CN110330874A - 聚氨酯三防底漆及其制备方法 - Google Patents

聚氨酯三防底漆及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110330874A
CN110330874A CN201910215086.2A CN201910215086A CN110330874A CN 110330874 A CN110330874 A CN 110330874A CN 201910215086 A CN201910215086 A CN 201910215086A CN 110330874 A CN110330874 A CN 110330874A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
priming paint
agent
polyurethane
proofings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910215086.2A
Other languages
English (en)
Inventor
黄震
赵蕊
高萌
何效凯
翟菁
孙瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN BEACON COATING INDUSTRY DEVELOPMENT Co Ltd
Original Assignee
TIANJIN BEACON COATING INDUSTRY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN BEACON COATING INDUSTRY DEVELOPMENT Co Ltd filed Critical TIANJIN BEACON COATING INDUSTRY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority to CN201910215086.2A priority Critical patent/CN110330874A/zh
Publication of CN110330874A publication Critical patent/CN110330874A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321Phosphates
    • C08K2003/327Aluminium phosphate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供聚氨酯三防底漆及其制备方法,聚氨酯三防底漆包括:甲组分:浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、环保防锈颜料、填料、湿润分散剂、流平剂、消泡剂、防沉剂、附着力促进剂②、混合稀释剂;乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液,为甲组分的固化剂;甲组分制备方法包括:将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂混合搅拌,再依次加入环保防锈颜料、填料;调整混合漆浆粘度并进行研磨,细度合格后加入调漆罐;依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂②,稀释剂调整至固体含量合格,制成底漆甲组分。乙组分为脂肪族异氰酸酯缩二脲,为甲组分的固化剂;是具有三防性能的底漆。

Description

聚氨酯三防底漆及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其是涉及一种聚氨酯三防底漆及其制备方法。
背景技术
由于聚氨酯类漆具有优秀的装饰性和三防性,漆膜光泽丰满、防霉菌、防潮湿、防盐雾,近年来广泛用于我国军工和民用工业,大大地提升了工业产品漆膜的外观和品质。其用于一般金属如铁、铝、钢等表面聚氨酯漆的附着力还是不错的,但是用于军、民工业中大量使用的镀锌、镀银、镀金、镀铬等低表面能的光亮电镀件时发现聚氨酯漆的附着力大幅度下降,甚至漆膜可以完整的从光亮电镀面上剥脱,漆膜对基材的防护性根本无从谈起。在电镀工业品表面涂装聚氨酯漆成了一大难题,现有的三防底漆为难附着金属如镀锌、镀银基材上的丙烯酸聚氨酯三防底漆,无法满足军、民工业大批电镀件的使用要求。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解,而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种用于难附着金属如镀锌、镀银等基材的聚氨酯三防底漆,以克服现有技术的不足,提供一种附着力优秀,三防性能达标的用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的丙烯酸聚氨酯三防底漆,满足军、民工业大批电镀件的使用要求。
本发明的第二目的在于提供一种聚氨酯三防底漆的制备方法,以获得上述的能够具备三防性能达标的用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的丙烯酸聚氨酯三防底漆,能够满足军、民工业大批电镀件的使用要求。
为了解决上述技术问题,本发明采取的技术手段为:
本发明提供的一种聚氨酯三防底漆,包括:甲组分和乙组份组成,使用时按照重量份数比为100:13.5组成的混合物;
