CN107541149A - 光学用粘合片、带有粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置 - Google Patents

光学用粘合片、带有粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置 Download PDF

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CN107541149A CN201710498781.5A CN201710498781A CN107541149A CN 107541149 A CN107541149 A CN 107541149A CN 201710498781 A CN201710498781 A CN 201710498781A CN 107541149 A CN107541149 A CN 107541149A
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Abstract

本发明涉及光学用粘合片、带有粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置。本发明提供适合于在确保胶粘可靠性的同时实现增厚的光学用途的双面粘合片、以及带有这样的光学用粘合片的偏振膜和液晶显示装置。本发明的粘合片(X)具有包含基材(10)和粘合剂层(11、12)的层叠结构。基材(10)位于粘合剂层(11、12)之间,其厚度大于25μm、且90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值为2×10‑4‑1以下。对于基材(10)的厚度TB、粘合剂层(11)的厚度TA1和粘合剂层(12)的厚度TA2而言,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2、在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2。本发明的带有粘合剂层的偏振膜(Y)具有粘合片(X)与偏振膜(21)的层叠结构。本发明的液晶显示装置具有包含粘合片(X)的构成。

Description

光学用粘合片、带有粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及具有透光性的光学用途的双面粘合片以及带有这样的光学用粘合片的偏振膜和液晶显示装置。
背景技术
液晶显示器等显示装置、触控面板等输入装置具有包含各种基板、膜体的层叠结构部。在这些装置中,为了将在该层叠结构内相邻的规定的部件间接合、或者为了填充相邻的部件间的气隙,有时使用具有透光性的双面粘合片。这样的光学用粘合片例如记载于下述专利文献1~3中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-78431号公报
专利文献2:日本特开2015-200698号公报
专利文献3:日本特开2016-26321号公报
发明内容
发明所要解决的问题
关于上述光学用粘合片,根据使用该光学用粘合片的显示装置等的设计、或者根据在使用该光学用粘合片的显示装置等的供应链内使其贴合于部件的阶段,有时厚的光学用粘合片是有用的。例如为如下所述的情况。
组装在液晶显示器内的液晶面板多数情况下具有在其屏幕的周边带有加固用边框的结构,该边框大多以在液晶面板的厚度方向上从屏幕表面突出的结构进行设计。从各种观点考虑而要求边框本身比液晶面板中的屏幕薄时,从液晶面板的强度的观点考虑,对于边框而言从屏幕表面突出的部分的突出尺寸大者有利。另外,在液晶显示器的供应链内,对于由液晶面板制造商供给的液晶面板例如在液晶显示器组装阶段进行光学用粘合片的贴合的情况下,从由液晶面板制造商发货的液晶面板的强度的观点考虑,液晶面板的边框突出尺寸大者有利。并且,对于液晶显示器而言,液晶面板的边框突出尺寸越大,则作为在成为显示器的最前面的透明盖板与该液晶面板之间填充的光学用粘合片而言,越要求与边框突出尺寸相适应的厚的光学用粘合片。
但是,在现有的技术中,关于如上所述的光学用途的双面粘合片,使其厚度方向的设计尺寸越大、即越谋求增厚,则越倾向于难以确保对被粘物的胶粘可靠性。
本发明基于如上所述的情况而想出,其目的在于提供一种适合于在确保胶粘可靠性的同时实现增厚的光学用途的双面粘合片、以及带有这样的光学用粘合片的偏振膜和液晶显示装置。
用于解决问题的手段
根据本发明的第一个方面,提供一种光学用粘合片。该光学用粘合片具有包含第一粘合剂层、第二粘合剂层和位于上述第一粘合剂层与第二粘合剂层之间的基材的层叠结构。基材的厚度大于25μm、且90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值为2×10-4-1以下。关于该平均线性膨胀系数的绝对值,在基材为树脂制的情况下该基材的所谓的长度方向(MD)上的值和与该长度方向正交的所谓的宽度方向(TD)上的值大多不同,在该两绝对值不同的情况下,将较大的值作为90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值。另外,对于基材的厚度TB、第一粘合剂层的厚度TA1和第二粘合剂层的厚度TA2而言,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2,在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2。本光学用粘合片例如可以以在第一粘合剂层一侧粘贴于透明盖板且在第二粘合剂层一侧粘贴于液晶面板的方式填充于液晶显示装置中的成为显示屏的最前面的透明盖板与组装在装置内的液晶面板之间。具有上述构成的本光学用粘合片适合于在确保对被粘物的胶粘可靠性的同时实现增厚。其原因如下所述。
经由光学用途的双面粘合片来实现接合状态的被粘物有时具有不同的材料构成。例如,在车载用的液晶显示器或液晶显示装置中,多数情况下成为显示屏的最前面的透明盖板与组装在装置内的液晶面板的层叠构成上的最表层具有不同的材料构成。透明盖板例如为玻璃制盖板或树脂制盖板。该透明盖板具有显示在从室温进行升温的过程中发生膨胀且在向室温进行降温的过程中发生收缩的特性的倾向。另一方面,在液晶面板的最表层例如存在有偏振膜。液晶面板用途的偏振膜具有显示在从室温进行升温的过程中发生收缩且在向室温进行降温的过程中发生膨胀的特性的倾向,该变形特性与透明盖板的特性相反。除此以外,这样的偏振膜的基于温度变化的表面扩展方向的尺寸变化较大。由于具有不同的材料构成,因此,在使单一的粘合剂层负担基于温度变化的变形特性等特性不同的两个构件之间的填充的情况下,该粘合剂层的厚度越增大则倾向于越难以在应对两构件的特性的差异的同时确保该单一粘合剂层对该两构件的胶粘可靠性。这是因为:在材料构成不同的两构件之间夹设的单一粘合剂层的厚度越增大,则对于该粘合剂层而言越倾向于难以在适当地应对该两构件各自的特性的同时确保对各构件的充分的剪切粘合力。与此相对,本发明的第一个方面的光学用粘合片具有包含第一粘合剂层、第二粘合剂层和它们之间的基材的层叠结构,因此,对于各粘合剂层而言,容易在应对基于其被粘物的温度变化的变形特性等特性的同时实现厚膜化。将本光学用粘合片应用于用于填充液晶显示装置的透明盖板与液晶面板之间的透明粘合片的情况下,例如,对于第一粘合剂层而言能够在应对液晶显示装置的透明盖板的特性的同时实现厚膜化、并且对于第二粘合剂层而言能够在应对液晶面板最表层的特性的同时实现厚膜化。如此,本光学用粘合片具有包含第一粘合剂层、第二粘合剂层和它们之间的基材的层叠结构,适合于在使第一粘合剂层和第二粘合剂层单独且灵活地应对各自的被粘物的特性的同时实现光学用粘合片整体的增厚。
另外,本光学用粘合片所具有的基材的厚度如上所述大于25μm。这样的构成适合于通过确保基材作为本光学用粘合片中的支撑体的功能从而在本光学用粘合片的制作过程、对被粘物贴合作业时等抑制在本光学用粘合片上产生褶皱。这样的褶皱的抑制有助于确保本光学用粘合片对被粘物的胶粘可靠性。
除此以外,本光学用粘合片所具有的基材的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值如上所述为2×10-4-1以下。带来上述技术效果的基材的涉及该低热膨胀系数的构成适合于抑制在该基材与第一粘合剂层的界面、该基材与第二粘合剂层的界面处发生剥离。抑制基材与各粘合剂层之间的界面剥离有助于确保本光学用粘合片的胶粘可靠性。
进一步除此以外,在本光学用粘合片中,如上所述,对于基材的厚度TB、第一粘合剂层的厚度TA1和第二粘合剂层的厚度TA2而言,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2(第一关系式),在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2(第二关系式)。这样的构成适合于通过粘合剂层使即使在如上所述热膨胀系数较小的基材中也会产生的收缩应力等热应力松弛从而抑制所述热应力作用于其被粘物、抑制在各粘合剂层与其被粘物的界面处发生剥离。基材越厚,则倾向于在该基材产生的收缩应力等热应力越大,基材的厚度TB较小而小于100μm的情况下满足上述第一关系式、且基材的厚度TB较大而为100μm以上的情况下满足上述第二关系式的构成适合于通过两粘合剂层使基材的热应力松弛从而抑制该粘合剂层与被粘物之间的界面剥离。抑制粘合剂层与被粘物之间的界面剥离有助于确保本光学用粘合片的胶粘可靠性。
如上所述,本发明的第一个方面的光学用粘合片适合于在确保胶粘可靠性的同时实现增厚。
优选本光学用粘合片所具有的第一粘合剂层的厚度为450μm以下。这样的构成对于第一粘合剂层而言在确保例如95℃的高温下的充分的储能模量的同时实现对被粘物的高剪切粘合力的方面是适合的。这样的构成对于第一粘合剂层而言在确保例如95℃的高温下的充分的储能模量的同时实现对液晶显示装置用的树脂制盖板等透明盖板的高剪切粘合力方面是适合的。
优选本光学用粘合片所具有的第二粘合剂层的厚度为1000μm以下。这样的构成对于第二粘合剂层而言在确保例如95℃的高温下的充分的损耗角正切(=损耗模量/储能模量)的同时实现对被粘物的高剪切粘合力的方面是适合的。这样的构成对于第二粘合剂层而言在确保例如95℃的高温下的充分的损耗角正切的同时实现对液晶面板的偏振膜的高剪切粘合力方面是适合的。
优选本光学用粘合片所具有的基材的厚度为150μm以下。这样的构成适合于抑制本光学用粘合片的刚性变得过大,由此确保所谓的高差追随性,从而抑制在被粘物表面存在高差的情况下产生因该高差引起的缺陷。例如,多数情况下在液晶显示装置用途的透明盖板的液晶面板侧表面沿着盖板周边实施印刷。该印刷具有规定的厚度,使得透明盖板的液晶面板侧表面产生高差。在透明盖板的液晶面板侧表面粘贴有粘合片的情况下,该印刷高差会导致产生该粘合片的局部翘起等缺陷。在本光学用粘合片中,基材的厚度为150μm以下的构成适合于通过抑制本光学用粘合片的刚性变得过大、由此例如在液晶显示装置用途的透明盖板上粘贴有本光学用粘合片的状态下确保本光学用粘合片的高差追随性、从而抑制因透明盖板表面的印刷高差而产生该粘合片的局部翘起等缺陷。
