CN101735721A - 用于无粉pvc手套的防针孔型水性涂饰剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂，属于化工原料领域。该涂饰剂由下述各组分按重量百分比组成：水性聚丙烯酸树脂10％～40％、水性聚氨酯树脂40％～80％、消泡剂0.1％～0.5％、润湿流平剂0.05％～3％、防粘增滑剂5％～15％、pH值调节剂0.3％～1.2％、增稠剂0.1％～2％。该涂饰剂用于生产PVC手套时，浸涂在PVC手套基材上后，涂饰剂中的水性聚丙烯酸树脂可致密成膜，能形成比传统涂饰剂更厚更致密膜层，赋予涂层以明显的抗粘连作用，和良好的耐水性能，从而可以提供更好的防针孔效果，使生产的PVC手套的针孔率达到小于4％的要求。

Description

用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化工原料领域，尤其涉及一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂及其制备方法。

背景技术

一次性薄膜PVC手套是将手套模具浸渍PVC塑溶胶液并经210℃左右烘烤后，使PVC塑溶胶中的聚氯乙烯糊树脂颗粒熔合成膜，形成薄膜手套。如果PVC塑溶胶中含有难以去除的微小气泡或者糊树脂颗粒使成膜过程不好，就会在手套上留下针孔。有针孔的手套无法与外部形成良好隔绝，如果使用者所用的手套上存在针孔，就有可能对使用者造成潜在威胁，或对被操作对象形成潜在污染，从而限制了其在医疗和无尘、高精密场合的应用。针孔问题是一次性薄膜PVC手套生产中极为常见的问题，但一直没有有效的方法加以控制。对于手套厂家来说，如果手套针孔率能够小于4％，则可以使手套的品质大幅提升，从而也使手套的利润得到明显提高，这对于利润率很薄的PVC手套行业而言具有重要意义。

现在的PVC手套生产技术通过对PVC手套表面用涂饰剂进行处理，使之在手套内表面形成极薄涂层，这样制备出的手套称做无粉手套。传统上用于生产无粉PVC手套的涂饰剂主要作用是防止PVC手套内表面的粘连，虽然亦具有防止针孔产生的作用，但此方面的作用极为有限，无法达到使手套针孔率小于4％的要求。专利“无粉少针孔塑料手套的制法”(CN1204571A)发明了一种能有效防止一次性PVC手套针孔产生的方法。但其所发明的方法要求多次浸涂PVC塑溶胶或多次浸涂水性涂饰剂，以达到有效防止针孔产生的目的。由于要采用多次浸涂，此方法会降低生产效率，亦需要对现有的一次性PVC手套生产工艺设备进行改造，不但费时，而且浪费财力。

发明内容

基于上述现有技术所存在的问题，本发明实施方式提供一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂及其制备方法，通过利用该涂饰剂可以在现有设备的基础上，不影响生产效率前提下，使制备后的无粉PVC手套的针孔率小于4％。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

本发明实施方式提供一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂，该涂饰剂由下述各组分按重量百分比组成：

水性聚丙烯酸树脂    10％～40％

水性聚氨酯树脂      40％～80％

消泡剂              0.1％～0.5％

润湿流平剂          0.05％～3％

防粘增滑剂          5％～15％

pH值调节剂          0.3％～1.2％

增稠剂              0.1％～2％。

所述水性聚丙烯酸树脂为由下述各原料聚合生成的聚合物乳液，各原料按重量百分比为：

丙烯酸类单体        20％～50％

乳化剂              0.1％～1.5％

引发剂(干基量)      0.1％～1.8％

余量为去离子水

及占所述丙烯酸类单体总重量0.88％～3.36％的缓冲剂碳酸氢钠。

所述丙烯酸类单体为两种或两种以上丙烯酸类化合物的共聚物；

所述乳化剂为阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂中的至少一种；

所述的引发剂为过硫酸盐、过氧化氢中的任一种，或过氧化氢与雕白粉、亚硫酸盐、硫代硫酸盐组成的氧化-还原引发体系中的任一种。

所述丙烯酸类化合物包括：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯。

所述水性聚丙烯酸树脂的玻璃化温度为30～80℃，粒径为0.5～3μm，分子量为20000～100000，总固体含量为20％～50％。

所述水性聚氨酯树脂为由下述各原料经预聚、成盐、乳化和扩链后制得的水性聚氨酯树脂，各原料按重量百分比为：

聚二元醇        20％～53％

丁酮            3％～15％

交联剂          0.5％～2％

二异氰酸酯      8％～18％

离子化试剂      1.2％～8％

中和剂          1.5％～9％

扩链剂          1.2～3.0％

余量为去离子水。

所述聚二元醇为聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物，其中，所述聚酯二元醇的重量百分比为45％～85％，所述聚醚二元醇的重量百分比为15％～55％，所述聚二元醇的分子量为1000～3000；