其中,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45-55 份、环保防锈颜料20-30份、填料15-20份、湿润分散剂0.5-1份、流平剂0.2-0.6份、消泡剂0.2-0.5份、防沉剂1-5份、附着力促进剂②1-2份、混合稀释剂10-15份;
乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液,为甲组分的固化剂。
作为一种进一步的技术方案,所述乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液包括以下组分,按重量份数比:
甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯5-10份、甲基丙烯酸羟乙酯10-15份、丙烯酸0.5-2份、丙烯酸丁酯10-15份、过氧化苯甲酰0.5-1份、附着力促进剂①2-3份、脱水石油二甲苯20-25份、醋酸丁酯5-10份。
作为一种进一步的技术方案,所述的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液按照如下步骤制备:
步骤A,在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器的四口烧瓶中加入配方量90%的脱水石油二甲苯和醋酸丁酯的混合溶剂;
步骤B,将配方量的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯等单体和80%的过氧化苯甲酰在一烧杯中搅拌溶解并混合均匀;
步骤C,待四口瓶中混合溶剂升温至有回流时(温度约130℃),将(B)倒入滴液漏斗并开始滴加,全部单体滴加完毕需要1.5-2小时;
步骤D,单体滴加完毕后在回流温度下反应1小时;
步骤E,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解均匀后,用10分钟滴加到四口烧瓶中,在回流温度下反应1小时;
步骤F,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解均匀后加入附着力促进剂①—乙烯基硅脂聚合物共同搅拌均匀,用10分钟滴加到四口烧瓶中,在回流温度下反应1小时;
步骤G取样测转化率至达到98%以上为合格,停止聚合反应,降温、过滤、出料;
转化率的计算公式如下:
转化率=实测树脂液固体/理论树脂液固体×100%
如转化率小于98%,则重复步骤E直至合格。
作为一种进一步的技术方案,所述的环保防锈颜料为不含重金属如铅、铬、镉的多磷酸铝:磷酸锌钼=1:1复配物。
作为一种进一步的技术方案,所述的填料为细度低至1250目的滑石粉;
优选的,所述的湿润分散剂为高分子聚氨酯型湿润分散剂 AFCONA4201;
优选的,所述的流平剂为丙烯酸类流平剂L1984;
优选的,所述的消泡剂为丙烯酸类消泡剂OX880-50;
优选的,所述的防沉剂为聚酰胺蜡A630-20X;
优选的,所述的附着力促进剂②为环氧改性硅烷。
作为一种进一步的技术方案,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45份、环保防锈颜料24份、填料17份、湿润分散剂0.6份、流平剂0.3 份、消泡剂0.3份、防沉剂2份、附着力促进剂②1.5份、混合稀释剂13份。
作为一种进一步的技术方案,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液50份、环保防锈颜料24份、填料17份、湿润分散剂0.6份、流平剂0.4 份、消泡剂0.3份、防沉剂2.5份、附着力促进剂②1.5份、混合稀释剂12份。
作为一种进一步的技术方案,所述的稀释剂为二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇乙醚醋酸酯=2:2:1混合而成。
作为一种进一步的技术方案,所述的乙组分异氰酸酯为甲组分的固化剂N75。
本发明提供的一种聚氨酯三防底漆的制备方法,包括如下步骤:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,再依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟;
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐;
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分;
乙组分N75为进口分装。
与现有技术相比,本发明具有的技术优势为:
本发明提供的一种聚氨酯三防底漆,用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆,包括:甲组分和乙组份按照重量份数比为100:13.5组成的混合物;其中,甲组分包括以下组分,按重量份数比:浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液 45-55份、环保防锈颜料20-30份、填料15-20份、湿润分散剂0.5-1 份、流平剂0.2-0.6份、消泡剂0.2-0.5份、防沉剂1-5份、附着力促进剂②1-2份、混合稀释剂10-15份;乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液;采用本技术方案的聚氨酯三防底漆,由于乙烯基硅脂聚合物系低分子量的聚合物,比起乙烯基硅脂单体稳定、易保存、好使用,将其用于丙烯酸树脂聚合反应中发现,用乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂共同聚合的树脂液制成的底漆膜,比乙烯基硅脂作为助剂在底漆制备阶段加入底漆中制成的漆膜对光亮电镀面的附着力更有提高,可以达到0-1级。