优选第一粘合剂层和/或第二粘合剂层含有丙烯酸类粘合剂作为主剂。这样的构成在实现光学用粘合片的粘合剂层所要求程度的粘合力方面是适合的。
优选第一粘合剂层和/或第二粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。采用紫外线照射等活性能量射线照射作为粘合剂层形成用的固化性粘合剂组合物的固化方法时,即使在该粘合剂组合物的涂膜较厚的情况下也容易得到适当固化的粘合剂层。因此,第一粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成在实现即使较厚也充分固化的第一粘合剂层方面是适合的。另外,第二粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成在实现即使较厚也充分固化的第二粘合剂层方面是适合的。
优选本光学用粘合片的厚度方向的雾度为5%以下。这样的构成对于要求透明性的光学用粘合片是适合的。
优选本光学用粘合片所具有的基材具有1500nm以上的面内相位差。在本发明中,基材的面内相位差是指与在23℃下使波长590nm的光透射基材时的双折射有关的、在与基材的主面平行的面内正交的两个光学主轴(慢轴和快轴)中在慢轴方向上振动的偏振光成分(异常光线)与在快轴方向上振动的偏振光成分(正常光线)之间产生的相位差,在将异常光线的折射率(相对较大)设为nx、将正常光线的折射率(相对较小)设为ny、将基材的厚度设为d(nm)的情况下,所述面内相位差为以(nx-ny)×d表示的值。在本光学用粘合片中,基材具有1500nm以上的面内相位差的构成适合于在液晶显示装置中的透明盖板与液晶面板之间填充有本光学用粘合片的情况下抑制例如经由偏光太阳镜等带有偏光功能的透镜对该装置的显示屏进行视觉辨认时产生所谓的黑屏(blackout)现象。
根据本发明的第二个方面,提供一种带有粘合剂层的偏振膜。该偏振膜具有本发明的第一个方面的光学用粘合片与偏振膜的层叠结构。根据这样的构成,可以提供已贴合了适合于在确保胶粘可靠性的同时实现增厚的光学用粘合片的液晶面板用偏振膜。
根据本发明的第三个方面,提供一种液晶显示装置。该液晶显示装置包含本发明的第一个方面的光学用粘合片。液晶显示装置例如包含透明盖板、液晶面板和位于它们之间的上述第一个方面的光学用粘合片的层叠结构部。光学用粘合片例如在第一粘合剂层一侧粘贴于透明盖板且在第二粘合剂层一侧粘贴于液晶面板。根据这样的构成,填充透明盖板与液晶膜之间的光学用粘合片能够享有上述关于本发明的第一个方面的技术效果。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的光学用粘合片的局部剖视图。
图2为本发明的一个实施方式的偏振膜的局部剖视图。
图3为本发明的一个实施方式的液晶显示装置中的局部层叠构成图。
附图标记
X 粘合片(光学用粘合片)
Y 带有粘合剂层的偏振膜
Z 液晶显示装置
10 基材
11 粘合剂层(第一粘合剂层)
12 粘合剂层(第二粘合剂层)
21 偏振膜
30 液晶面板
31、32 玻璃板
33 液晶层
34、35 偏振膜
41 透明盖板
具体实施方式
图1是本发明的一个实施方式的作为光学用粘合片的粘合片X的局部剖视图。粘合片X具有包含基材10、作为第一粘合剂层的粘合剂层11和作为第二粘合剂层的粘合剂层12的层叠结构。粘合片X例如可以在透明盖板与液晶面板邻近并相对的设计的液晶显示装置中作为用于填充透明盖板与液晶面板之间的透明光学用粘合片使用。具体而言,粘合片X可以在如上所述的设计的液晶显示装置中以在粘合剂层11侧粘贴于透明盖板且在粘合剂层12侧粘贴于液晶面板的透明盖板侧最表层的方式作为用于填充这些透明盖板与液晶面板之间的透明光学用粘合片而使用。液晶面板包括在液晶面板中纳入了触控面板功能的带有外嵌(on-cell)型触摸感应器的液晶面板、带有内嵌(in-cell)型触摸感应器的液晶面板。在这样的触控面板内置型的液晶面板中,作为用于实现所谓的液晶快门功能的液晶面板的一个要素的偏振膜在该面板的层叠构成上多位于最表层。
粘合片X的基材10是在粘合片X中作为支撑体起作用的部位、且具有透光性。基材10的厚度大于25μm、优选为30μm以上、更优选为40μm以上、更优选为50μm以上、更优选为60μm以上、更优选为70μm以上、更优选为80μm以上。另一方面,基材10的厚度优选为150μm以下。并且,对于基材10的厚度TB、粘合剂层11的厚度TA1和粘合剂层12的厚度TA2而言,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2、优选满足1.2TB≤TA1≤TA2、更优选满足1.5TB≤TA1≤TA2、更优选满足2TB≤TA1≤TA2。另外,对于基材10的厚度TB、粘合剂层11的厚度TA1和粘合剂层12的厚度TA2而言,在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2、优选满足2.7TB≤TA1≤TA2、更优选满足3TB≤TA1≤TA2、更优选满足3.5TB≤TA1≤TA2、更优选满足4TB≤TA1≤TA2
基材10的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值为2×10-4-1以下、优选为1.5×10-4-1以下、更优选为1×10-4-1以下。关于该平均线性膨胀系数的绝对值,在基材10为树脂制的情况下,多数情况下基材10的所谓的长度方向(MD)上的值和与该长度方向正交的所谓的宽度方向(TD)上的值不同,在该两绝对值不同的情况下,将较大的值设定为90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值。90℃~100℃下的平均线性膨胀系数例如可以基于使用热机械分析装置(商品名“TMA/SS6000”,SII Nanotechnology公司制造)进行的线性膨胀测定求出。在本测定中,例如,将装置所具有的一对夹头夹着的测定试样的初始夹头间距离(测定的初始长度)设定为10mm、将测定气氛设定为空气气氛(流量200ml/分钟)、将测定模式设定为拉伸模式(载荷19.6mN)、将测定温度范围设定为从20℃到350℃、将升温速度设定为例如5℃/分钟。
基材10的面内相位差优选为1500nm以上、更优选为3000nm以上、更优选为6000nm以上。在本实施方式中,基材10的面内相位差是指与在23℃下使波长590nm的光透射基材10时的双折射有关的、在与基材10的主面平行的面内正交的两个光学主轴(慢轴和快轴)中在慢轴的方向上振动的偏振光成分(异常光线)与在快轴的方向上振动的偏振光成分(正常光线)之间产生的相位差。在将异常光线的折射率(相对较大)设为nx、将正常光线的折射率(相对较小)设为ny、将基材10的厚度设为d(nm)的情况下,该面内相位差为以(nx-ny)×d表示的值。
作为用于形成如上所述的基材10的材料,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜和三乙酰纤维素。基材10可以由一种材料构成、也可以由两种以上的材料构成。基材10可以具有多层结构。另外,基材10中的粘合剂层11侧的表面和粘合剂层12侧的表面可以分别实施用于提高与粘合剂层的粘附性的表面处理。作为这样的表面处理,可以列举:电晕处理或等离子体处理等物理性处理以及底涂处理等化学性处理。具有如上所述的面内相位差的基材10例如由以规定程度实施了单轴拉伸处理或双轴拉伸处理的树脂膜构成。
粘合片X的粘合剂层11、12分别含有粘合剂作为主剂、且具有透光性。主剂是指在所含有的成分中占有最大重量比例的成分。作为粘合剂层11、12中所含的粘合剂而言,可以列举例如:作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物、作为聚氨酯类粘合剂的聚氨酯、和聚硅氧烷类粘合剂。在实现光学用的粘合片X的粘合剂层11、12所要求程度的粘合力方面,优选采用丙烯酸类聚合物作为粘合剂。另外,粘合剂层11具有可粘贴于被粘物的粘合面11a、粘合剂层12具有可粘贴于被粘物的粘合面12a。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物的情况下,优选该丙烯酸类聚合物含有来源于具有直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直链状或支链状的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体单元作为以重量比例计最多的主要单体单元。以下,用“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯、也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异硬脂酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。即,用于形成该丙烯酸类聚合物的原料的单体成分组成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上、更优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、更优选为90重量%以上。上述丙烯酸类聚合物具有来源于具有这样的(甲基)丙烯酸烷基酯比例的单体成分组成的单体单元构成。关于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的该构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中适当地表现出作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物的粘合性等基本特性方面是适合的。
粘合剂层11、粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于脂环式单体的单体单元。作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的脂环式单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的脂环式单体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体而言,可以使用一种脂环式单体、也可以使用两种以上脂环式单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,优选使用选自由丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯构成的组中的至少一种。
