、抗黏连性能优越、干燥速度快，不仅可以提高生产效率，还可以减少烘干所带来的能源消耗。
1)本发明以含双键的聚酯多元醇、饱和聚酯多元醇和蓖麻油为原料合成水性聚氨酯，通过含双键的聚酯多元醇在水性聚氨酯主链上引入双键，并预留适量的-NCO，使得预聚物的粘度适中，易于中和乳化，接枝反应时易于搅拌；
2)本发明以聚氨酯中间体、丙烯酸树脂单体和乙烯基硅树脂的预乳液为原料，在催化剂的作用下进行自由基乳液聚合，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，乳液中聚氨酯的质量百分数可调节范围广，乳液稳定性好，反应转化率高；
3)本发明的蓖麻油可以提高乳液成膜后的柔软性、耐水性、耐曲折性和耐寒性；
4)本发明的阴-非离子型反应性乳化剂可以提高乳液的稳定性、耐水性和干燥速度，可以降低乳液粒径，还可以降低泡沫的稳定性，减少泡沫；
5)本发明的乙烯基硅树脂可以提高乳液成膜后的光泽度、力学机械性能、耐水耐油污性和粘附性等；
6)本发明的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液可以作为表面功能涂层树脂。
具体实施方式
一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，由以下质量百分含量的原料制备而成：丙烯酸树脂单体：15％～30％；异氰酸酯：5％～15％；乙烯基硅树脂：0.5％～5％；含双键的聚酯多元醇：2％～10％；饱和聚酯多元醇：2％～10％；蓖麻油：1％～5％；N,N-二甲基甲酰胺：1％～3％；乙二胺：0.1％～1％；引发剂：0.05％～1％；催化剂：0.01％～0.1％；交联剂：0.05％～0.5％；亲水扩链剂：1％～3％；中和剂：0.5％～5％；阴-非离子型反应性乳化剂：0.5％～5％；水：余量。
优选的，一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，由以下质量百分含量的原料制备而成：丙烯酸树脂单体：20％～25％；异氰酸酯：5％～8％；乙烯基硅树脂：1％～3％；含双键的聚酯多元醇：3％～6％；饱和聚酯多元醇：3％～6％；蓖麻油：1％～3％；N,N-二甲基甲酰胺：1.5％～2.5％；乙二胺：0.2％～0.6％；引发剂：0.1％～0.5％；催化剂：0.02％～0.05％；交联剂：0.1％～0.3％；亲水扩链剂：1.5％～2.5％；中和剂：1％～3.5％；阴-非离子型反应性乳化剂：1％～3％；水：余量。
优选的，所述的丙烯酸树脂单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯中的至少两种。
进一步优选的，所述的丙烯酸树脂单体由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和苯乙烯按照质量比1：(0.4～10)：(1～10)：(1～15)组成。
再进一步优选的，所述的丙烯酸树脂单体由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和苯乙烯按照质量比1：(1～7)：(2～8)：(2.6～12)组成。
优选的，所述的丙烯酸树脂单体中软单体和硬单体的质量之比为1：(0.5～5)。
进一步优选的，所述的丙烯酸树脂单体中软单体和硬单体的质量之比为1：(1～1.5)。
优选的，所述的异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
优选的，所述的乙烯基硅树脂的数均分子量为1000～20000，M:Q＝(0.8～1.6)：1，乙烯基的质量百分数为0.3％～3％。
优选的，所述的含双键的聚酯多元醇的数均分子量为400～1000，所述的饱和聚酯多元醇的数均分子量为1000～4000。
优选的，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的至少一种。
优选的，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
优选的，所述的交联剂为三羟甲基丙烷。
优选的，所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的至少一种。
优选的，所述的中和剂为三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺、正丙胺中的至少一种。
优选的，所述的阴-非离子型反应性乳化剂为马来酸单仲醇聚氧乙烯醚(6EO)-2-羟基丙基磺酸钠，结构式为
上述硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，抽真空除水，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、异氰酸酯和一部分催化剂，75～85℃反应1～3小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入亲水扩链剂、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的催化剂，75～85℃反应至-NCO含量为2.6～3.6g/100g，降温至55～65℃，加入中和剂中和反应，再加入水、交联剂和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体、乙烯基硅树脂和阴-非离子型反应性乳化剂混合均匀，再加入水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入部分引发剂，升温至75～90℃，加入步骤4)的预乳液和剩余的引发剂，恒温反应1～2小时，降温至30～45℃，再加入中和剂调节pH值为7～9，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其原料组成如下表所示：
表1一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的原料组成表
上述硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的制备方法如下：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，100℃抽真空2小时，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯和1/3的二月桂酸二丁基锡，80℃反应2小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入二羟甲基丙酸、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的二月桂酸二丁基锡，80℃反应至-NCO含量为3.0g/100g，降温至60℃，加入三乙醇胺中和反应，再加入2/5的去离子水、三羟甲基丙烷和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体(由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和苯乙烯按照质量比1:4:6:9组成，软单体和硬单体的质量比为1:1)、乙烯基硅树脂和马来酸单仲醇聚氧乙烯醚(6EO)-2-羟基丙基磺酸钠混合均匀，再加入剩余的去离子水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入1/3的过硫酸钾，升温至85℃，同时滴加步骤4)的预乳液和剩余的过硫酸钾所制备的过硫酸钾水溶液，3小时滴加完毕，恒温反应2小时，降温至40℃，再加入三乙醇胺调节pH值为7～8，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