所述二异氰酸酯为脂肪族类二异氰酸酯；

所述交联剂为官能度大于2的多羟基化合物；

所述离子化试剂为羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸中的至少一种；

所述中和剂为无机碱或有机胺中的至少一种；

所述扩链剂为二官能度有机胺类。

所述水性聚氨酯树脂的粒径为0.05～0.3μm，分子量为10000～50000，总固体含量为30％～55％。

所述消泡剂采用矿物油、萜烯油、高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物、有机磷酸脂或有机硅树脂中的至少一种或一种以上的混合物；

所述润湿流平剂采用硅氧烷类表面控制剂、氟表面控制剂、丙烯酸类表面控制剂、改性有机硅树脂表面控制剂中的至少一种或一种以上的混合物；

所述防粘增滑剂采用有机硅树脂、改性有机硅树脂、粒径在0.05～0.5μm的蜡乳液中的至少一种或一种以上的混合物；

所述pH调节值采用难挥发性有机胺类；

所述增稠剂优选为纤维素醚及其衍生物、疏水改性纤维素醚及其衍生物、聚氨酯类增稠剂、改性聚氨酯类增稠剂和丙烯酸类增稠剂或它们的混合物。

所述消泡剂优选采用疏水改性有机硅聚合物。

本发明实施方式还提供一种上述中任一项所述涂饰剂的制备方法，该方法包括：

按上述水性涂饰剂配方的重量百分比取各原料：水性聚丙烯酸树脂10％～40％、水性聚氨酯树脂40％～80％、消泡剂0.1％～0.5％、润湿流平剂0.05％～3％、防粘增滑剂5％～15％、pH值调节剂0.3％～1.2％、增稠剂0.1％～2％；

在20～40℃的温度下，将所述水性聚丙烯酸树脂和所述水性聚氨酯树脂充分混合，匀速搅拌下依次加入消泡剂、润湿流平剂、防粘增滑剂、pH值调节剂和增稠剂，搅拌均匀后出料即得到无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂。

所述方法中用到的所述水性聚丙烯酸树脂按下述方法制得：

按上述制备水性聚丙烯酸树脂的配方按重量百分比取制备水性聚丙烯酸树脂的各原料，具体为：丙烯酸类单体20％～50％、阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂0.1％～1.5％、引发剂(干基量)0.1％～1.8％、余量为去离子水、及占所述丙烯酸类单体总重量0.88％～3.36％的缓冲剂碳酸氢钠；

水性聚丙烯酸树脂的制备：将占所述丙烯酸类单体总重量10％～22％的丙烯酸类单体、占已投入丙烯酸类单体重量0.4％～2.1％的阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂和占去离子水总重量6％～18％的去离子水在均匀搅拌下升温至40～60℃；加入浓度为10％的引发剂的水溶液，加入量为引发剂的水溶液中的引发剂的干基量占已投入丙烯酸类单体重量的0.3％～2.5％；并加入缓冲剂碳酸氢钠，加入量占已投入丙烯酸类单体重量的1％～3％；继续升温至75～90℃，保持0.5～1.5小时得到种子乳液；

将剩余的丙烯酸类单体、去离子水、乳化剂和占投入剩余的丙烯酸类单体重量1％～3％的碳酸氢钠混合搅拌制成预乳化液，将所述预乳化液连续滴加到所述种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时，滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，即得到水性聚丙烯酸树脂；其中，滴加及保温过程中每半小时补加一次浓度为10％的引发剂的水溶液，每次加入量为引发剂的水溶液中引发剂的干基量占投入预乳化液中丙烯酸类单体总重量的0.3％～3％。

所述方法中用到的所述水性聚氨酯树脂按下述方法制得：

按上述制备水性聚氨酯树脂的配方按重量百分比取各原料，具体为：聚二元醇20％～53％、丁酮3％～15％、交联剂0.5％～2％、二异氰酸酯8％～18％、离子化试剂1.2％～8％、中和剂1.5％～9％、扩链剂1.2～3.0％、余量为去离子水；

水性聚氨酯树脂的制备：将聚二元醇、丁酮、交联剂和离子化试剂匀速搅拌下升温至40～50℃，加入二异氰酸酯，升温至70～80℃，保持2～3小时，降温至30～50℃，加入中和剂成盐，20分钟后加入去离子水，加入扩链剂，搅拌50分钟后过滤出料即得到水性聚氨酯树脂。

