CN107555468A - 一种多孔氧化锌‑银微球的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多孔氧化锌‑银微球的制备方法及其应用，其制备过程包括以下步骤：以ZnCl2、六次甲基四胺和Na3C6H5O7·2H2O为原料，按不同比例将Na3C6H5O7·2H2O溶液加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合溶液中，通过水热法合成ZnO微球，经退火得到多孔ZnO微球，将多孔ZnO微球浸没在AgNO3和NaNO3的混合溶液中，并在紫外灯下照射反应得到多孔氧化锌‑银微球。该方法的制备条件简单，简单易操作，此外ZnO纳米颗粒与Ag纳米颗粒之间的紧密连接，使其成为一种可循环利用高效的光催化剂，并且可以作为表面增强拉曼检测的基底，构建了一种多功能的多孔ZnO‑Ag微球。
Description
技术领域
本发明涉及一种多孔氧化锌-银微球的制备方法及其应用，属于环境检测领域。
背景技术
许多天然或人工合成的有机分子对我们的生活产生严重的负面影响，它们不仅在活生物体中存在或积累，还能导致环境污染，因此迫切需要实现对这些分子的超灵敏检测。表面增强拉曼散射(SERS)技术是一种用于界面分析、分子间相互作用监测和表面改性表征的有效分析方法，其中有效的SERS基底对其应用起到至关重要的作用。近年来，已经开发了各种敏感的SERS基底，其中大多数由贵金属制成，特别是具有不同形貌的Ag、Au及其复合材料。然而，从技术和成本的角度出发，通过简单的制备方法，寻找和开发一种可重复使用、稳定的并且具有优异增强效果的SERS基底非常重要。金属/半导体由于具有特殊的能级结构，可以形成合适的电荷传输路径并建立用于拉曼散射增强的局域电场；此外，利用半导体的光催化自清洁功能，可实现SERS基底的回收利用。ZnO是一种常用的半导体材料，具有显著的光电性能，并且制备方法简单，作为高等电子点材料(等电点值，9.5)，能通过静电力吸附和固定具有低等电点值(IEP)的有机分子。此外，环境污染尤其是有机污染物的排放和细菌污染，正受到越来越多的关注，提高人类生活质量的重要性，使我们迫切需要实现高效催化降解和抑菌杀菌。近来，基于半导体的光催化已成为能量转换和燃料生产中的重要元素，由于其具光物理性质，也用于环境修复领域。ZnO由于高光敏性、无毒性质、低成本等优点在光催化材料领域具有广泛前景，半导体与金属纳米粒子复合，可以促进光生电子空穴分的离率，拓宽光谱吸收范围，从而有效提高光降解效率。
发明内容
技术问题：本发明的目的是提供一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，该方法简单易操作，使ZnO纳米颗粒与金属纳米颗粒之间紧密连接，能在环境中稳定存在，成为一种可循环利用的高效的光催化剂，并对多种有机分子实现超灵敏检测。
技术方案：本发明提供了一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)向ZnCl2溶液中加入六次甲基四胺，得到混合溶液Ⅰ，其中ZnCl2与六次甲基四胺的摩尔比为1:0.5～1:2；
2)向混合溶液Ⅰ中逐滴加入Na3C6H5O7·2H2O溶液，得到混合溶液Ⅱ，其中Na3C6H5O7·2H2O与ZnCl2的摩尔比为1:2～1:10；
3)将混合溶液Ⅱ在置于85℃～100℃条件下水热反应0.5～2h得到沉淀物，之后将沉淀物分别用水和乙醇洗涤后干燥，得到氧化锌微球；
4)将氧化锌微球在400℃～600℃下退火0.5～7h，得到多孔氧化锌微球；
5)将多孔氧化锌微球置于AgNO3和NaNO3的混合溶液中，经紫外照射反应后，用水和乙醇分别对反应后的沉淀物进行洗涤、干燥，得到多孔氧化锌-银微球。
其中：
所述的Na3C6H5O7·2H2O溶液的摩尔浓度为0.01～0.05mol/L。
所述的AgNO3和NaNO3的混合溶液中AgNO3和NaNO3的摩尔比为1:0.5～1:2，且AgNO3与ZnCl2的摩尔比为1:0.5～1:2。
步骤3)所述的将沉淀物分别用水和乙醇洗涤后干燥是指将沉淀物分别用水和乙醇分别洗涤后放入烘箱中，在50～70℃条件下干燥0.5～1h。
步骤5)所述的用水和乙醇分别对反应后的沉淀物进行洗涤、干燥的步骤为将反应后的沉淀物用水和乙醇进行洗涤后放入烘箱中，在50～70℃条件下干燥0.5～1h。
所述紫外照射的条件为：紫外光波长为254nm,照射时间为10min～40min。
本发明还提供了一种多孔氧化锌-银微球的应用，所述的多孔氧化锌-银微球用做光催化剂和表面增强拉曼基底。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)本发明以ZnCl2、六次甲基四胺和Na3C6H5O7·2H2O为原料，将Na3C6H5O7·2H2O溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合溶液，通过水热法合成ZnO微球，相比传统的ZnO微球制备方法，该方法制备条件简单，易操作；
2)将ZnO微球浸没在AgNO3水溶液中，并在紫外照射下制备出银纳米颗粒(AgNPs)，该制备方法可以将ZnO纳米颗粒与Ag NPs紧密连接，有益于实现金属纳米粒子-氧化锌复合多孔微球作为基底的稳定性和重复使用；
3)将金属纳米粒子-氧化锌微球退火以获得多孔球状结构，以这种多孔微球作为光催化剂和SERS基底，可以对多种有机分子实现有效降解和循环、稳定、超灵敏检测。
附图说明
图1为实施例1制备的微球的扫描电镜照片，其中(A)光滑ZnO微球，(B)退火后的多孔ZnO微球，(C)多孔ZnO-Ag微球；
图2为实施例2制备的微球的扫描电镜照片；
图3为实施例3制备的微球的扫描电镜照片；
图4为实施例4制备的微球的扫描电镜照片；
图5为实施例5制备的微球的扫描电镜照片；
图6为实施例6制备的ZnO微球的扫描电镜照片，其中图(A)为水热反应时间为0.5h制备的ZnO微球，图(B)为水热反应时间为1h制备的ZnO微球，图(C)为水热反应时间为2h制备的ZnO微球；