实施例2：
一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其原料组成如下表所示：
表2一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的原料组成表
上述硅树脂改性的水性聚氨酯丙烯酸树脂乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，110℃抽真空1小时，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、甲苯二异氰酸酯和1/3的二月桂酸二丁基锡，80℃反应3小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入二羟甲基丁酸、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的二月桂酸二丁基锡，80℃反应至-NCO含量为3.5g/100g，降温至60℃，加入三乙胺中和反应，再加入2/5的去离子水、三羟甲基丙烷和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体(由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和苯乙烯按照质量比1:6:5:8组成，软单体和硬单体的质量比为9:11)、乙烯基硅树脂和马来酸单仲醇聚氧乙烯醚(6EO)-2-羟基丙基磺酸钠混合均匀，再加入剩余的去离子水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入1/3的过硫酸铵，升温至90℃，同时滴加步骤4)的预乳液和剩余的过硫酸铵所制备的过硫酸铵水溶液，4小时滴加完毕，恒温反应2小时，降温至30℃，再加入三乙胺调节pH值为7～8，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
实施例3：
一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其原料组成如下表所示：
表3一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的原料组成表
上述硅树脂改性的水性聚氨酯丙烯酸树脂乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，110℃抽真空2小时，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯和1/3的二月桂酸二丁基锡，80℃反应3小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入二羟甲基丁酸、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的二月桂酸二丁基锡，80℃反应至-NCO含量为3.5g/100g，降温至55℃，加入三乙醇胺中和反应，再加入1/2的去离子水、三羟甲基丙烷和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体(由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯和苯乙烯按照质量比1:3:8:12组成，软单体和硬单体的质量比为11:13)、乙烯基硅树脂和马来酸单仲醇聚氧乙烯醚(6EO)-2-羟基丙基磺酸钠混合均匀，再加入剩余的去离子水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入1/3的偶氮二异丁腈，升温至80℃，同时滴加步骤4)的预乳液和剩余的偶氮二异丁腈所制备的偶氮二异丁腈水溶液，3.5小时滴加完毕，恒温反应2小时，降温至45℃，再加入三乙醇胺调节pH值为7～8，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
测试例：
对实施例1～3制备的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液进行性能测试，并以市售水性聚氨酯乳液为对比例进行比较，测试结果如下表所示：
表4实施例1～3和对比例的乳液的性能测试结果
由表4可知：本发明的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液在干性、硬度、光泽度、耐水性、耐醇性、耐湿热性等方面均要明显优于市售水性聚氨酯乳液，而且在耐水性方面尤为突出。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：由以下质量百分含量的原料制备而成：丙烯酸树脂单体：15％～30％；异氰酸酯：5％～15％；乙烯基硅树脂：0.5％～5％；含双键的聚酯多元醇：2％～10％；饱和聚酯多元醇：2％～10％；蓖麻油：1％～5％；N,N-二甲基甲酰胺：1％～3％；乙二胺：0.1％～1％；引发剂：0.05％～1％；催化剂：0.01％～0.1％；交联剂：0.05％～0.5％；亲水扩链剂：1％～3％；中和剂：0.5％～5％；阴-非离子型反应性乳化剂：0.5％～5％；水：余量。
2.根据权利要求1所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：由以下质量百分含量的原料制备而成：丙烯酸树脂单体：20％～25％；异氰酸酯：5％～8％；乙烯基硅树脂：1％～3％；含双键的聚酯多元醇：3％～6％；饱和聚酯多元醇：3％～6％；蓖麻油：1％～3％；N,N-二甲基甲酰胺：1.5％～2.5％；乙二胺：0.2％～0.6％；引发剂：0.1％～0.5％；催化剂：0.02％～0.05％；交联剂：0.1％～0.3％；亲水扩链剂：1.5％～2.5％；中和剂：1％～3.5％；阴-非离子型反应性乳化剂：1％～3％；水：余量。
3.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的丙烯酸树脂单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯中的至少两种。
4.根据权利要求3所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的丙烯酸树脂单体中软单体和硬单体的质量之比为1：(0.5～5)。
5.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的乙烯基硅树脂的数均分子量为1000～20000，M:Q＝(0.8～1.6)：1，乙烯基的质量百分数为0.3％～3％。