由上述本发明实施方式提供的技术方案可以看出，本发明实施方式通过水性聚丙烯酸树脂和水性聚氨酯树脂相配合，并在消泡剂、润湿流平剂、防粘增滑剂、pH值调节剂和增稠剂作用下形成水性涂饰剂。该涂饰剂用于生产PVC手套时，浸涂在PVC手套基材上后，涂饰剂中的水性聚丙烯酸树脂可致密成膜，能形成比传统涂饰剂更厚更致密膜层，从而可以提供更好的防针孔效果，使PVC手套的针孔率达到小于4％的要求。并且可以赋予手套上的膜涂层明显的抗粘连作用和良好的耐水性能；另外还可通过相容性受限原理形成很好的消光效果；并且该涂饰剂的使用方法与传统的涂饰剂完全一样，只需浸涂一次即可，而不需要浸涂多次。避免了生产效率降低的可能性和不必要的PVC手套生产工艺设备方面的改造。

具体实施方式

本发明实施方式提供一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂，用于制备无粉PVC手套，可有效降低PVC手套的针孔率，该涂饰剂由下述各组分按重量百分比组成：水性聚丙烯酸树脂10％～40％、水性聚氨酯树脂40％～80％、消泡剂0.1％～0.5％、润湿流平剂0.05％～3％、防粘增滑剂5％～15％、pH值调节剂0.3％～1.2％、增稠剂0.1％～2％。制备时在20～40℃的温度下，将上述配方中的水性聚丙烯酸树脂和水性聚氨酯树脂充分混合，匀速搅拌下依次加入消泡剂、润湿流平剂、防粘增滑剂、pH值调节剂和增稠剂，搅拌均匀后出料即得到无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂。该涂饰剂除具有类似一般涂饰剂的能防止PVC手套内表面的粘连作用外，更能有效防止手套上针孔的产生，达到使手套针孔率小于4％的要求。且该涂饰剂的使用方法与传统的涂饰剂完全一样，只需浸涂一次即可，而不需要浸涂多次。避免了生产效率降低的可能性和不必要的PVC手套生产工艺设备方面的改造。

为便于理解，下面通过具体实施例对本发明的实施方式作进一步说明。

实施例一

本实施例提出了一种用于PVC无粉手套的水性涂饰剂，不但可防止PVC手套内表面粘连，更能有效防止手套上针孔的产生，使PVC手套达到针孔率小于4％的要求，该涂饰剂具体是由下述各组分按重量百分比组成：

水性聚丙烯酸树脂    10％～40％

水性聚氨酯树脂      40％～80％

消泡剂              0.1％～0.5％

润湿流平剂          0.05％～3％

防粘增滑剂          5％～15％

pH值调节剂          0.3％～1.2％

增稠剂              0.1％～2％；

具体制备时，在20～40℃的温度下，将上述配方中的水性聚丙烯酸树脂和水性聚氨酯树脂充分混合，匀速搅拌下依次加入消泡剂、润湿流平剂、防粘增滑剂、pH值调节剂和增稠剂，搅拌均匀后出料即得用于PVC无粉手套的水性涂饰剂。

上述涂饰剂的原料中，所用的水性聚丙烯酸树脂的玻璃化温度优选为30～80℃，粒径优选为0.5～3μm，分子量优选为20000～100000。该水性聚丙烯酸树脂是以制备水性聚丙烯酸树脂投入的总物料按重量100％计为基准，按重量百分比取丙烯酸类单体20％～50％、乳化剂0.1％～1.5％、引发剂0.1％～1.8％和余量为去离子水作为原料，先将丙烯酸类单体在乳化剂和水溶性引发剂存在下制成种子乳液，然后将丙烯酸类单体连续滴加到种子乳液中继续聚合，生成粒径满足要求的聚合物乳液。，当用含有这种聚合物乳液形成的水性聚丙烯酸树脂的涂饰剂浸涂在PVC手套基材上后，涂饰剂中的水性聚丙烯酸树脂可致密成膜，赋予涂层以明显的抗粘连作用，和良好的耐水性能。另外还可通过相容性受限原理形成很好的消光效果；

水性聚丙烯酸树脂具体制备方法是：

按下述重量百分比取各原料：丙烯酸类单体20％～50％、乳化剂0.1％～1.5％、引发剂(干基量)0.1％～1.8％、余量为去离子水、及占所述丙烯酸类单体总重量0.88％～3.36％的缓冲剂碳酸氢钠；

将占所用丙烯酸类单体总重量10％～22％的丙烯酸类单体、占已投入丙烯酸类单体重量0.4％～2.1％的乳化剂和占去离子水总重量6％～18％的去离子水在均匀搅拌下升温至40～60℃；加入浓度为10％的引发剂的水溶液，加入量为引发剂的水溶液中的引发剂的干基量占已投入丙烯酸类单体重量的0.3％～2.5％；并加入碳酸氢钠，加入量占已投入丙烯酸类单体重量的1％～3％；继续升温至75～90℃，保持0.5～1.5小时得到种子乳液；