从在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现适当的柔软性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于脂环式单体的单体单元的比例优选为5重量%~60重量%、更优选为10重量%~50重量%。
粘合剂层11、粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含羟基单体的单体单元。含羟基单体是单体单元内具有至少一个羟基的单体。在粘合剂层11、12内的丙烯酸类聚合物含有含羟基单体单元的情况下,粘合剂层11、12容易得到胶粘性、适当的凝聚力。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含羟基单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含羟基单体而言,可以列举例如:含羟基(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作为含羟基(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体而言,可以使用一种含羟基单体、也可以使用两种以上含羟基单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,优选使用选自由丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含羟基单体的单体单元的比例优选为1重量%以上、更优选为2重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上、更优选为7重量%以上、更优选为10重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含羟基单体的单体单元的比例优选为20重量%以下、更优选为18重量%以下。关于含羟基单体的比例的这些构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现胶粘性、适当的凝聚力方面是适合的。
粘合剂层11、粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含氮原子单体的单体单元。含氮原子单体是在单体单元内具有至少一个氮原子的单体。在粘合剂层11、12内的丙烯酸类聚合物含有含氮原子单体单元的情况下,粘合剂层11、12容易得到硬度、良好的胶粘可靠性。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含氮原子单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含氮原子单体而言,可以列举例如:N-乙烯基环状酰胺和(甲基)丙烯酰胺类。作为含氮原子单体的N-乙烯基环状酰胺可以列举例如:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-吗啉二酮。作为含氮原子单体的(甲基)丙烯酰胺类可以列举例如:(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体而言,可以使用一种含氮原子单体、也可以使用两种以上含氮原子单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
对于含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层而言,从实现适当的硬度、胶粘性、透明性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含氮原子单体的单体单元的比例优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、更优选为5重量%以上。另外,对于含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层而言,从实现充分的透明性的观点、抑制过度变硬而实现良好的胶粘可靠性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的、来源于含氮原子单体的单体单元的比例优选为30重量%以下、更优选为25重量%以下。
粘合剂层11、粘合剂层12中含有的丙烯酸类聚合物可以具有来源于作为共聚性交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的交联结构。作为多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可以使用一种多官能(甲基)丙烯酸酯、也可以使用两种以上多官能(甲基)丙烯酸酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的、来源于多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为0.01重量%以上、更优选为0.03重量%以上、更优选为0.05重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的、来源于多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为1重量%以下、更优选为0.5重量%以下。关于多官能(甲基)丙烯酸酯的比例的这些构成在含有该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂层中实现适当的硬度、胶粘性方面是适合的。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有如上所述的丙烯酸类聚合物作为粘合剂的情况下,粘合剂层中的该丙烯酸类聚合物的含有率例如为85重量%~100重量%。
从实现室温下的高粘合性的观点考虑,粘合剂层11、12可以分别例如在原料单体组成中含有与上述丙烯酸类聚合物不同的丙烯酸类低聚物。在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有这样的丙烯酸类低聚物的情况下,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的丙烯酸类低聚物的含量例如为0.1重量份~20重量份。
上述低聚物优选为包含来源于具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(含环的(甲基)丙烯酸酯)的单体单元和来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的聚合物。
作为用于形成上述低聚物的单体单元的含环的(甲基)丙烯酸酯、即作为用于形成该低聚物的单体成分中所含的含环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯、具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯。作为用于低聚物的含环的(甲基)丙烯酸酯而言,可以使用一种含环的(甲基)丙烯酸酯、也可以使用两种以上含环的(甲基)丙烯酸酯。在本实施方式中,作为用于低聚物的含环的(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯构成的组中的至少一种。
从在含有该低聚物而形成的粘合剂层中实现适当的柔软性的观点考虑,上述低聚物中的、来源于含环的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比例优选为10重量%~90重量%、更优选为20重量%~80重量%、更优选为35重量%~80重量%。
作为用于形成上述低聚物的单体单元的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作为用于形成该低聚物的单体成分中所含的、具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯而言,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯、也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。在本实施方式中,作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用甲基丙烯酸甲酯。
从在含有该低聚物而形成的粘合剂层中实现适当的弹性模量的观点考虑,上述低聚物中的、来源于具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比例优选为10重量%~90重量%、更优选为15重量%~80重量%、更优选为20重量%~60重量%。
另外,上述低聚物可以含有来源于含羧基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含氰基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含异氰酸酯基单体、含酰亚胺基单体的单体单元。
上述低聚物的重均分子量(Mw)例如为1000~30000、优选为1000~20000、更优选为1500~10000。从在含有上述低聚物而形成的粘合剂层中确保良好的粘合力的观点考虑,该低聚物的重均分子量优选为1000以上。另一方面,从在含有上述低聚物而形成的粘合剂层中特别是确保室温下的粘合力的观点考虑,该低聚物的重均分子量优选为30000以下。
上述低聚物的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。例如,可以使用GPC测定装置(商品名“HLC-8120GPC”,东曹株式会社制造)在下述测定条件下以标准聚苯乙烯换算值的形式求出重均分子量(Mw)。
·柱:将TSKgel SuperAWM-H(上游侧,东曹株式会社制造)与TSKgel SuperAW4000(东曹株式会社制造)与TSKgel SuperAW2500(下游侧,东曹株式会社制造)串联连接
·柱尺寸:各柱均为
·柱温(测定温度):40℃
·洗脱液:四氢呋喃(THF)
·流量:0.4mL/分钟
·样品注入量:20μL
·样品浓度:约2.0g/L(四氢呋喃溶液)
·标准试样:聚苯乙烯
·检测器:差示折射计(RI)