7.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的含双键的聚酯多元醇的数均分子量为400～1000，所述的饱和聚酯多元醇的数均分子量为1000～4000。
8.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的至少一种；所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述的交联剂为三羟甲基丙烷；所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的至少一种；所述的中和剂为三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺、正丙胺中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液，其特征在于：所述的阴-非离子型反应性乳化剂为
10.权利要求1或2所述的硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将含双键的聚酯多元醇和饱和聚酯多元醇混合，抽真空除水，得到多元醇混合物；
2)加入蓖麻油、异氰酸酯和一部分催化剂，75～85℃反应1～3小时，得到聚氨酯预聚物；
3)加入亲水扩链剂、N,N-二甲基甲酰胺和剩余的催化剂，75～85℃反应至-NCO含量为2.6～3.6g/100g，降温至55～65℃，加入中和剂中和反应，再加入水、交联剂和乙二胺进行自乳化，得到聚氨酯中间体；
4)将丙烯酸树脂单体、乙烯基硅树脂和阴-非离子型反应性乳化剂混合均匀，再加入水，混合均匀，得到预乳液；
5)在步骤3)的聚氨酯中间体中加入部分引发剂，升温至75～90℃，加入步骤4)的预乳液和剩余的引发剂，恒温反应1～2小时，降温至30～45℃，再加入中和剂调节pH值为7～9，得到硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710723486.5A CN107573474B (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710723486.5A CN107573474B (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107573474A true CN107573474A (zh) | 2018-01-12 |
| CN107573474B CN107573474B (zh) | 2020-08-28 |
Family
ID=61034775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710723486.5A Active CN107573474B (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 一种硅树脂改性的水性聚氨酯-丙烯酸树脂乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107573474B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109161201A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-08 | 广东和润新材料股份有限公司 | 绝缘组合物、绝缘贴膜制备方法及绝缘屏蔽罩制备方法 |
| CN109608587A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-12 | 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 | 一种复合改性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| EP3524651A1 (de) * | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| CN110330874A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-10-15 | 天津灯塔涂料工业发展有限公司 | 聚氨酯三防底漆及其制备方法 |
| CN111072882A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 深圳市安品有机硅材料有限公司 | 改性水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN111592764A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-28 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种硅树脂增强的有机硅弹性体水性分散液及其制备方法以及应用 |
| CN111793211A (zh) * | 2019-04-01 | 2020-10-20 | 赢创运营有限公司 | 含水聚有机硅氧烷混杂树脂分散体 |
| CN112726273A (zh) * | 2021-01-30 | 2021-04-30 | 汕头市鑫源化工科技有限公司 | 一种水性高光涂料及其制备方法 |
| CN114058205A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-02-18 | 安徽富瑞雪化工科技股份有限公司 | 一种水性环保合成的复合乳液助剂及其制备方法和应用 |
| CN114410118A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-04-29 | 福建美庆热传科技有限公司 | 一种超低热阻绝缘复方导热粉填充硅树脂的制备方法 |
| CN114958133A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-30 | 铁科腾跃科技有限公司 | 一种生物基改性耐低温速凝沥青乳液涂料及其制备方法 |
| CN115074061A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 湖南林特科技有限公司 | 一种浸渍纸用面涂胶及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1528800A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 华南理工大学 | 有机硅改性丙烯酸聚氨酯杂合水分散体及其制备方法 |