将剩余的丙烯酸类单体、去离子水、乳化剂和占投入的剩余的丙烯酸类单体重量1％～3％的碳酸氢钠混合搅拌制成预乳化液，将所述预乳化液连续滴加到所述种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时，滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，即得到制备本发明实施例中的水性涂的水性聚丙烯酸树脂，该水性聚丙烯酸树脂的总固体含量为20％～50％。在制备水性聚丙烯酸树脂时，滴加及保温过程中每半小时补加一次浓度为10％的引发剂的水溶液，每次加入引发剂的水溶液中引发剂的干基量占投入到预乳化液中丙烯酸类单体总重量的0.3％～3％。

上述制备水性聚丙烯酸树脂的原料中，所用的丙烯酸类单体可以采用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯等丙烯酸类化合物中的两种或两种以上的共聚物。

所用的乳化剂优选可以采用阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂中的一种或几种，例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、聚氧化乙烯羧酸酯、聚氧化乙烯烷基醚中的一任或多种的混合物。

所述的引发剂为过硫酸盐、过氧化氢中的任一种，或过氧化氢与雕白粉、亚硫酸盐、硫代硫酸盐组成的氧化-还原引发体系中的任一种。

上述水性涂饰剂的原料中，所用水性聚氨酯树脂的粒径优选为0.05～0.3μm，分子量优选为10000～50000。该水性聚氨酯树脂是以制备水性聚氨酯树脂投入的总物料按重量100％计为基准，按重量百分比取聚二元醇20％～53％、丁酮3％～15％、交联剂0.5％～2％、二异氰酸酯8％～18％、离子化试剂1.2％～8％、中和剂1.5％～9％、扩链剂1.2～3.0％、余量为去离子水作为原料，在离子化试剂的存在下生成预聚物，然后加入中和剂中和成盐，最后加入去离子水乳化并进一步在水中扩链制得的水性聚氨酯树脂。

水性聚氨酯树脂的具体制备方法为：将按上按上述重量百分比的丁酮、聚二元醇、交联剂和离子化试剂匀速搅拌下升温至40～50℃；之后加入二异氰酸酯，升温至70～80℃，并在此温度下保温2～3小时；随后，降温至30～50℃，然后加入中和剂成盐；20分钟后，先加入去离子水，然后迅速加入扩链剂，强力搅拌50分钟后过滤出料即得所用的水性聚氨酯树脂。

上述制备水性聚氨酯树脂的原料中，所用的聚二元醇的分子量优选为1000～3000，具体可以是由聚酯二元醇、聚醚二元醇的混合物，具体是按重量百分比由45％～85％的聚酯二元醇和15％～55％的聚醚二元醇混合后的混合物。其中，聚酯二元醇可以采用聚己二酸类、聚壬二酸类和聚癸二酸类等；聚醚二元醇可以采用聚氧化乙烯醇、聚氧化丙烯醇和聚氧化丁烯醇类等。

这种聚二元醇可以保证所制备树脂的抗粘效果和对PVC基材的附着力，同时使其力学性能能够与PVC基材相匹配。聚酯二元醇可以赋予聚合物更好的耐高温分解及氧化性。聚醚二元醇可以赋予聚合物成膜后的优良耐水解性，也可提高水性聚氨酯树脂与水的亲合力及与水性聚丙烯酸树脂共混后的稳定性。

上述制备水性聚氨酯树脂中，所用的交联剂为官能度大于2的多羟基化合物，例如：三羟甲基丙烷、丙三醇、山梨醇和蓖麻油等的一种或几种。交联剂可以提供对基材更好的附着力，而且使成膜更加致密，提高涂膜的抗粘连性能、耐水解和耐电解质能力；

所用的二异氰酸酯优选为脂肪族类二异氰酸酯，例如为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯等；

所用的离子化试剂优选为羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸。

所用的中和剂优选为无机碱或有机胺，例如氢氧化钠、氨水、三乙胺。

所用的扩链剂优选为二官能度有机胺类，例如为乙二胺、丁二胺及乙二烯三胺。

上述制备水性涂饰剂的组分配方中，所用的消泡剂可以采用矿物油、萜烯油、高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物、有机磷酸脂或有机硅树脂中的至少一种或一种以上的混合物；实际中，消泡剂优选可以采用疏水改性有机硅聚合物；

所用的润湿流平剂可以采用硅氧烷类表面控制剂、氟表面控制剂、丙烯酸类表面控制剂、改性有机硅树脂表面控制剂中的至少一种或一种以上的混合物；

所用的防粘增滑剂可以采用有机硅树脂、改性有机硅树脂、粒径在0.05～0.5μm的蜡乳液中的至少一种或一种以上的混合物；

所用的pH调节值可以采用难挥发性有机胺类，如：2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N，N-二甲基乙醇胺、三羟甲基氨基甲烷等。