粘合剂层11、12各自可以含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂而言,可以列举例如:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷偶联剂而言,还可以列举商品名“KBM-403”(信越化学工业株式会社制造)等的市售品。作为硅烷偶联剂而言,优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有硅烷偶联剂的情况下,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01重量份以上、更优选为0.02重量份以上。另外,粘合剂层中的硅烷偶联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选为1重量份以下、更优选为0.5重量份以下。关于硅烷偶联剂的含量的该构成在含有该硅烷偶联剂而形成的粘合剂层中实现加湿条件下的高胶粘性、特别是对玻璃的高胶粘性方面是适合的。
粘合剂层11、12各自可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是能够高效地吸收紫外线并且能够将所吸收的能量转换为热、红外线等而释放的化学物质。作为这样的紫外线吸收剂而言,可以列举例如:苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂。粘合剂层11和/或粘合剂层12可以含有一种紫外线吸收剂、也可以含有两种以上紫外线吸收剂。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名“TINUVIN PS”,巴斯夫公司制造)、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的碳原子数为7~9的烷基酯(商品名“TINUVIN 384-2”,巴斯夫公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯和3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2基)苯基]丙酸2-乙基己酯的混合物(商品名“TINUVIN109”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 900”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 928”,巴斯夫制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“TINUVIN 1130”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(商品名“TINUVIN P”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 234”,巴斯夫公司制造)、2-[5-氯-2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(商品名“TINUVIN 326”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“TINUVIN 328”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN329”,巴斯夫公司制造)、2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“TINUVIN 360”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“TINUVIN 571”,巴斯夫公司制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“Sumisorb 250”,住友化学株式会社制造)和2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“ADK STAB LA-31”,株式会社艾迪科制造)。
作为羟苯基三嗪类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯酚与[(碳原子数为10~16的烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(商品名“TINUVIN 400”,巴斯夫公司制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸2-乙基己酯的反应产物(商品名“TINUVIN 405”,巴斯夫公司制造)、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 460”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚(商品名“TINUVIN 1577”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(商品名“ADK STAB LA-46”,株式会社艾迪科制造)和2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 479”,巴斯夫公司制造)。
作为水杨酸酯类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(商品名“TINUVIN 120”,巴斯夫公司制造)。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂而言,可以列举例如:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄基氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名“KEMISORB 111”,CHEMIPRO化成株式会社制造)、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(商品名“SEESORB 106”,SHIPRO化成株式会社制造)和2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯和2-氰基丙烯酸炔基酯。
从在具有高紫外线吸收性的同时具有高光稳定性的观点、或从容易得到透明性高的粘合剂层的观点考虑,粘合剂层11和/或粘合剂层12中含有的紫外线吸收剂优选为选自由苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种。粘合剂层11和/或粘合剂层12中含有的紫外线吸收剂更优选为具有碳原子数为6以上的烃基和羟基作为取代基的苯基与构成苯并三唑环的氮原子键合的苯并三唑类紫外线吸收剂。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有紫外线吸收剂的情况下,从控制粘合剂层的波长350nm下的光的透射率而实现高紫外线吸收性的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量优选为0.01重量份以上、更优选为0.05重量份以上、更优选为0.1重量份以上。另外,从抑制粘合剂层中伴随紫外线吸收剂的添加的粘合剂泛黄的现象的产生从而实现优异的光学特性、高透明性的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量优选为10重量份以下、更优选为9重量份以下、更优选为8重量份以下。
粘合剂层11、12各自可以含有光稳定剂。在粘合剂层11、12各自含有光稳定剂的情况下,优选同时含有紫外线吸收剂。光稳定剂是能够捕捉会由于照射紫外线等光而生成的自由基的化学物质。作为光稳定剂而言,可以列举例如:酚类光稳定剂、含磷光稳定剂、硫醚类光稳定剂和受阻胺类稳定剂等胺类光稳定剂。粘合剂层11和/或粘合剂层12可以含有一种光稳定剂、也可以含有两种以上光稳定剂。
作为酚类光稳定剂而言,可以列举例如:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羟基苯甲醚、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸二硬脂酯、生育酚、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N′-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2′-草酰胺基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三嗪、对苯二甲酸双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、和3,9-双{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
作为含磷光稳定剂而言,可以列举例如:亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸二癸基酯单苯基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二硬脂酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、异丙叉双酚二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4′-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯六(十三烷基)酯、联苯撑二亚膦酸酯四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]乙基)胺。
作为硫醚类光稳定剂而言,可以列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物以及四[亚甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物。