因此,在合成用于光亮电镀面的聚丙烯酸树脂阶段用附着力促进剂①乙烯基硅脂聚合物对其进行改性,实践证明此工艺合成的改性丙烯酸树脂质量一致、工艺稳定、附着力更优异,究其原因:①乙烯基硅脂聚合物为具有一定分子量的低聚物,其与丙烯酸树脂相容性更好;②在树脂合成的高温下,乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂相容性比常温更好;③乙烯基硅脂聚合物的残余双键可能在丙烯酸树脂聚合过程中与之进行了共聚而成为一体,从而在微观上对丙烯酸树脂进行了有效的改性。
本发明提供的聚氨酯三防底漆的制备方法,与传统附着力促进剂于底漆制备过程中加入的添加方式相比,本发明中将附着力促进剂①作为丙烯酸树脂改进剂于树脂聚合过程中加入共反应的添加工艺,对漆膜附着力的提高贡献更大。在底漆中,再配以优质的防锈颜料和各种助剂从而解决了多种低表面能光亮镀层表面附着不良的难题,为优质的丙烯酸聚氨酯漆用于多种电镀层表面突破了障碍,使军工、民用工业用镀锌、镀银等电镀产品顺利地得到了丙烯酸聚氨酯漆的有效防护,保障了军、民工业用零部件优秀的三防性能。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供的用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆包括:甲组分和乙组份两组分,使用时按照重量份数比为100:13.5混合;其中,甲组分包括以下组分,按重量份数比:浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45-55份、环保防锈颜料20-30份、填料15-20份、湿润分散剂0.5-1份、流平剂 0.2-0.6份、消泡剂0.2-0.5份、防沉剂1-5份、附着力促进剂②1-2 份、混合稀释剂10-15份;乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液。
具体的,所述乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液包括以下组分,按重量份数比:甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯 5-10份、甲基丙烯酸羟乙酯10-15份、丙烯酸0.5-2份、丙烯酸丁酯10-15份、过氧化苯甲酰0.5-1份、附着力促进剂①2-3份、脱水石油二甲苯20-25份、醋酸丁酯5-10份。
优选的,所述的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液按照如下步骤制备:
步骤A,在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器的四口烧瓶中加入配方量90%的脱水石油二甲苯和醋酸丁酯的混合溶剂;
步骤B,将配方量的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和80%的过氧化苯甲酰在一烧杯中搅拌溶解并混合均匀;
步骤C,待四口瓶中混合溶剂升温至有回流时(温度约130℃),将(B)倒入滴液漏斗并开始滴加,全部单体滴加完毕需要1.5-2小时;
步骤D,单体滴加完毕后在回流温度下反应1小时;
步骤E,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解均匀后,用10分钟滴加到四口烧瓶中,在回流温度下反应1小时;
步骤F,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解均匀后加入附着力促进剂①—乙烯基硅脂聚合物共同搅拌均匀,用10分钟滴加到四口烧瓶中,在回流温度下反应1小时;
步骤G取样测转化率至达到98%以上为合格,停止聚合反应,降温、过滤、出料;
转化率的计算公式如下:
转化率=实测树脂液固体/理论树脂液固体×100%
如转化率小于98%,则重复步骤E直至合格。
优选的,所述的环保防锈颜料为不含重金属如铅、铬、镉的多磷酸铝:磷酸锌钼=1:1复配物;所述的填料为细度低至1250目的滑石粉;所述的湿润分散剂为高分子聚氨酯型湿润分散剂AFCONA4201;优选的,所述的流平剂为丙烯酸类流平剂L1984;所述的消泡剂为丙烯酸类消泡剂OX880-50;所述的防沉剂为聚酰胺蜡A630-20X。
具体的,所述的附着力促进剂②为环氧改性硅烷。
优选的,所述的稀释剂为二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇乙醚醋酸酯=2:2:1混合而成。
优选的,所述的乙组分异氰酸酯为甲组分的固化剂N75。