所用的增稠剂优选可以采用纤维素醚及其衍生物、疏水改性纤维素醚及其衍生物、聚氨酯类增稠剂、改性聚氨酯类增稠剂、丙烯酸类增稠剂中的至不一种或它们的混合物。

本发明实施例中制备的水性涂饰剂，用在制备PVC手套时，水性涂饰剂中的水性聚氨酯树脂能提供对PVC基材优异的附着力、耐水解和耐电解质能力；涂饰剂中的聚丙烯酸树脂赋予涂层以明显的抗粘连作用，和良好的耐水性能，另外还可通过相容性受限原理形成很好的消光效果。本发明实施例中制备的水性涂饰剂在保证良好抗粘和消光效果的同时，避免使用消光及抗粘填料，从而使形成的膜层更厚更连续致密，另外由于该水性涂饰剂中的水性聚氨酯树脂有交联网络存在，本身成膜非常致密，使得使用该涂饰剂的PVC手套针孔率明显下降。

实施例二

本实施例提供一种用于PVC无粉手套的水性涂饰剂，具体制备方法如下：

按下述重量取各原料：

水性聚丙烯酸树脂                            30g

水性聚氨酯树脂                              60g

BYK-028(消泡剂)                             0.3g

CoatOSil 1211(润湿流平剂)                   1g

LV-461(防粘增滑剂)                          7.2g

2-氨基-2-甲基-1-丙醇(pH值调节剂)            0.5g

ASE60(增稠剂)                               1g；

涂饰剂的制备具体如下：室温下将水性聚丙烯酸树脂30g和水性聚氨酯树脂60g加入烧瓶中，低速搅拌30min，之后依次加入0.3g BYK-028(生产商BYK)，1g CoatOSil 1211(生产商Momentive)，7.2g LV-461(生产商DEUCHEM)，0.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇、1g ASE60(生产商ROHM&HAAS)，搅拌均匀后出料，即得到本发明实施例的用于PVC无粉手套的水性涂饰剂。

上述涂饰剂配方中的所用的水性聚丙烯酸树脂，具体可以按下述方法制备：

将5g丙烯酸乙酯、24g甲基丙烯酸甲酯、50g去离子水、0.12g十二烷基硫酸钠在均匀搅拌下，升温到40～60℃；之后加入10％的过硫酸铵的水溶液1.8g，加入0.5g碳酸氢钠，继续升温至75～95℃，并在此温度下保温0.5～1.5小时。将60g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸、20g丙烯酸羟丙酯、80g甲基丙烯酸甲基、230g去离子水、1g十二烷基硫酸钠、3g碳酸氢钠强力搅拌配成预乳化液。待保温结束后，保持温度不变的条件下将上述预乳化液连续滴加到种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时。滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，即得到水性聚丙烯酸树脂；在滴加及保温过程中每半小时补加一次10％的过硫酸铵的水溶液；滴加过程中的补加量为每次5g，保温过程中的补加量为每次2g。

上述涂饰剂配方中的水性聚氨酯树脂具体按下述步骤制备：将60g丁酮、98g Pol-2112(聚酯二元醇，羟值106-118mg KOH/g，青岛宇田化工)、80g TDiol-2000(聚醚二元醇，羟值54.5-57.5mg KOH/g，天津石化)、2g三羟甲基丙烷和8g二羟甲基丙酸依次加入三口烧瓶中，匀速搅拌下升温至40～50℃；之后加入53g异佛尔酮二异氰酸酯，升温至70～80℃，并在此温度下保温3～5小时；随后，降温至30～50℃，然后加入8g三乙胺成盐；20分钟后，加入640g去离子水，然后迅速加入4g乙二胺，强力搅拌50分钟后过滤出料，即得到水性聚氨酯树脂。

实施例三

本实施例提供一种用于PVC无粉手套的水性涂饰剂，具体制备方法如下：

按下述重量取各原料组分：

水性聚丙烯酸树脂                            15g

水性聚氨酯树脂                              70g

815N(消泡剂)                                0.3g

CoatOSil 77(润湿流平剂)                     1.2g

ML-160(抗粘增滑剂)                          12g

2-氨基-2-甲基-1-丙醇(pH值调节剂)            0.5g

ASE60(增稠剂)                               1g

该涂饰剂的制备方法如下：

室温下将水性聚丙烯酸树脂15g和水性聚氨酯树脂70g加入烧瓶中，低速搅拌30min，之后依次加入0.3g 815N(生产商TEGO)，1.2g CoatOSil 77(生产商Momentive)，12g ML-160(生产商MICHELMAN)，0.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇、1g ASE60(生产商ROHM&HAAS)，搅拌均匀后出料，即得到涂饰剂。