| CN1583917A (zh) * | 2004-05-24 | 2005-02-23 | 西北师范大学 | 一种有机硅改性水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN102559031A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 江苏创基新材料有限公司 | 有机硅改性的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法 |
| CN102786637A (zh) * | 2011-05-17 | 2012-11-21 | 上海富臣化工有限公司 | 一种复合改性的水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| DE202014008450U1 (de) * | 2014-10-24 | 2015-08-05 | Starpaint E.K. | Wässrige Polyurethanlack-Zusammensetzung |
| CN105418870A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 上海华谊涂料有限公司 | 一种蓖麻油/丙烯酸复合改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN106397678A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 广州昊江新材料有限公司 | 一种丙烯酸改性的水性聚氨酯及其制备方法和用途 |
| CN106750255A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种阴非离子型反应性乳化剂的制备方法及其应用 |
-
2017
- 2017-08-22 CN CN201710723486.5A patent/CN107573474B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1528800A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 华南理工大学 | 有机硅改性丙烯酸聚氨酯杂合水分散体及其制备方法 |
| CN1583917A (zh) * | 2004-05-24 | 2005-02-23 | 西北师范大学 | 一种有机硅改性水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN102786637A (zh) * | 2011-05-17 | 2012-11-21 | 上海富臣化工有限公司 | 一种复合改性的水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN102559031A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 江苏创基新材料有限公司 | 有机硅改性的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法 |
| DE202014008450U1 (de) * | 2014-10-24 | 2015-08-05 | Starpaint E.K. | Wässrige Polyurethanlack-Zusammensetzung |
| CN105418870A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 上海华谊涂料有限公司 | 一种蓖麻油/丙烯酸复合改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN106397678A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 广州昊江新材料有限公司 | 一种丙烯酸改性的水性聚氨酯及其制备方法和用途 |
| CN106750255A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种阴非离子型反应性乳化剂的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 狄剑锋等: "交联型有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯乳液的合成及其性能", 《纺织学报》 * |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3524651A1 (de) * | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| CN110128677A (zh) * | 2018-02-08 | 2019-08-16 | 赢创德固赛有限公司 | 含水聚有机硅氧烷杂化树脂分散体 |
| US11021608B2 (en) | 2018-02-08 | 2021-06-01 | Evonik Operations Gmbh | Aqueous polyorganosiloxane hybrid resin dispersion |
| CN109161201A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-08 | 广东和润新材料股份有限公司 | 绝缘组合物、绝缘贴膜制备方法及绝缘屏蔽罩制备方法 |
| CN109161201B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-07-09 | 广东和润新材料股份有限公司 | 绝缘组合物、绝缘贴膜制备方法及绝缘屏蔽罩制备方法 |
| CN109608587A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-12 | 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 | 一种复合改性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN110330874A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-10-15 | 天津灯塔涂料工业发展有限公司 | 聚氨酯三防底漆及其制备方法 |
| CN111793211A (zh) * | 2019-04-01 | 2020-10-20 | 赢创运营有限公司 | 含水聚有机硅氧烷混杂树脂分散体 |
| CN111072882A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 深圳市安品有机硅材料有限公司 | 改性水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN111592764A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-28 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种硅树脂增强的有机硅弹性体水性分散液及其制备方法以及应用 |