作为胺类光稳定剂,可以列举例如:琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名“TINUVIN 622”,巴斯夫公司制造)、该聚合物与N,N′,N″,N″′-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺的1∶1反应产物(商品名“TINUVIN 119”,巴斯夫公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基]六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}(商品名“TINUVIN 944”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 770”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯与1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物(商品名“TINUVIN 123”,巴斯夫公司制造)、[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 144”,巴斯夫公司制造)、环己烷和过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物与2-氨基乙醇的反应产物(商品名“TINUVIN 152”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“TINUVIN 292”,巴斯夫公司制造)以及1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇与3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物(商品名“ADK STAB LA-63P”,株式会社艾迪科制造)。作为胺类稳定剂,特别优选受阻胺类稳定剂。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有光稳定剂的情况下,从在粘合剂层中实现充分的耐光性的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的光稳定剂的含量优选为0.1重量份以上、更优选为0.2重量份以上。另外,从在粘合剂层中抑制因光稳定剂导致的着色从而实现高透明性的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的光稳定剂的含量优选为5重量份以下、更优选为3重量份以下。
粘合剂层11和/或粘合剂层12中含有的粘合剂或丙烯酸类聚合物可以利用不是上述共聚性交联剂的交联剂进行交联。利用通过该交联剂进行的粘合剂或丙烯酸类聚合物的交联,能够调节粘合剂层11和/或粘合剂层12的凝胶分数。作为这样的交联剂而言,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂和胺类交联剂。粘合剂层11和/或粘合剂层12可以含有一种该交联剂、也可以含有两种以上该交联剂。在本实施方式中,优选使用异氰酸酯类交联剂和/或环氧类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂,可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类、脂环式多异氰酸酯类和芳香族多异氰酸酯类。作为低级脂肪族多异氰酸酯类,可以列举例如:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯类,可以列举例如:亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯类,可以列举例如:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。另外,作为异氰酸酯类交联剂,还可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(商品名“Coronate L”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(商品名“Coronate HL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(商品名“Takenate D-110N”,三井化学株式会社制造)等市售品。
作为环氧类交联剂(多官能环氧化物),可以列举例如:N,N,N′,N′-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、失水山梨糖醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油醚和双酚S二缩水甘油醚。另外,作为环氧类交联剂,还可以列举具有两个以上环氧基的环氧类树脂。除此以外,作为环氧类交联剂,还可以列举商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等的市售品。
在粘合剂层11和/或粘合剂层12含有用于将丙烯酸类聚合物之间进行交联的如上所述的交联剂的情况下,从在粘合剂层中实现对被粘物的充分的胶粘可靠性的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的该交联剂的含量优选为0.001重量份以上、更优选为0.01重量份以上。另外,从在粘合剂层中表现出适当的柔软性从而实现良好的粘合力的观点考虑,相对于粘合剂层中的粘合剂或丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂层中的该交联剂的含量优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下。
粘合剂层11、12各自可以根据需要在不损害本发明效果的范围内还含有交联促进剂、增粘树脂、防老化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和防静电剂等添加剂。作为增粘树脂,可以列举例如:松香衍生物、多萜烯树脂(ポリテルペソ樹脂)、石油树脂和油溶性酚树脂。
对于粘合剂层11而言从在确保例如95℃的高温下的充分的储能模量(剪切储能模量)的同时实现对被粘物的高剪切粘合力的观点考虑,粘合剂层11的厚度优选为450μm以下、更优选为400μm以下、更优选为300μm以下。
对于粘合剂层12而言从在确保例如95℃的高温下的充分的损耗角正切(=损耗模量/储能模量)的同时实现对被粘物的高剪切粘合力的观点考虑,粘合剂层12的厚度优选为1000μm以下、更优选为950μm以下、更优选为900μm以下。另外,从粘合片X的增厚的观点考虑,粘合剂层12的厚度优选大于粘合剂层11的厚度。
关于如上所述的构成的光学用的粘合片X,可见光波长范围内的总透光率例如为85%以上。总透光率为依据JIS K 7361-1测定的值。另外,光学用的粘合片X的雾度优选为5%以下、更优选为4%以下、更优选为3%以下、更优选为2.5%以下、更优选为2%以下、更优选为1.5%以下、更优选为1%以下。雾度为依据JIS K 7136测定的值。
粘合片X可以以覆盖粘合剂层11的粘合面11a的形式设置有隔片(剥离衬垫)。粘合片X可以以覆盖粘合剂层12的粘合面12a的形式设置有隔片(剥离衬垫)。隔片是用于保护粘合片X的粘合剂层11、12使其不露出的元件,在使粘合片X与被粘物贴合时从粘合片X剥离。作为隔片,可以列举例如:具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材和包含非极性聚合物的低胶粘性基材。隔片的表面可以实施脱模处理、防污处理或防静电处理。隔片的厚度例如为5μm~200μm。
如上所述的构成的粘合片X例如可以通过以下方式进行制造:分别形成粘合剂层11、12,然后将粘合剂层11、12分别贴合于基材10。粘合剂层11例如可以通过以下方式形成:在规定的剥离衬垫上涂布粘合剂层11形成用的粘合剂组合物而形成粘合剂组合物层,在该粘合剂组合物层上进一步层叠剥离衬垫,使粘合剂组合物在该剥离衬垫间固化。另一方面,粘合剂层12例如可以通过以下方式形成:在规定的剥离衬垫上涂布粘合剂层12形成用的粘合剂组合物而形成粘合剂组合物层,在该粘合剂组合物层上进一步层叠剥离衬垫,使粘合剂组合物在该剥离衬垫间固化。
作为粘合剂层11形成用的粘合剂组合物和/或粘合剂层12形成用的粘合剂组合物而言,优选使用通过照射活性能量射线使得聚合反应进行从而能够固化的粘合剂组合物。即,粘合剂层11和/或粘合剂层12优选为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。丙烯酸类粘合剂层形成用的活性能量射线固化型粘合剂组合物至少含有用于形成丙烯酸类聚合物的单体、低聚物和光聚合引发剂。该组合物中的单体和低聚物能够以用于形成丙烯酸类聚合物的规定组成的单体混合物的所谓的部分聚合物的形式提供。另外,该粘合剂组合物可以含有根据需要采用的其它成分作为所要形成的粘合剂层的成分。作为为了粘合剂层的固化而对活性能量射线固化型粘合剂组合物照射的活性能量射线而言,可以列举例如:紫外线、α射线、β射线、γ射线、中子射线和电子射线,优选采用紫外线。对于受到了活性能量射线的照射的、丙烯酸类粘合剂层形成用的活性能量射线固化型粘合剂组合物而言,经过光聚合引发剂的活化而开始反应,聚合反应向着形成丙烯酸类聚合物进行。采用紫外线照射等活性能量射线照射作为粘合剂层形成用的固化性粘合剂组合物的固化方法时,即使在该粘合剂组合物的涂膜较厚的情况下也容易得到适当固化后的粘合剂层。因此,粘合剂层11为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成在即使较厚也能实现充分固化后的粘合剂层11方面是适合的。粘合剂层12为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成在即使较厚也能实现充分固化后的粘合剂层12方面是适合的。
作为上述光聚合引发剂而言,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。作为苯偶姻醚类光聚合引发剂而言,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮(α-羟基环己基苯基甲酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。作为α-酮醇类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂而言,可以列举例如2-萘磺酰氯。作为光活性肟类光聚合引发剂而言,可以列举例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。作为苯偶姻类光聚合引发剂而言,可以列举例如苯偶姻。作为联苯酰类光聚合引发剂而言,可以列举例如联苯酰。作为二苯甲酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作为缩酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:联苯酰二甲基缩酮。作为噻吨酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。活性能量射线固化型粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含量例如为0.01重量%~3重量%。