上述涂饰剂配方中的所用的水性聚丙烯酸树脂，具体可以按下述方法制备：

将18g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸、11g丙烯酸甲酯、50g去离子水和0.12g十二烷基硫酸钠在均匀搅拌下，升温到40～60℃，之后加入浓度为10％的过硫酸铵的水溶液2g，加入0.5g碳酸氢钠，继续升温至75～90℃，并在此温度下保温0.5～1.5小时。将100g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸、25g丙烯酸羟乙酯、45g丙烯酸乙酯、220g去离子水、0.8g十二烷基硫酸钠、2g碳酸氢钠强力搅拌配成预乳化液。待保温结束后，保持温度不变的条件下将上述预乳化液连续滴加到种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时。滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，得到水性聚丙烯酸树脂。在滴加及保温过程中每半小时补加一次10％的过硫酸铵的水溶液；滴加过程中的补加量为每次5g，保温过程中的补加量为每次2g。

上述涂饰剂中所用的水性聚氨酯树脂具体按下述方法制备：

将80g丁酮、100g Pol-756(聚酯二元醇，羟值53-59mg KOH/g，青岛宇田化工)、60g TDB-2000(聚醚二元醇，羟值54.5-57.5mg KOH/g，天津石化)、1.8g三羟甲基丙烷和9g二羟甲基丙酸依次加入三口烧瓶中，匀速搅拌下升温至40～50℃；之后加入55g异佛尔酮二异氰酸酯，升温至70～80℃，并在此温度下保温3～5小时；随后，降温至30～50℃，然后加入8g三乙胺成盐；20分钟后，加入500g去离子水，然后迅速加入5g乙二胺，强力搅拌50分钟后过滤出料，得到水性聚氨酯树脂。

上述实施例二、三中所制备的涂饰剂性能测试结果如表2所示：

表2实施例二、三所制备涂饰剂性能测试结果

	实施例二	实施例三
			针孔率	0.9％	0.7％
涂层有无脱落	无	无
			抗粘连性能	无粘连	无粘连
滑爽级别	5级	4级
			拉伸强度	8.9kN/m	8.6kN/m

	实施例二	实施例三
			断裂伸长率	400％	380％

使用本发明实施例中制备的涂饰剂用于制备无粉PVC手套时，将该涂饰剂用去离子水按重量比1∶12～1∶16兑稀后，按常规制备无粉PVC手套的程序进行PVC手套的制备，然后进行如下性能测试：

(1)吊水测试

给手套注入1kg水，吊置4min后，看有无漏水现象，以此测定针孔率。另外看涂层有无脱落现象。

(2)防粘连测试

手套上压1kg砝码，放入70℃烘箱内，72h后看粘连性。如果手套经过测试后没有粘连为合格产品。

(3)滑爽性

以穿戴时手套对皮肤的滑爽性进行感官评估，分为1～5个级别(1级膜有粘性、2级光滑性差、3级光滑性一般、4级光滑性良好、5级光滑性优良)。

(4)拉伸力学性能

从手套掌部切下约1cm宽、8cm长的细条，测定拉伸强度和伸长率。拉伸强度大于8kN/m，伸长率大于300％为合格产品。

将本发明实施例中制备的涂饰剂与两种现有的涂饰剂进行比较，性能测试结果见表1。

表1本发明实施例中制备的涂饰剂与现有两种涂饰剂性能测试结果对照

	本发明制备的涂饰剂 涂饰剂A	涂饰剂B
			针孔率	0.9％           5.6％	5.5％
涂层有无脱落	无              无	无
			抗粘连性能	无粘连          无粘连	无粘连
滑爽级别	5级             5级	5级
			拉伸强度	8.9kN/m         8.5kN/m	8.3kN/m
断裂伸长率	400％           330％	350％

实施例四

本实施例提供一种用于PVC无粉手套的水性涂饰剂，具体制备方法如下：

按下述重量取各原料：

水性聚丙烯酸树脂                          38g

水性聚氨酯树脂                            45g

BYK-028(消泡剂)                           0.4g

CoatOSil 77(润湿流平剂)                   3g

LV-461(防粘增滑剂)                        11g

2-氨基-2-甲基-1-丙醇(pH值调节剂)          0.6g

ASE60(增稠剂)                             2g；

涂饰剂的制备具体方法与上述实施例一、或实施例二基本相同，在此不再重复说明。

上述涂饰剂配方中所用的水性聚丙烯酸树脂，具体制备方法可以按下述步骤进行，首先按重量比取各原料：65g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸羟丙酯、20g丙烯酸、104g甲基丙烯酸甲酯、1.12g十二烷基硫酸钠、280g去离子水和3.5g碳酸氢钠；

