CN107556207A

CN107556207A - 一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法

Info

Publication number: CN107556207A
Application number: CN201710953037.XA
Authority: CN
Inventors: 曲美君; 刘云龙; 刘祥庆; 王乐明
Original assignee: DONGYING ANNUOQI TEXTILE MATERIAL Co Ltd; Shanghai Anoky Digital Technology Co Ltd; Yantai Anoky Fine Chemical Co Ltd; Shanghai Anoky Group Co Ltd; Jiangsu Anoky Chemicals Co Ltd
Current assignee: DONGYING ANNUOQI TEXTILE MATERIAL Co Ltd; Shanghai Anoky Digital Technology Co Ltd; Yantai Anoky Fine Chemical Co Ltd; Shanghai Anoky Group Co Ltd; Jiangsu Anoky Chemicals Co Ltd
Priority date: 2017-10-13
Filing date: 2017-10-13
Publication date: 2018-01-09
Anticipated expiration: 2037-10-13
Also published as: CN107556207B

Abstract

本发明公开了一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法。本发明的合成方法包括下述步骤：在醋酸水溶液中，在0～5℃下，向间苯二胺和盐酸的混合溶液中滴加醋酸酐，保持此温度进行如下所示的反应即可。本发明的合成方法采用醋酐作为反应试剂在低温下进行反应，边反应边析出晶体，减少了结晶降温过程，整个过程能耗大大降低，且母液可直接套用于下一批，没有蒸馏提浓过程，步骤得到简化。

Description

一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法

技术领域

本发明涉及一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法。

背景技术

间氨基乙酰苯胺盐酸盐，是一种很重要的分散染料偶合组分的中间体，可以用来制取分散染料如93#紫的偶合组分，使用间氨基乙酰苯胺盐酸盐时，用30％的液碱中和盐酸盐即可。

间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成，现有工艺是使用醋酸在90～110℃反应，反应温度高，能耗大，反应结束后需要漫长的降温结晶过程，且得到的母液需要减压蒸馏提取浓缩后套用于下一批，步骤繁琐，能耗高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中反应温度高、反应周期长、能耗高的问题，而提供了一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法，该方法采用醋酐作为反应试剂在低温下进行反应，边反应边析出晶体，减少了结晶降温过程，整个过程能耗大大降低，且母液可直接套用于下一批，没有蒸馏提浓过程，步骤得到简化。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法，其包括以下步骤：在醋酸水溶液中，在0～5℃下，向间苯二胺和盐酸的混合溶液中滴加醋酸酐，保持此温度进行如下所示的反应即可；

所述的醋酸水溶液可为有机合成领域此类反应的常规的醋酸水溶液，优选质量分数为50％的醋酸水溶液。所述的醋酸的用量可不作具体限定，只要不影响反应的进行，即可。所述的醋酸水溶液中的醋酸与间苯二胺的质量比优选1：1～1.45：1，例如：1.38：1。

所述的盐酸可为本领域常规的盐酸水溶液。所述的盐酸水溶液的质量浓度优选为30％～38％，更优选为31％～33％，例如：32％。所述的盐酸的用量可为本领域此类反应的常规用量，优选其与间苯二胺的摩尔比为1：1～1.2：1，更优选为1：1～1.1：1。

所述的间苯二胺和盐酸的混合溶液可为通过向间苯二胺的醋酸水溶液中加入盐酸得到，或通过向盐酸的醋酸水溶液中加入甲苯二胺得到，本发明优选向间苯二胺的醋酸水溶液中加入盐酸得到。

所述的盐酸的加入速率可为本领域此类反应的常规加入速率，本发明优选为1.5～4g/min，更优选为2～2.3g/min，例如：2.19g/min。

所述的盐酸的加入温度可为本领域此类反应的常规加入温度，本发明优选15～25℃。

所述的醋酸酐的用量可为有机合成领域此类反应的常规用量，优选其与间苯二胺的摩尔比为1：1～1.2：1，更优选为1.0：1.0～1.1：1.0，例如：1.05:1。

所述的醋酸酐的滴加的速率可为本领域的常规速率，本发明优选8～15g/h，更优选12～14g/h，例如：13.4g/h。

优选的间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法包括如下步骤：在0～10℃下，向醋酸水溶液中加入间苯二胺，在15～25℃下滴加盐酸，待物料溶解后降温至0～5℃，维持此温度滴加醋酸酐，在此温度下进行所述的反应。

所述的反应的进程可采用本领域中的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行检测，一般以间苯二胺含量不再变化时为反应终点。所述的反应时间优选1～2小时。

所述的反应还可包括后处理，所述的后处理方法可为此类反应的常规后处理方法，本发明优选包含以下步骤：离心机甩料，得到产品间氨基乙酰苯胺盐酸盐。

所述的反应还可包括进一步反应，将离心机甩料后得到的母液回收套用于下一批反应将母液回收套用于下一批反应。所述的套用为向所述的母液加入盐酸，升温至85℃～95℃反应至母液中的间二乙酰氨基苯胺含量不再变化时，加入间苯二胺进行所述的反应。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：所用试剂为醋酐，在低温下进行反应，边反应边析出晶体，减少了降温结晶析出过程，大大降低了能耗，且步骤简化。反应完成后，反应液中间苯二胺的含量低，仅为0.1％～2％，远远低于现有技术中的10％～15％。另外，母液直接回收套用，不需要蒸馏提纯浓缩，操作简单。本发明的合成方法产品收率高，比高温醋酸法收率高8～10％。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