| CN112726273A (zh) * | 2021-01-30 | 2021-04-30 | 汕头市鑫源化工科技有限公司 | 一种水性高光涂料及其制备方法 |
| CN112726273B (zh) * | 2021-01-30 | 2023-08-22 | 汕头市鑫源化工科技有限公司 | 一种水性高光涂料及其制备方法 |
| CN114058205A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-02-18 | 安徽富瑞雪化工科技股份有限公司 | 一种水性环保合成的复合乳液助剂及其制备方法和应用 |
| CN114410118A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-04-29 | 福建美庆热传科技有限公司 | 一种超低热阻绝缘复方导热粉填充硅树脂的制备方法 |
| CN114410118B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-08-29 | 福建美庆热传科技有限公司 | 一种超低热阻绝缘复方导热粉填充硅树脂的制备方法 |
| CN114958133A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-30 | 铁科腾跃科技有限公司 | 一种生物基改性耐低温速凝沥青乳液涂料及其制备方法 |
| CN114958133B (zh) * | 2022-04-19 | 2022-12-13 | 铁科腾跃科技有限公司 | 一种生物基改性耐低温速凝沥青乳液涂料及其制备方法 |
| CN115074061A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 湖南林特科技有限公司 | 一种浸渍纸用面涂胶及其制备方法 |
| CN115074061B (zh) * | 2022-07-05 | 2024-04-12 | 湖南林特科技有限公司 | 一种浸渍纸用面涂胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107573474B (zh) | 2020-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107573474A (zh) | 一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液及其制备方法 | |
| CN105061665B (zh) | 一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
| CN105062403B (zh) | 合成革粘合剂及制备方法 | |
| CN107903357B (zh) | 含氟聚氨酯改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 | |
| JP5828605B1 (ja) | 水分散性ポリウレタン樹脂とアクリレートモノマーのグラフト共重合による水性エマルションの製造方法 | |
| CN102559031B (zh) | 有机硅改性的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法 | |
| JP6838892B2 (ja) | 皮革トップコートにおける使用のための水性多段階コポリマー組成物 | |
| CN103958558B (zh) | 一种用来制备聚氨酯/丙烯酸类杂合分散体的方法 | |
| CN105566595B (zh) | 一种用于极性表面涂层的水性聚氨酯乳液及其制备方法 | |
| DK2935484T3 (en) | ORGANIC RESIN CARRYING CYCLIC CARBONATE GROUPS AND Aqueous DISPERSION FOR CROSS-BOND POLYURETHANES | |
| CN103980792B (zh) | 一种室温酮肼交联无voc水性涂料及其制备方法 | |
| CN101735721A (zh) | 用于无粉pvc手套的防针孔型水性涂饰剂及其制备方法 | |
| CN107446458A (zh) | 一种高耐水性的丙烯酸改性聚氨酯杂化树脂水性涂料 | |
| CN104194614A (zh) | 水性底涂剂及其制备方法和应用 | |
| CN109180873A (zh) | 一种丙烯酸酯接枝聚氨酯乳液的制备方法 | |
| CN108467471A (zh) | 一种梳状多支化水性聚氨酯分散体及其制备与应用 | |
| CN105238322B (zh) | 一种药品包装用互穿网络结构型水性聚氨酯及其制备方法 | |
| KR102348609B1 (ko) | 건식-소거 특성을 갖는 표면을 생성할 수 있는 코팅 조성물 | |
| CN109457493B (zh) | 一种环保防水箱包面料 | |
| CN108779318A (zh) | 制备水性粘合剂组合物的方法和由该水性粘合剂组合物制成的保护性涂层 | |
| CN114686069A (zh) | 聚丙烯酸酯树脂改性水性环氧乳液及其制备方法 | |
| EP3186292B1 (en) | Coating compositions capable of producing surfaces with dry-erase properties | |
| CN113244132A (zh) | 一种基于多巴改性水性聚氨酯（甲基）丙烯酸酯分散体的水性甲油及其制备方法 | |
| CN109369862A (zh) | 一种氟硅聚氨酯改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 | |
| WO2020167621A1 (en) | Particles encapsulated with dicarbonyl-substituted-1- alkenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 510665 Guangzhou, Guangdong, Tianhe District, Tangxia, 318 West Po Road Patentee after: Institute of chemical engineering, Guangdong Academy of Sciences Address before: 510665 Guangzhou, Guangdong, Tianhe District, Tangxia, 318 West Po Road Patentee before: GUANGDONG RESEARCH INSTITITUTE OF PETROCHEMICAL AND FINE CHEMICAL ENGINEERING |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| OL01 | Intention to license declared | ||
| OL01 | Intention to license declared |