本发明提供的一种聚氨酯三防底漆,用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆,包括:甲组分和乙组份两组分,使用时按照重量份数比为100:13.5混合。其中,甲组分包括以下组分,按重量份数比:浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45-55份、环保防锈颜料20-30份、填料15-20份、湿润分散剂 0.5-1份、流平剂0.2-0.6份、消泡剂0.2-0.5份、防沉剂1-5份、附着力促进剂②1-2份、混合稀释剂10-15份;乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液;采用本技术方案的聚氨酯三防底漆,由于乙烯基硅脂聚合物系低分子量的聚合物,比起乙烯基硅脂单体稳定、易保存、好使用,将其用于丙烯酸树脂聚合反应中发现,用乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂共同聚合的树脂液制成的底漆膜,比乙烯基硅脂作为助剂在底漆制备阶段加入底漆中制成的漆膜对光亮电镀面的附着力更有提高,可以达到0-1级。因此,在合成用于光亮电镀面的聚丙烯酸树脂阶段用附着力促进剂①乙烯基硅脂聚合物对其进行改性,实践证明此工艺合成的改性丙烯酸树脂质量一致、工艺稳定、附着力更优异,究其原因:①乙烯基硅脂聚合物为具有一定分子量的低聚物,其与丙烯酸树脂相容性更好;②在树脂合成的高温下,乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂相容性比常温更好;③乙烯基硅脂聚合物的残余双键可能在丙烯酸树脂聚合过程中与之进行了共聚而成为一体,从而在微观上对丙烯酸树脂进行了有效的改性。
本发明提供的一种聚氨酯三防底漆的制备方法,包括如下步骤:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,再依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟;
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐;
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分;
乙组分N75为进口分装。
本发明提供的聚氨酯三防底漆的制备方法,与传统附着力促进剂于底漆制备过程中加入的添加方式相比,本发明中将附着力促进剂①作为丙烯酸树脂改进剂于树脂聚合过程中加入共反应的添加工艺,对漆膜附着力的提高贡献更大。在底漆中,再配以优质的防锈颜料和各种助剂从而解决了多种低表面能光亮镀层表面附着不良的难题,为优质的丙烯酸聚氨酯漆用于多种电镀层表面突破了障碍,使军工、民用工业用镀锌、镀银等电镀产品顺利地得到了丙烯酸聚氨酯漆的有效防护,保障了军、民工业用零部件优秀的三防性能。
需要指出的是,本发明的聚氨酯三防底漆及其制备方法通过下述技术方案实现,首先选用一种附着力促进剂环氧改性硅烷于底漆制备过程中加入到聚氨酯底漆中,实验证明对电镀层表面的附着力有所改善,表1即为底漆中加入不同量后对镀银表面性能的影响。
表1
为了进一步增强附着力选用两种附着力促进剂共同使用,表2 为在底漆制备过程中加入环氧改性硅烷附着力促进剂和乙烯基硅脂聚合物附着力促进剂后对对镀银层漆膜的影响。
表2
从表2可见加入两种附着力促进剂以后对聚氨酯漆用于低表面能的镀银层漆膜有明显的增强效果。
由于乙烯基硅脂聚合物系低分子量的聚合物,比起乙烯基硅脂单体稳定、易保存、好使用,将其用于丙烯酸树脂聚合反应中发现,用乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂共同聚合的树脂液制成的底漆膜,比乙烯基硅脂作为助剂在底漆制备阶段加入底漆中制成的漆膜对光亮电镀面的附着力更有提高,可以达到0-1级。因此,在合成用于光亮电镀面的聚丙烯酸树脂阶段用附着力促进剂①乙烯基硅脂聚合物对其进行改性,实践证明此工艺合成的改性丙烯酸树脂质量一致、工艺稳定、附着力更优异,究其原因:①乙烯基硅脂聚合物为具有一定分子量的低聚物,其与丙烯酸树脂相容性更好;②在树脂合成的高温下,乙烯基硅脂聚合物与丙烯酸树脂相容性比常温更好;③乙烯基硅脂聚合物的残余双键可能在丙烯酸树脂聚合过程中与之进行了共聚而成为一体,从而在微观上对丙烯酸树脂进行了有效的改性。
优选的乙烯基硅脂聚合物以用量为3%对丙烯酸树脂进行改性共聚,在底漆制备过程中再加入2.5%的附着力促进剂②—环氧改性硅烷,在镀银表面制备底漆膜检测性能,其结果见表3。
表3
有益效果:与传统附着力促进剂于底漆制备过程中加入的添加方式相比,本发明中将附着力促进剂①作为丙烯酸树脂改进剂于树脂聚合过程中加入共反应的添加工艺,对漆膜附着力的提高贡献更大。在底漆中,再配以优质的防锈颜料和各种助剂从而解决了多种低表面能光亮镀层表面附着不良的难题,为优质的丙烯酸聚氨酯漆用于多种电镀层表面突破了障碍,使军工、民用工业用镀锌、镀银等电镀产品顺利地得到了丙烯酸聚氨酯漆的有效防护,保障了军、民工业用零部件优秀的附着力和三防性能。
底漆产品标准见表4
表4
项目 指标
外观 平整
胶带附着力 ≤1
耐霉菌性14d 0
耐湿热性10周期 通过
耐盐雾性96h 通过
本发明中除乙烯基硅脂聚合物改性丙烯酸树脂液为自制以外,其他原料均购自市场:多磷酸铝、磷酸锌钼选自海博赫公司;1250目滑石粉选自大石桥粉体厂;湿润分散剂AFCONA4201选自阿夫卡纳公司;流平剂L1984、消泡剂OX880-50、防沉剂A630-20X选自帝思巴隆公司;附着力促进剂①乙烯基硅脂聚合物、②环氧改性硅烷选自致辉精化公司。
乙组分异氰酸酯固化剂N75选自拜耳公司。
实施例1
一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,聚氨酯三防底漆包含以下组分,按重量g计:
原料 重量g
乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液50% 45
多磷酸铝 10
磷酸锌钼 10
1250目滑石粉 15
AFCONA4201 0.5
L1984 0.2
OX880-50 0.2
A630-20X 1
环氧改性硅烷 1