图7为实施例7在不同退火温度下制备的ZnO微球的扫描电镜照片，其中图(A)为退火温度为常温下制备的ZnO微球，图(B)为退火温度为500℃下制备的ZnO微球，图(C)为退火温度为550℃下制备的ZnO微球，图(D)为退火温度为600℃下制备的ZnO微球；
图8为实施例8在相同退火温度、不同退火时长的情况下制备的ZnO微球的扫描电镜照片，其中图(A)为退火时长0h制备的ZnO微球，图(B)为退火时长0.5h制备的ZnO微球，图(C)为退火时长3h制备的ZnO微球，图(D)为退火时长7h制备的ZnO微球；
图9为实施例9制备的微球的扫描电镜照片；
图10为实施例10制备的微球的扫描电镜照片；
图11为实施例11制备的微球的扫描电镜照片；
图12为该多孔氧化锌-银微球作为光催化剂对亚甲基蓝降解后的紫外光、可见吸收光谱图，其中(A)为紫外光吸收光谱图，(B)模拟可见光吸收光谱图；
图13为该多孔氧化锌-银微球用做为表面增强拉曼基底测得的罗丹明6G的拉曼光谱图。
具体实施方式
实施例1：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.038mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在90℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤2遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面光滑的ZnO微球，球直径为4um，扫描电镜如图1(A)所示，将得到的ZnO微球放置在管式化学气相沉积炉(CVD炉)中400℃下退火2h，得到表面多孔的ZnO微球，直径约为5um，扫描电镜如图1(B)所示。
将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3和NaNO3的浓度均为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤2遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球，直径约为5um，扫描电镜如图1(C)所示。
实施例2：
配制摩尔比为1:0.5的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.035mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL。在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中。干燥箱温度稳定在85℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，分别反应2h后，分别取出。将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤2遍后，放入烘箱中在50℃下干燥50min，得到ZnO微球，扫描电镜如图2所示；将得到的ZnO微球放置在CVD炉中600℃下退火0.5h，得到表面多孔的ZnO微球，之后将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3和NaNO3的浓度均为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例3：
配制摩尔比为1:2的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.025mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL。在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在95℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，分别反应1h后，分别取出，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在55℃下干燥40min，得到ZnO微球，扫描电镜如图3所示，将得到的ZnO微球放置在CVD炉中500℃下退火7h，得到表面多孔的ZnO微球，之后将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3和NaNO3的浓度均为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在55℃下干燥1h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例4：
配制摩尔比为1:1.5的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.01mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL。在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中。干燥箱温度稳定在100℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应0.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在70℃下干燥0.5h，得到表面光滑的ZnO微球和ZnO颗粒扫描电镜如图4所示，将得到的ZnO微球放置在CVD炉中550℃下退火4h，得到表面多孔的ZnO微球，之后将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1.5的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在50℃下干燥40min，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例5：