实施例1

500ml四口瓶搅拌加入150g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加59.88g盐酸(32％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入53.6g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料0.71％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐90.2％，间二乙酰氨基苯胺8.04％，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼96.3g，纯度98.91％，氨基值84.57％，收率88.21％，母液205.3g(原料14.23％、间氨基乙酰苯胺盐酸盐35.76％、间二乙酰氨基苯胺47.5％)套用于下一批。

实施例2

烧瓶中加入实施例1中的母液150g，加入59.88g盐酸(32％)，搅拌升温至80℃。在80～90℃保温1h。降温至60℃，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量10.4％，醋酸为40.1％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4～5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温1h，检测，原料0.32％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐91.61％，间二乙酰氨基苯胺7.84％。终点后，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼107.5g，纯度99.0％，氨基值84.25％，收率98.10％，母液190.2g(原料15.65％、间氨基乙酰苯胺盐酸盐37.16％、间二乙酰氨基苯胺46.22％)套用于下一批。

实施例3

烧瓶中加入实施例2中的母液150g，加入59.88g盐酸(32％)，搅拌升温至80℃。在80～90℃保温1h。降温至60℃，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量10.7％，醋酸为39.5％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4～5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温1h，检测，原料0.51％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐90.47％，间二乙酰氨基苯胺8.52％。终点后，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼107.7g，纯度98.93％，氨基值84.42％，收率98.48％，母液187.1g套用于下一批。

实施例4

500ml四口瓶搅拌加入156.6g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加60.28g盐酸(31％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入51.0g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料0.92％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐89.7％，间二乙酰氨基苯胺7.94％，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼96.3g，纯度98.91％，氨基值84.57％，收率87.21％，母液205.3g(原料14.23％、间氨基乙酰苯胺盐酸盐35.76％、间二乙酰氨基苯胺47.5％)套用于下一批。

实施例5

500ml四口瓶搅拌加入108g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加58.28g盐酸(33％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入61.2g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料0.62％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐90.2％，间二乙酰氨基苯胺8.04％，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼96.3g，纯度98.91％，氨基值84.57％，收率88.21％，母液205.3g(原料14.23％、间氨基乙酰苯胺盐酸盐35.76％、间二乙酰氨基苯胺46.5％)套用于下一批。

对比例1

烧瓶中加入高温法(CN2008100632580专利介绍中的传统工艺)母液280g，检测醋酸含量为35.9％，加入盐酸41.5g，升温回流1h，加入醋酸38.6g,加入间苯二胺38.2g，在95％保温3h，取样检测HPLC：原料18.44％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐71.55％，间二乙酰氨基苯胺9.16％，继续保温至5h，取样检测HPLC：原料12.98％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐74.60％，间二乙酰氨基苯胺12.22％，抽滤得湿饼73.46g，滤液53.2g，纯度98.78％，氨基值79.22％，收率88.71％，母液310.2g，套用于下一批。

对比例2

烧瓶中加入实施例2中母液280g，检测醋酸含量为35.8％，加入盐酸41.5g，升温回流1h，加入醋酸41.0g,加入间苯二胺38.2g，在95％保温3h，取样检测HPLC：原料20.53％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐70.89％，间二乙酰氨基苯胺7.70％，继续保温至5h，取样检测HPLC：原料12.21％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐76.10％，间二乙酰氨基苯胺11.03％，抽滤得湿饼72.57g，纯度98.90％，氨基值80.88％，收率89.48％，母液318.1g，套用于下一批。

对比例3

500ml四口瓶搅拌加入150g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加45.62g盐酸(32％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入53.6g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料3.92％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐65.36％，间二乙酰氨基苯胺30.52％。此对比例证明减少盐酸的投料量，反应完成后，原料含量增多。

对比例4

500ml四口瓶搅拌加入150g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加59.88g盐酸(32％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入41.2g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料11.21％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐77.97％，间二乙酰氨基苯胺10.34％。此对比例证明减少醋酐的加入量，反应完成后，原料增多。

对比例5

500ml四口瓶搅拌加入150g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加59.88g盐酸(32％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至6～10℃。在6～10℃用4～5h加入53.6g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料0.35％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐61.2％，间二乙酰氨基苯胺38.24％。此对比例证明反应温度升高，副产物含量增多。

Claims

1.一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成方法，其特征在于，其包括以下步骤：在醋酸水溶液中，在0～5℃下，向间苯二胺和盐酸的混合溶液中滴加醋酸酐，保持此温度进行如下所示的反应即可；

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向醋酸水溶液中加入间苯二胺，在15～25℃下滴加盐酸，待物料溶解后降温至0～5℃，维持此温度滴加醋酸酐，在此温度下进行所述的反应。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的醋酸水溶液为质量分数为50％的醋酸水溶液；

和/或，所述的醋酸水溶液中的醋酸与间苯二胺的质量比为1：1～1.45：1。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的盐酸为盐酸水溶液；所述的盐酸水溶液的质量浓度为30％～38％，优选为31％～33％。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的间苯二胺和盐酸的混合溶液为通过向间苯二胺的醋酸水溶液中加入盐酸得到；

和/或，所述的盐酸与间苯二胺的摩尔比为1：1～1.2:1，优选为1:1～1.1:1。

6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述的盐酸的加入速率为1.5～4g/min，优选为2～2.3g/min；

和/或，所述的盐酸的加入温度为15～25℃。

7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的醋酸酐与间苯二胺的摩尔比为1：1～1.2:1，优选为1.0:1～1.1:1。

8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的醋酸酐的滴加的速率为8～15g/h，优选12～14g/h。

9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的反应还包括进一步反应，将离心机甩料后得到的母液回收套用于下一批反应。

10.如权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述的套用为向所述的母液加入盐酸，升温至85℃～95℃至母液中的间二乙酰氨基苯胺含量不再变化时，加入间苯二胺进行所述的反应。