作为粘合剂层11形成用的粘合剂组合物和/或粘合剂层12形成用的粘合剂组合物,可以使用已含有作为粘合剂的丙烯酸类聚合物从而例如能够通过加热干燥而固化的溶剂型粘合剂组合物、乳液型粘合剂组合物。该组合物可以含有根据需要采用的其它成分作为所要形成的粘合剂层的成分。该粘合剂组合物中的丙烯酸类聚合物可以通过将丙烯酸类聚合物形成用的原料单体成分进行聚合而得到。作为聚合方法而言,可以列举例如:溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。进行溶液聚合时,作为溶剂,例如可以使用芳香族烃类、脂肪族烃类、脂环式烃类、酯类和酮类。作为芳香族烃类的溶剂而言,可以列举例如甲苯和苯。作为脂肪族烃类的溶剂而言,可以列举例如正己烷和正庚烷。作为脂环式烃类的溶剂而言,可以列举例如环己烷和甲基环己烷。作为酯类的溶剂而言,可以列举例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯。作为酮类的溶剂而言,可以列举例如:甲基乙基酮和甲基异丁基酮。在溶液聚合中,可以使用一种溶剂、也可以使用两种以上溶剂。
为了得到丙烯酸类聚合物而将原料单体成分聚合时,可以使用聚合引发剂。根据聚合反应的种类可以使用例如光聚合引发剂、热聚合引发剂。聚合时,可以使用一种聚合引发剂、也可以使用两种以上聚合引发剂。
作为光聚合引发剂而言,可以列举例如:上述的苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。光聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~3重量份。
作为热聚合引发剂而言,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂和氧化还原型聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂,可以列举例如:2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯和4,4′-偶氮双(4-氰基戊酸)。作为过氧化物类聚合引发剂,可以列举例如:过氧化二苯甲酰和过氧化马来酸叔丁酯。热聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.05重量份~0.3重量份。
在进行用于得到上述丙烯酸类聚合物的聚合时,为了调节丙烯酸类聚合物的分子量,可以使用链转移剂。作为链转移剂,可以列举例如:α-硫代甘油、2-巯基乙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯和巯基乙酸十二烷基酯。作为链转移剂而言,可以使用一种链转移剂、也可以使用两种以上链转移剂。在本实施方式中,作为链转移剂,优选使用α-硫代甘油。链转移剂的使用量例如相对于用于得到丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~0.5重量份。
活性能量射线固化型粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、乳液型粘合剂组合物等的、粘合剂层形成用的粘合剂组合物包含上述丙烯酸类低聚物的情况下,该低聚物可以通过将规定组成的原料单体成分进行聚合而得到。作为聚合方法而言,可以列举例如:溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。作为用于溶液聚合的溶剂而言,可以列举作为能够在用于得到丙烯酸类聚合物的溶液聚合中使用的溶剂的如上所述的物质。在该溶液聚合中,可以使用一种溶剂、也可以使用两种以上溶剂。另外,为了得到上述低聚物而将原料单体成分进行聚合时,可以使用聚合引发剂。作为该聚合引发剂而言,可以列举作为能够在用于得到丙烯酸类聚合物的聚合中使用的聚合引发剂的上述光聚合引发剂或热聚合引发剂。聚合时,可以使用一种聚合引发剂、也可以使用两种以上聚合引发剂。
例如以如上所述的方式制造的上述粘合片X适合于在确保对被粘物的胶粘可靠性的同时实现增厚。其原因如下所述。
经由光学用途的双面粘合片而实现接合状态的被粘物有时具有不同的材料构成。例如,在车载用的液晶显示器或液晶显示装置中,多数情况下,形成成为显示屏的最前面的透明盖板与安装于装置内的液晶面板的层叠构成上的最表层具有不同的材料构成。透明盖板例如为玻璃制盖板或树脂制盖板。该透明盖板具有显示在从室温进行升温的过程中发生膨胀并且在向室温进行降温的过程中发生收缩的特性的倾向。另一方面,在液晶面板的最表层例如存在有偏振膜。对于液晶面板用途的偏振膜而言具有显示在从室温进行升温的过程中发生收缩并且在向室温进行降温的过程中发生膨胀的特性的倾向,该变形特性与透明盖板的变形特性相反。除此以外,这样的偏振膜的基于温度变化的表面扩展方向的尺寸变化较大。由于具有不同的材料构成,使单一粘合剂层担负基于温度变化的变形特性等特性不同的两个构件之间的填充的情况下,该粘合剂层的厚度越增大则倾向于越难以在应对两构件的特性的差异的同时确保该单一粘合剂层对该两构件的胶粘可靠性。这是因为:在材料构成不同的两构件之间夹设的单一粘合剂层的厚度越增大,则对于该粘合剂层而言倾向于越难以在适当地应对该两构件各自的特性的同时确保对各构件的充分的剪切粘合力。与此相对,粘合片X具有包含粘合剂层11、粘合剂层12和它们之间的基材10的层叠结构,因此,对于各粘合剂层而言容易在应对基于其被粘物的温度变化的变形特性等特性的同时实现厚膜化。将粘合片X应用于用于填充液晶显示装置的透明盖板与液晶面板之间的透明粘合片的情况下,例如,对于粘合剂层11而言能够在应对液晶显示装置的透明盖板的特性的同时实现厚膜化、并且对于粘合剂层12而言能够在应对液晶面板最表层的特性的同时实现厚膜化。如此,粘合片X具有包含粘合剂层11、粘合剂层12和它们之间的基材10的层叠结构,适合于在使粘合剂层11和粘合剂层12单独且灵活地应对各自的被粘物的特性的同时实现粘合片X的整体的增厚。
另外,如上所述,粘合片X所具有的基材10的厚度大于25μm、优选为30μm以上、更优选为40μm以上、更优选为50μm以上、更优选为60μm以上、更优选为70μm以上、更优选为80μm以上。这样的构成适合于确保基材10作为粘合片X中的支撑体的功能,从而抑制在粘合片X的制作过程、对被粘物贴合作业时等在粘合片X中产生褶皱。这样的褶皱的抑制有助于确保粘合片X对被粘物的胶粘可靠性。
除此以外,如上所述,粘合片X所具有的基材10的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值为2×10-4-1以下、优选为1.5×10-4-1以下、更优选为1×10-4-1以下。带来上述技术效果的基材10的与该低热膨胀系数有关的构成适合于抑制在该基材10与粘合剂层11的界面、该基材10与粘合剂层12的界面处发生剥离。抑制基材10与各粘合剂层之间的界面剥离有助于确保粘合片X的胶粘可靠性。
进一步除此以外,粘合片X中,关于基材10的厚度TB、粘合剂层11的厚度TA1和粘合剂层12的厚度TA2,如上所述,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2、优选满足1.2TB≤TA1≤TA2、更优选满足1.5TB≤TA1≤TA2、更优选满足2TB≤TA1≤TA2,在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2、优选满足2.7TB≤TA1≤TA2、更优选满足3TB≤TA1≤TA2、更优选满足3.5TB≤TA1≤TA2、更优选满足4TB≤TA1≤TA2。这样的构成适合于通过粘合剂层使即使在如上所述热膨胀系数较小的基材10中也会产生的收缩应力等热应力松弛从而抑制所述热应力作用于其被粘物、抑制在各粘合剂层与其被粘物的界面处发生剥离。抑制粘合剂层11与其被粘物之间的界面剥离和抑制粘合剂层12与其被粘物之间的界面剥离有助于确保粘合片X的胶粘可靠性。
如上所述,粘合片X适合于在确保胶粘可靠性的同时实现增厚。
在这样的粘合片X中,如上所述,基材10的厚度优选为150μm以下。这样的构成适合于抑制粘合片X的刚性变得过大,由此确保所谓的高差追随性,从而抑制在被粘物表面存在高差的情况下产生因该高差引起的缺陷。例如,多数情况下在液晶显示装置用途的透明盖板中的液晶面板侧表面沿着盖板周边实施印刷。该印刷具有规定的厚度,在透明盖板的液晶面板侧表面产生高差。该印刷高差在透明盖板的液晶面板侧表面粘贴有粘合片的情况下会导致产生该粘合片的局部翘起等缺陷。在粘合片X中,基材10的厚度为150μm以下的构成适合于通过抑制粘合片X的刚性变得过大、由此在例如液晶显示装置用途的透明盖板上粘贴有粘合片X的状态下确保粘合片X的高差追随性、从而抑制因透明盖板表面的印刷高差导致产生粘合片X的局部翘起等缺陷。
在粘合片X中,基材10的面内相位差优选为1500nm以上、更优选为3000nm以上、更优选为6000nm以上。这样的构成适合于在液晶显示装置中的透明盖板与液晶面板之间填充粘合片X的情况下抑制例如隔着偏光太阳镜等带有偏光功能的透镜对该装置的显示屏进行视觉辨认时产生所谓的变黑现象。另外,基材10的面内相位差越大,则在液晶显示装置中的透明盖板与液晶面板之间填充粘合片X的情况下倾向于越抑制例如隔着偏光太阳镜等带有偏光功能的透镜对该装置的显示屏进行视觉辨认时的所谓的彩虹状光斑(虹厶ラ)现象。
如上所述,粘合剂层11的厚度优选为450μm以下、更优选为400μm以下、更优选为300μm以下。这样的构成在在粘合剂层11中确保例如95℃的高温下的充分的储能模量(剪切储能模量)的同时实现对被粘物的高剪切粘合力的方面是适合的。粘合剂层11的95℃下的储能模量例如为1.0×104pa以上、优选为5.0×104pa以上、更优选为1.0×105Pa以上。液晶显示装置用途的聚碳酸酯制盖板等透明树脂制盖板有时在高温环境下产生所谓的释气,粘合剂层11的95℃下的高温的储能模量例如为1.0×104pa以上,所述储能模量越高则粘合片X以粘合剂层11侧粘贴于树脂制盖板的状态下,越容易抑制因来自树脂制盖板的释气而产生粘合剂层11或粘合片X的局部翘起或剥离等缺陷。粘合剂层11的该储能模量的调节可以通过以下方式进行:用于形成粘合剂层中的丙烯酸类聚合物的各种单体的比例的调节、粘合剂层形成用的粘合剂组合物中的共聚性的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的调节、用于将所形成的丙烯酸类聚合物间进行交联的交联剂在上述组合物中的含量的调节、聚合时的粘合剂组合物层或粘合剂层的厚度设定等。关于储能模量,例如可以基于使用了动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”,Rheometric公司制造)的动态粘弹性测定来求出。在该测定中,将测定模式设定为剪切模式,将测定温度范围设定为例如-70℃~150℃,将升温速度设定为例如5℃/分钟,将频率设定为例如1Hz。