配制摩尔比为1:2的ZnCl2、六次甲基四胺混合溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.05mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL。在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中。干燥箱温度稳定在90℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.2h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在70℃下干燥0.5h，得到表面不光滑ZnO微球，扫描电镜如图5所示，将得到的ZnO微球放置在CVD炉中450℃下退火6h，得到表面多孔的ZnO微球，之后将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3和NaNO3的浓度均为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例6：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.038mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中。干燥箱温度稳定在93℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，分别反应0.5h，1h和2h后，分别取出，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到不同的表面状态的ZnO微球，扫描电镜如图6所示，(A)(B)(C)分别对应反应时间为0.5h，1h和2h得到的样品。
将上述得到的不同的表面状态的ZnO微球放置在CVD炉中400℃下退火7h，得到表面多孔的ZnO微球，之后将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:0.5的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在50℃下干燥50min，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例7：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.015mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在88℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应0.8h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h。将的到的ZnO微球，放置在管式CVD炉中分别在常温、500℃、550℃和600℃下保温时间7h，得到不同表面粗糙度的ZnO微球扫描电镜如图7所示，(A)(B)(C)(D)分别对应在常温、500℃、550℃和600℃退火得到的样品。
将上述不同表面粗糙度的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3和NaNO3的浓度均为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例8：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.04mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中。干燥箱温度稳定在97℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h。将的到的ZnO微球，放置在管式CVD炉中500℃下退火0h，0.5h，3h和7h，得到不同表面粗糙度的ZnO微球扫描电镜如图8所示(A)(B)(C)(D)分别对应常温，退火0.5h，3h和7h得到的样品。
将上述不同表面粗糙度的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:2的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.05mol/L，并在254nm的紫外光源下照射20min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在70℃下干燥0.5h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球。
实施例9：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.038mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在90℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面光滑的ZnO微球，球直径为4um，将得到的ZnO微球放置在管式化学气相沉积炉(CVD炉)中400℃下退火2h，得到表面多孔的ZnO微球，直径约为5um，将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:0.5的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.1mol/L，并在254nm的紫外光源下照射10min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在50℃下干燥50min，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球，直径约为5um，扫描电镜如图9所示。