混合稀释剂 10
上述一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆制备方法按以下步骤进行:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟1200-1400转速高速分散10分钟。
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐。
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分。
实施例2
一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,聚氨酯三防底漆包含以下组分,按重量g计:
原料 重量g
乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液 45
多磷酸铝 12
磷酸锌钼 12
1250目滑石粉 17
AFCONA4201 0.6
L1984 0.3
OX880-50 0.3
A630-20X 1.2
环氧改性硅烷 1.5
混合稀释剂 13
上述一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆的制备按以下步骤进行:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟。
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐。
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分。
实施例3
一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,聚氨酯三防底漆包含以下组分,按重量g计:
上述一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆制备方法按以下步骤进行:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟。
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐。
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分。
实施例4
一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,聚氨酯三防底漆包含以下组分,按重量g计:
上述一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆制备方法按以下步骤进行:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟。
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐。
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分。
实施例5
一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法,其中,聚氨酯三防底漆包含以下组分,按重量g计:
原料 重量g
乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液 55
多磷酸铝 15
磷酸锌钼 15
1250目滑石粉 20
AFCONA4201 1
L1984 0.5
OX880-50 0.5
A630-20X 2
环氧改性硅烷 2
混合稀释剂 15
上述一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆制备方法按以下步骤进行:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次加入搅拌容器中,用每分钟600-800 转速中速分散10分钟,依次加入环保防锈颜料、填料,用每分钟 1200-1400转速高速分散10分钟。
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后用研磨机研磨至细度达到 30μm以下为合格,合格后加入调漆罐。
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂(B),用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分。
参照实施例对所公开的涉及一种用于难附着金属如镀锌、镀银基材上的聚氨酯三防底漆及其制备方法做了详细的描述,是说明性而不是限定性可按照所限定范围列举出若干个实施例,因此,在不脱离本发明总体构思下的变化和修改,应属于本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种聚氨酯三防底漆,其特征在于,包括:甲组分和乙组份两组分,分装供应。使用时按照重量份数比为100:13.5混合。
其中,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45-55份、环保防锈颜料20-30份、填料15-20份、湿润分散剂0.5-1份、流平剂0.2-0.6份、消泡剂0.2-0.5份、防沉剂1-2份、附着力促进剂②1-2份、混合稀释剂10-15份;