如上所述,粘合剂层12的厚度优选为1000μm以下、更优选为950μm以下、更优选为900μm以下。这样的构成在对于粘合剂层12而言在确保例如95℃的高温下的充分的损耗角正切(=损耗模量/储能模量)的同时实现对被粘物的高剪切粘合力方面是适合的。粘合剂层12的95℃下的损耗角正切例如为0.08以上、优选为0.1以上、更优选为0.12以上、更优选为0.15以上。对于液晶面板用途的偏振膜而言,存在显示出在从室温起进行升温的过程中发生收缩并且在向室温进行降温的过程中发生膨胀的特性的倾向,该尺寸变化较大时,粘合剂层12的损耗角正切例如为0.08以上,所述损耗角正切越高,则粘合片X以粘合剂层12侧粘贴于液晶面板的偏振膜的状态下,适合于粘合剂层12或粘合片X追随基于温度变化的偏振膜的表面扩展方向的尺寸变化而使偏振膜与粘合剂层12的胶粘界面的应力松弛。偏振膜与粘合剂层12的胶粘界面处的这样的应力松弛有助于确保粘合剂层12或粘合片X对偏振膜的胶粘可靠性。粘合剂层12的该损耗角正切的调节可以通过以下方式进行:用于形成粘合剂层中的丙烯酸类聚合物的各种单体的比例的调节、粘合剂层形成用的粘合剂组合物中的共聚性的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的调节、用于将所形成的丙烯酸类聚合物间进行交联的交联剂在上述组合物中的含量的调节、聚合时的粘合剂组合物层或粘合剂层的厚度设定等。关于损耗角正切,例如可以通过使用动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”,Rheometric公司制造)的动态粘弹性测定来求出。在该测定中,将测定模式设定为剪切模式,将测定温度范围设定为例如-70℃~150℃,将升温速度设定为例如5℃/分钟,将频率设定为例如1Hz。
图2是本发明的一个实施方式的带有粘合剂层的偏振膜Y的局部剖视图。带有粘合剂层的偏振膜Y具有包含偏振膜21和粘合片X的层叠结构。偏振膜21是液晶面板用途的偏振膜,例如是在偏振器的单面或双面设置有透明保护膜的偏振膜。偏振膜21的厚度例如为30μm~300μm。粘合片X如图1所示具有包含基材10和粘合剂层11、12的层叠结构时,在粘合剂层12(第二粘合剂层)一侧与偏振膜21贴合。可以在粘合片X中的与偏振膜21相反的一侧以覆盖粘合剂层11的粘合面11a的方式设置隔片(剥离衬垫)。带有粘合剂层的偏振膜Y提供已贴合有能够享有上述技术效果的光学用的粘合片X的液晶面板用偏振膜。
图3是本发明的一个实施方式的液晶显示装置Z中的局部层叠构成图。液晶显示装置Z具有包含液晶面板30、透明盖板41和它们之间的粘合片X的层叠结构部。
液晶面板30具有包含带有透明电极的玻璃基板31、带有透明电极的玻璃基板32、位于它们之间的液晶层33和偏振膜34、35的层叠结构,以使得所述液晶面板作为所谓的液晶快门而起作用的方式构成。玻璃基板31在液晶层33一侧带有作为透明电极的像素电极。玻璃基板32在液晶层33一侧带有作为透明电极的对电极。偏振膜34设置于玻璃基板31一侧,位于液晶面板30的层叠方向上的一端。偏振膜35设置于玻璃基板32一侧,位于液晶面板30的层叠方向上最靠近透明盖板41侧的一端。偏振膜34、35各自为液晶面板用途的偏振膜,例如为在偏振器的单面或双面设置有透明保护膜的偏振膜。偏振膜34、35的厚度各自例如为30μm~300μm。
液晶面板30优选具有外嵌型触摸感应器或内嵌型触摸感应器。液晶面板30中的外嵌型触摸感应器(未图示)是用于实现触控面板功能的触摸感应器设置于例如玻璃基板32的与液晶层33相反的一侧的触摸感应器。液晶面板30中的内嵌型触摸感应器(未图示)是用于实现触控面板功能的触摸感应器设置于例如玻璃基板31的液晶层33一侧的触摸感应器。液晶面板30中纳入了触控面板功能的带有外嵌型触摸感应器的液晶面板或带有内嵌型触摸感应器的液晶面板在减少兼具触控面板功能和液晶快门功能的单元整体的厚度、重量、制造成本方面是适合的。
透明盖板41是液晶显示装置用途的透明盖板,成为液晶显示装置Z的显示屏的最前面。作为透明盖板41,可以列举例如透明的树脂制盖板和透明的玻璃制盖板。作为该树脂制盖板而言,可以列举聚碳酸酯制盖板、聚甲基丙烯酸甲酯制盖板。从安全性、轻量性的观点考虑,与玻璃制的透明盖板相比更优选树脂制的透明盖板。特别是在车载用的液晶显示装置中,这样的对安全性和轻量性的要求高。
粘合片X如图1所示具有包含基材10和粘合剂层11、12的层叠结构时,在液晶显示装置Z中,粘合片X在粘合剂层11(第一粘合剂层)一侧粘贴于透明盖板41、并且在粘合剂层12(第二粘合剂层)一侧粘贴于液晶面板30的偏振膜35。液晶显示装置Z中的偏振膜35与粘合片X的层叠结构部分可以是由上述带有粘合剂层的偏振膜Y提供的部分。
在如上所述构成的液晶显示装置Z中,填充液晶面板30的偏振膜35与透明盖板41之间的光学用的粘合片X能够享有上述关于该粘合片X的技术效果。
实施例
以下,基于实施例更详细地对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例。
[丙烯酸类低聚物的制造例]
在反应容器内,将含有60重量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3.5重量份作为链转移剂的α-硫代甘油和100重量份作为聚合溶剂的甲苯的混合物在70℃下、在氮气气氛下搅拌1小时。接着,将0.2重量份作为聚合引发剂的2,2′-偶氮二异丁腈添加到反应容器内的混合物中而制备反应溶液,并在70℃下进行了2小时反应。接着,在80℃下进行了2小时反应。然后,将反应容器内的反应溶液置于130℃的温度气氛下,从该反应溶液中干燥除去甲苯、链转移剂和未反应单体。由此,得到了固体形状的丙烯酸类低聚物。该丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)为5.1×103
[丙烯酸类粘合剂组合物的制备例]
在含有78重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、18重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和4重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)的单体混合物中添加0.035重量份第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,巴斯夫公司制造)和0.035重量份第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”,巴斯夫公司制造),然后对于该混合物在使用粘度测定装置测定其粘度的同时使用紫外线照射装置照射紫外线直到该混合物的粘度达到约20Pa·s。在粘度测定中,装置的转子旋转速度设定为10rpm,测定温度设定为30℃。由此,得到了作为混合物中的单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物的预聚物组合物(含有未经过聚合反应的单体成分)。然后,将100重量份该预聚物组合物、11.8重量份上述丙烯酸类低聚物、17.6重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、0.294重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.353重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
[实施例1]
<第一粘合剂层的形成>
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物,从而形成了粘合剂组合物层。接着,在该粘合剂组合物层上进一步层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有[剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫]的层叠构成的层叠体(层叠体L1’)。接着,对该层叠体L1’从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体L1’的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层(第一粘合剂层),从而得到了具有[剥离衬垫/粘合剂层(第一粘合剂层)/剥离衬垫]的层叠构成的层叠体(层叠体L1)。层叠体L1中的第一粘合剂层的厚度为50μm。
<第二粘合剂层的形成>
在PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物,从而形成了粘合剂组合物层。接着,在该粘合剂组合物层上进一步层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有[剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫]的层叠构成的层叠体(层叠体L2’)。接着,对该层叠体L2’从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体L2’的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层(第二粘合剂层),从而得到了具有[剥离衬垫/粘合剂层(第二粘合剂层)/剥离衬垫]的层叠构成的层叠体(层叠体L2)。层叠体L2中的第二粘合剂层的厚度为500μm。
<光学用粘合片的制作>
准备对厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“DIAFOILT100C38”,面内相位差1500,三菱树脂株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F1),从上述层叠体L1(剥离衬垫/第一粘合剂层/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,然后经由通过该剥离而露出的第一粘合剂层表面,将单侧带有剥离衬垫的第一粘合剂层与膜F1的一个面贴合。由此,得到了具有[剥离衬垫/第一粘合剂层/膜F1]的层叠构成的层叠体。接着,从上述层叠体L2(剥离衬垫/第二粘合剂层/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,然后经由通过该剥离而露出的第二粘合剂层表面,将单侧带有剥离衬垫的第二粘合剂层与上述膜F1的另一个面贴合。通过如上所述的方式制作了具有[剥离衬垫/第一粘合剂层(厚度50μm)/膜F1(厚度38μm)/第二粘合剂层(厚度500μm)/剥离衬垫]的层叠构成的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例1的光学用粘合片的厚度为588μm。另外,在实施例1的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)38μm(<100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为1.3倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为13.2倍。