将5g丙烯酸乙酯、24g甲基丙烯酸甲酯、50g去离子水、0.12g十二烷基硫酸钠在均匀搅拌下，升温到40～60℃；之后加入10％的过硫酸铵的水溶液1.8g，加入0.5g碳酸氢钠，继续升温至75～95℃，并在此温度下保温0.5～1.5小时。将60g丙烯酸乙酯、20g丙烯酸、20g丙烯酸羟丙酯、80g甲基丙烯酸甲基、230g去离子水、1g十二烷基硫酸钠、3g碳酸氢钠强力搅拌配成预乳化液。待保温结束后，保持温度不变的条件下将上述预乳化液连续滴加到种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时。滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，即得到水性聚丙烯酸树脂；在滴加及保温过程中每半小时补加一次10％的过硫酸铵的水溶液；滴加过程中的补加量为每次5g，保温过程中的补加量为每次2g。实际使用时，可以按上述涂饰剂配方中的水性聚丙烯酸树脂用量，从制得的水性聚丙烯酸树脂中获取。

上述涂饰剂配方中的水性聚氨酯树脂具体按下述步骤制备：将60g丁酮、110g Pol-2112(聚酯二元醇，羟值106～118mg KOH/g，青岛宇田化工)、80g TDiol-2000(聚醚二元醇，羟值54.5～57.5mg KOH/g，天津石化)、2g三羟甲基丙烷和8g二羟甲基丙酸依次加入三口烧瓶中，匀速搅拌下升温至40～50℃；之后加入55g异佛尔酮二异氰酸酯，升温至70～80℃，并在此温度下保温3～5小时；随后，降温至30～50℃，然后加入8g三乙胺成盐；20分钟后，加入640g去离子水，然后迅速加入4g乙二胺，强力搅拌50分钟后过滤出料，即得到水性聚氨酯树脂。实际使用时，可以按上述涂饰剂配方中的水性聚胺脂树脂的用量，从制得的水性聚胺脂树脂中获取。

上述给出的实施例只以本发明中提到的可使用原料中的一部分作为优选实施例进行说明，本领域技术人员根据本发明记载的内容，可以确定本发明实施例中提到的可使用的各原料组分均可以实现本发明涂饰剂的制备，因此，这里不在一一赘述。

综上所述，本发明实施例中的涂饰剂用于一次性无粉PVC手套生产时，在各项性能指标与现有的涂饰剂相当的同时，还具有防针孔的特点，在不改变现有生产工艺的前提下，可使PVC手套的针孔率小于4％，从而更好的满足生产要求，具有更大的经济意义。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，也不因各实施例的前后次序对本发明造成任何限制，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (13)

1.一种用于无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂，其特征在于，该涂饰剂由下述各组分按重量百分比组成：

水性聚丙烯酸树脂    10％～40％

水性聚氨酯树脂      40％～80％

消泡剂              0.1％～0.5％

润湿流平剂          0.05％～3％

防粘增滑剂          5％～15％

pH值调节剂          0.3％～1.2％

增稠剂              0.1％～2％。

2.根据权利要求1所述的涂饰剂，其特征在于，所述水性聚丙烯酸树脂为由下述各原料聚合生成的聚合物乳液，各原料按重量百分比为：

丙烯酸类单体        20％～50％

乳化剂              0.1％～1.5％

引发剂(干基量)      0.1％～1.8％

余量为去离子水

及占所述丙烯酸类单体总重量0.88％～3.36％的缓冲剂碳酸氢钠。

3.根据权利要求2所述的涂饰剂，其特征在于，

所述丙烯酸类单体为两种或两种以上丙烯酸类化合物的共聚物；

所述乳化剂为阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂中的至少一种；

所述的引发剂为过硫酸盐、过氧化氢中的任一种，或过氧化氢与雕白粉、亚硫酸盐、硫代硫酸盐组成的氧化-还原引发体系中的任一种。

4.根据权利要求3所述的涂饰剂，其特征在于，所述丙烯酸类化合物包括：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的涂饰剂，其特征在于，所述水性聚丙烯酸树脂的玻璃化温度为30～80℃，粒径为0.5～3μm，分子量为20000～100000，总固体含量为20％～50％。

6.根据权利要求1所述的涂饰剂，其特征在于，所述水性聚氨酯树脂为由下述各原料经预聚、成盐、乳化和扩链后制得的水性聚氨酯树脂，各原料按重量百分比为：

聚二元醇          20％～53％

丁酮              3％～15％

交联剂            0.5％～2％

二异氰酸酯        8％～18％

离子化试剂        1.2％～8％

中和剂            1.5％～9％

扩链剂            1.2～3.0％

余量为去离子水。

7.根据权利要求6所述的涂饰剂，其特征在于，

所述聚二元醇为聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物，其中，所述聚酯二元醇的重量百分比为45％～85％，所述聚醚二元醇的重量百分比为15％～55％，所述聚二元醇的分子量为1000～3000；