乙组份为浓度≥75%的脂肪族异氰酸酯液,为甲组分的固化剂,为甲组分的固化剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液包括以下组分,按重量份数比:
甲基丙烯酸甲酯10-30份、甲基丙烯酸丁酯5-10份、甲基丙烯酸羟乙酯10-15份、丙烯酸0.5-2份、丙烯酸丁酯10-15份、过氧化苯甲酰0.5-1份、附着力促进剂①2-3份、脱水石油二甲苯20-25份、醋酸丁酯5-10份。
3.根据权利要求2所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液按照如下步骤制备:
步骤A,在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗,迴流冷凝器的四口烧瓶中加入配方量90%的脱水石油二甲苯溶剂和醋酸丁酯混合溶剂;
步骤B,将配方量的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯等单体和80%的过氧化苯甲酰搅拌溶解并混合均匀;
步骤C,待步骤A的混合溶剂升温至有回流时,将步骤B混合单体倒入滴液漏斗并开始单体滴加,用1.5-2小时滴完。
步骤D,单体滴加完毕后在回流温度下反应1小时;
步骤E,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解,并于10分钟内滴加到步骤A中的溶液中并在回流温度下反应1小时;
步骤F,将配方量10%的过氧化苯甲酰溶于配方量5%的二甲苯与醋酸丁酯的混合溶剂中溶解均匀后加入附着力促进剂①—乙烯基硅脂聚合物共同搅拌均匀,于10分钟内滴加到步骤A的溶液中并在回流温度下反应1小时;
步骤G取样测转化率至达到98%以上为合格,停止聚合反应,降温、过滤、出料;
转化率的计算公式如下:
转化率=实测树脂液固体/理论树脂液固体×100%
如转化率小于98%,则重复步骤E直至合格。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述的环保防锈颜料为不含重金属的多磷酸铝:磷酸锌钼=1:1复配物。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述的填料为细度低至1250目的滑石粉;
优选的,所述的湿润分散剂为高分子聚氨酯型湿润分散剂AFCONA4201;
优选的,所述的流平剂为丙烯酸类流平剂L1984;
优选的,所述的消泡剂为丙烯酸类消泡剂OX880-50;
优选的,所述的防沉剂为聚酰胺蜡A630-20X;
优选的,所述的附着力促进剂②为环氧改性硅烷。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液45份、环保防锈颜料24份、填料17份、湿润分散剂0.6份、流平剂0.3份、消泡剂0.3份、防沉剂2份、附着力促进剂②1.5份、混合稀释剂13份。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,甲组分包括以下组分,按重量份数比:
浓度≥50%的乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液50份、环保防锈颜料24份、填料17份、湿润分散剂0.6份、流平剂0.4份、消泡剂0.3份、防沉剂2.5份、附着力促进剂②1.5份、混合稀释剂12份。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述的稀释剂为二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇乙醚醋酸酯=2:2:1混合而成。
9.根据权利要求1所述的聚氨酯三防底漆,其特征在于,所述的乙组分异氰酸酯为甲组分的固化剂N75。
10.一种聚氨酯三防底漆的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤A,将乙烯基硅脂聚合物改性含羟基丙烯酸树脂液、湿润分散剂、防沉剂和部分稀释剂依次搅拌,再依次加入环保防锈颜料、填料;
步骤B,调整混合漆浆粘度适宜后研磨至细度合格后加入调漆罐;
步骤C,依次加入流平剂、消泡剂、附着力促进剂②,用稀释剂调整至固体含量合格,过滤包装制成底漆甲组分;
乙组分N75为进口分装。
CN201910215086.2A 2019-03-21 2019-03-21 聚氨酯三防底漆及其制备方法 Pending CN110330874A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910215086.2A CN110330874A (zh) 2019-03-21 2019-03-21 聚氨酯三防底漆及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910215086.2A CN110330874A (zh) 2019-03-21 2019-03-21 聚氨酯三防底漆及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110330874A true CN110330874A (zh) 2019-10-15

Family

ID=68139508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910215086.2A Pending CN110330874A (zh) 2019-03-21 2019-03-21 聚氨酯三防底漆及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110330874A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163920A (zh) * 2021-12-03 2022-03-11 清远威凛材料科技有限公司 一种水性汽车底漆及其制备方法