实施例10：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.038mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在90℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面光滑的ZnO微球，球直径为4um，将得到的ZnO微球放置在管式化学气相沉积炉(CVD炉)中400℃下退火2h，得到表面多孔的ZnO微球，直径约为5um，将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:1.5的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.075mol/L，并在254nm的紫外光源下照射30min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在55℃下干燥45min，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球，直径约为5um，扫描电镜如图10所示。
实施例11：
配制摩尔比为1:1的ZnCl2、六次甲基四胺混合水溶液40mL，其中ZnCl2的摩尔浓度为0.05mol/L，配置摩尔浓度为0.038mol/L的Na3C6H5O7·2H2O水溶液20mL，在磁力搅拌的条件下，以5ml/min的速度把Na3C6H5O7·2H2O水溶液逐滴加入到ZnCl2和六次甲基四胺的混合水溶液中，把得到的混合溶液转移到密封的玻璃瓶中，干燥箱温度稳定在90℃时，将玻璃瓶放置在恒温干燥箱中，反应1.5h后，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在60℃下干燥1h，得到表面光滑的ZnO微球，球直径为4um，将得到的ZnO微球放置在管式化学气相沉积炉(CVD炉)中400℃下退火2h，得到表面多孔的ZnO微球，直径约为5um，将上述表面多孔的ZnO微球浸没在30mL摩尔比为1:2的AgNO3和NaNO3混合溶液，其中AgNO3的浓度为0.025mol/L，并在254nm的紫外光源下照射40min，将得到的沉淀物用水和乙醇各洗涤两遍后，放入烘箱中在70℃下干燥0.5h，得到表面多孔结构的氧化锌-银微球，直径约为5um，扫描电镜如图11所示。
实施例12：多孔氧化锌-银微球作为光催化剂
以表面多孔结构的氧化锌-银微球为催化剂，放在装有30mL亚甲基蓝水溶液(浓度为5mg/L)的平面皿中，照射光源为300W汞灯(紫外光源)和350w氙灯(模拟日光光源)，其中液面距离灯的距离是20cm，然后在黑暗中放置30min，以达到吸附-解离平衡，取样间隔时间为10min，每次取出3mL溶液，采用UV-3600紫外分光光度计测试不同甲基橙在其最大吸收波长处的吸光度值，所有实验均在室温下进行，温度约为20±2℃。不同溶液的紫外可见吸收光谱图如图12所示，(A)所示在紫外光下反应30min可达到97.01％，(B)所示在模拟可见光下反应60min，降解率可达58.16％。
实施例13：多孔氧化锌-银微球作为光催化剂表面增强拉曼基底
配制10-6～10-12mol/L的R6G水溶液各8mL，将实施例1中得到的表面增强拉曼基底作为SERS基底浸没在其中，10min后取出在常温下干燥，利用拉曼共聚焦显微镜，选择514.5nm光源为激发光，功率为1mW衰减10％，积分时间10s，检测不同位置得到的拉曼光谱如图13所示。
Claims (5)
1.一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
1)向ZnCl2溶液中加入六次甲基四胺，得到混合溶液Ⅰ，其中ZnCl2与六次甲基四胺的摩尔比为1:0.5～1:2；
2)向混合溶液Ⅰ中逐滴加入Na3C6H5O7·2H2O溶液，得到混合溶液Ⅱ，其中Na3C6H5O7·2H2O与ZnCl2的摩尔比为1:2～1:10；
3)将混合溶液Ⅱ在置于85℃～100℃条件下水热反应0.5～2h得到沉淀物，之后将沉淀物分别用水和乙醇洗涤后干燥，得到氧化锌微球；
4)将氧化锌微球在400℃～600℃下退火0.5～7h，得到多孔氧化锌微球；
5)将多孔氧化锌微球置于AgNO3和NaNO3的混合溶液中，经紫外照射反应后，用水和乙醇分别对反应后的沉淀物进行洗涤、干燥，得到多孔氧化锌-银微球。
2.如权利要求1所述的一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，其特征在于：所述的Na3C6H5O7·2H2O溶液的摩尔浓度为0.01～0.05mol/L。
3.如权利要求1所述的一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，其特征在于：所述的AgNO3和NaNO3的混合溶液中AgNO3和NaNO3的摩尔比为1:0.5～1:2，且AgNO3与ZnCl2的摩尔比为1:0.5～1:2。
4.如权利要求1所述的一种多孔氧化锌-银微球的制备方法，其特征在于：所述紫外照射的条件为：紫外光波长为254nm,照射时间为10min～40min。
5.一种如权利要求1所述方法制备的多孔氧化锌-银微球的应用，其特征在于：所述的多孔氧化锌-银微球用做光催化剂和表面增强拉曼基底。
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2017
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