所述二异氰酸酯为脂肪族类二异氰酸酯；

所述交联剂为官能度大于2的多羟基化合物；

所述离子化试剂为羧基二醇、磺酸基二醇、磺酸基二胺或磺酸基二元羧酸中的至少一种；

所述中和剂为无机碱或有机胺中的至少一种；

所述扩链剂为二官能度有机胺类。

8.根据权利要求1、6或7中任一项所述的涂饰剂，其特征在于，所述水性聚氨酯树脂的粒径为0.05～0.3μm，分子量为10000～50000，总固体含量为30％～55％。

9.根据权利要求1所述的涂饰剂，其特征在于，

所述消泡剂采用矿物油、萜烯油、高级脂肪酸或高级脂肪酸衍生物、有机磷酸脂或有机硅树脂中的至少一种或一种以上的混合物；

所述润湿流平剂采用硅氧烷类表面控制剂、氟表面控制剂、丙烯酸类表面控制剂、改性有机硅树脂表面控制剂中的至少一种或一种以上的混合物；

所述防粘增滑剂采用有机硅树脂、改性有机硅树脂、粒径在0.05～0.5μm的蜡乳液中的至少一种或一种以上的混合物；

所述pH调节值采用难挥发性有机胺类；

所述增稠剂优选为纤维素醚及其衍生物、疏水改性纤维素醚及其衍生物、聚氨酯类增稠剂、改性聚氨酯类增稠剂和丙烯酸类增稠剂或它们的混合物。

10.根据权利要求1或9所述的涂饰剂，其特征在于，所述消泡剂优选采用疏水改性有机硅聚合物。

11.一种权利要求1～10中任一项所述涂饰剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

按权利要求1所述重量百分比的配方取各原料：水性聚丙烯酸树脂10％～40％、水性聚氨酯树脂40％～80％、消泡剂0.1％～0.5％、润湿流平剂0.05％～3％、防粘增滑剂5％～15％、pH值调节剂0.3％～1.2％、增稠剂0.1％～2％；

在20～40℃的温度下，将所述水性聚丙烯酸树脂和所述水性聚氨酯树脂充分混合，匀速搅拌下依次加入消泡剂、润湿流平剂、防粘增滑剂、pH值调节剂和增稠剂，搅拌均匀后出料即得到无粉PVC手套的防针孔型水性涂饰剂。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述方法中用到的所述水性聚丙烯酸树脂按下述方法制得：

按权利要求2中制备水性聚丙烯酸树脂的配方按重量百分比取制备水性聚丙烯酸树脂的各原料：丙烯酸类单体20％～50％、阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂0.1％～1.5％、引发剂(干基量)0.1％～1.8％、余量为去离子水、及占所述丙烯酸类单体总重量0.88％～3.36％的缓冲剂碳酸氢钠；

水性聚丙烯酸树脂的制备：将占所述丙烯酸类单体总重量10％～22％的丙烯酸类单体、占已投入丙烯酸类单体重量0.4％～2.1％的阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂和占去离子水总重量6％～18％的去离子水在均匀搅拌下升温至40～60℃；加入浓度为10％的引发剂的水溶液，加入量为引发剂的水溶液中的引发剂的干基量占已投入丙烯酸类单体重量的0.3％～2.5％；并加入缓冲剂碳酸氢钠，加入量占已投入丙烯酸类单体重量的1％～3％；继续升温至75～90℃，保持0.5～1.5小时得到种子乳液；

将剩余的丙烯酸类单体、去离子水、乳化剂和占投入剩余的丙烯酸类单体重量1％～3％的碳酸氢钠混合搅拌制成预乳化液，将所述预乳化液连续滴加到所述种子乳液中继续聚合，滴加时间控制在1～3小时，滴加完成后，继续保温2～5小时后出料，即得到水性聚丙烯酸树脂；其中，滴加及保温过程中每半小时补加一次浓度为10％的引发剂的水溶液，每次加入量为引发剂的水溶液中引发剂的干基量占投入预乳化液中丙烯酸类单体总重量的0.3％～3％。

13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述方法中用到的所述水性聚氨酯树脂按下述方法制得：

按权利要求7中制备水性聚氨酯树脂的配方按重量百分比取各原料：聚二元醇20％～53％、丁酮3％～15％、交联剂0.5％～2％、二异氰酸酯8％～18％、离子化试剂1.2％～8％、中和剂1.5％～9％、扩链剂1.2～3.0％、余量为去离子水；

水性聚氨酯树脂的制备：将聚二元醇、丁酮、交联剂和离子化试剂匀速搅拌下升温至40～50℃，加入二异氰酸酯，升温至70～80℃，保持2～3小时，降温至30～50℃，加入中和剂成盐，20分钟后加入去离子水，加入扩链剂，搅拌50分钟后过滤出料即得到水性聚氨酯树脂。