CN117089256A (zh) * 2023-10-19 2023-11-21 北京易净星科技有限公司 一种用于公路护栏的高性能防护漆及制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059307A (zh) * 2011-10-21 2013-04-24 比亚迪股份有限公司 一种改性乙烯基硅树脂及其制备方法、含有该树脂的涂料组合物和制备方法
CN103555178A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 天津五一天立油漆有限公司 高固体无铬丙烯酸聚氨酯面漆
CN104559714A (zh) * 2014-12-08 2015-04-29 太原航空仪表有限公司 一种电子元器件及电子线路板专用三防绝缘涂料
CN107573474A (zh) * 2017-08-22 2018-01-12 广东省石油与精细化工研究院 一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液及其制备方法
CN107603393A (zh) * 2017-10-10 2018-01-19 临汾铁环漆业有限公司 一种保护水性丙烯酸涂料附着力的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059307A (zh) * 2011-10-21 2013-04-24 比亚迪股份有限公司 一种改性乙烯基硅树脂及其制备方法、含有该树脂的涂料组合物和制备方法
CN103555178A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 天津五一天立油漆有限公司 高固体无铬丙烯酸聚氨酯面漆
CN104559714A (zh) * 2014-12-08 2015-04-29 太原航空仪表有限公司 一种电子元器件及电子线路板专用三防绝缘涂料
CN107573474A (zh) * 2017-08-22 2018-01-12 广东省石油与精细化工研究院 一种硅树脂改性的水性聚氨酯‑丙烯酸树脂乳液及其制备方法
CN107603393A (zh) * 2017-10-10 2018-01-19 临汾铁环漆业有限公司 一种保护水性丙烯酸涂料附着力的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163920A (zh) * 2021-12-03 2022-03-11 清远威凛材料科技有限公司 一种水性汽车底漆及其制备方法
CN117089256A (zh) * 2023-10-19 2023-11-21 北京易净星科技有限公司 一种用于公路护栏的高性能防护漆及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105949382B (zh) 一种生物杀菌型丙烯酸树脂及采用其制备的海洋防污涂料组合物
CN101935425B (zh) 一种改性pu丙烯酸树脂及其制备方法
CN1800225A (zh) 具有核壳构型的乳液型含羟基丙烯酸树脂
CN101892001B (zh) 基于改性丙烯酸树脂的防腐蚀涂料及其制备方法
CN110330874A (zh) 聚氨酯三防底漆及其制备方法
CN112708343A (zh) 一种真空电镀面漆及其制备方法与应用
CN103122189A (zh) 一种用于金属重防腐的涂料及其制备方法
CN102898913A (zh) 水性无机富锌漆
CN102325797A (zh) 含有硼酸或硼酸盐的粘合剂组合物
CN102010558B (zh) 含氨酯键和硅氧烷基的丙烯酸非水分散体及其制备方法
CN101519547B (zh) 一种水性双组分原子灰及其应用
CN109897498A (zh) 一种特种有色金属表面专用漆及其制备方法
CN106634385A (zh) 一种水性双组份环氧底漆及其制备方法和应用
CN105462483B (zh) 一种双重固化不饱和聚酯透明底漆
CN109180885A (zh) 一种水性聚丙烯酸酯乳液的制备方法
CN1778850A (zh) 紫外光固化涂料及其制备方法
CN110229597A (zh) 聚氨酯三防清漆及其制备方法与树脂液制备方法
CN114213608A (zh) 一种水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN107286286A (zh) 一种用于修补漆涂料的丙烯酸树脂及其制备工艺
CN109880510A (zh) 一种耐氧化抗紫外涂料及其制备方法
CN105670441B (zh) 一种水性漆组合物及其制备方法
CN107556883B (zh) 一种镀锌、铝专用漆
US3242001A (en) Steel strapping coated with thin film containing a large proportion of finely divided zinc
CN110437740B (zh) 一种高装饰型丙烯酸聚硅氧烷涂料及其制备方法
CN113444436B (zh) 核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191015