[实施例2]
将第一粘合剂层的厚度设定为100μm代替50μm,并且使用对厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“DIAFOIL T100E50”,面内相位差2000,三菱树脂株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F2)代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了实施例2的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例2的光学用粘合片的厚度为650μm。另外,在实施例2的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)50μm(<100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为2倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为10倍。
[实施例3]
将第一粘合剂层的厚度设定为250μm代替50μm,并且使用上述膜F2代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了实施例3的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例3的光学用粘合片的厚度为800μm。另外,在实施例3的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)50μm(<100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为5倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为10倍。
[实施例4]
将第一粘合剂层的厚度设定为500μm代替50μm,并且使用上述膜F2代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了实施例4的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例4的光学用粘合片的厚度为1050μm。另外,在实施例4的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)50μm(<100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为10倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为10倍。
[实施例5]
将第一粘合剂层的厚度设定为500μm代替50μm,并且使用对厚度为125μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“DIAFOIL T104E125”,面内相位差5000,三菱树脂株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F3)代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了实施例5的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例5的光学用粘合片的厚度为1125μm。另外,在实施例5的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)125μm(≥100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为4倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为4倍。
[实施例6]
将第一粘合剂层的厚度设定为100μm代替50μm,并且使用对厚度为80μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“SRF”,面内相位差8400,东洋纺株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F4)代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了实施例6的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例6的光学用粘合片的厚度为680μm。另外,在实施例6的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)80μm(<100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为1.25倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为6.25倍。
[比较例1]
将第一粘合剂层的厚度设定为100μm代替50μm,并且使用膜F3代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了比较例1的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例1的光学用粘合片的厚度为725μm。另外,在比较例1的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)125μm(≥100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为0.8倍(小于2.5倍)、第二粘合剂层的厚度(TA2)为4倍。
[比较例2]
将第一粘合剂层的厚度设定为250μm代替50μm,并且使用膜F3代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了比较例2的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例2的光学用粘合片的厚度为875μm。另外,在比较例2的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)125μm(≥100μm),第一粘合剂层的厚度(TA1)为2倍(小于2.5倍)、第二粘合剂层的厚度(TA2)为4倍。
[比较例3]
将第一粘合剂层的厚度设定为100μm代替50μm,并且使用对厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“DIAFOIL T100-25”,面内相位差1000,三菱树脂株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F5)代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了比较例3的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例3的光学用粘合片的厚度为625μm。另外,在比较例3的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)25μm,第一粘合剂层的厚度(TA1)为4倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为20倍。
[比较例4]
将第一粘合剂层的厚度设定为100μm代替50μm,并且使用对厚度为40μm的未拉伸聚丙烯膜(商品名“SUNTOX-CP MK12”,面内相位差55,San Tox株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(膜F6)代替膜F1作为光学用粘合片的基材,除此以外以与实施例1相同的方式制作了比较例4的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例4的光学用粘合片的厚度为640μm。另外,在比较例4的光学用粘合片中,相对于基材的厚度(TB)40μm,第一粘合剂层的厚度(TA1)为2.5倍、第二粘合剂层的厚度(TA2)为12.5倍。
<基材的平均线性膨胀系数>
对于作为实施例和比较例的光学用粘合片的基材使用的上述膜F1~F6各个膜,分别考察长度方向(MD)的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数和宽度方向(MD)的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数。在求出90℃~100℃下的平均线性膨胀系数时,具体而言,从膜切割出样品片(3mm×20mm),使用热机械分析装置(商品名“TMA/SS6000”,SIINanotechnology公司制造)对该样品片进行线性膨胀测定。在本测定中,将装置所具有的一对夹头夹着的测定试样的初始夹头间距离(测定中的初始长度)设定为10mm、将测定气氛设定为空气气氛(流量200ml/分钟)、将测定模式设定为拉伸模式(载荷19.6mN)、将测定温度范围设定为从20℃到350℃、将升温速度设定为例如5℃/分钟。将其结果示于表1中。
<95℃胶粘可靠性>
以如下所述的方式考察了实施例和比较例的各光学用粘合片的对偏振膜的胶粘可靠性。在供于胶粘可靠性试验的样品结构体的制作中,首先,准备了使用手动辊将偏振膜(商品名“SEG1425DU”,日东电工株式会社制造)与玻璃板(120mm×180mm)贴合而得到的带有偏振膜的玻璃。接着,从光学用粘合片中剥离第一粘合剂层侧的剥离衬垫,然后将该光学用粘合片在其第一粘合剂层一侧与具有聚碳酸酯层和聚甲基丙烯酸甲酯层的双层结构的复合片(商品名“Iupiron·sheet HMRS51T”,三菱瓦斯化学株式会社制造,90mm×160mm)的聚碳酸酯面贴合。接着,从以这样的方式贴合于聚碳酸酯面的光学用粘合片中剥离第二粘合剂层侧的剥离衬垫,然后将该带有复合片的光学用粘合片在其第二粘合剂层侧与上述带有偏振膜的玻璃的偏振膜面贴合。此时,以光学用粘合片的基材的长度方向(MD)与偏振膜的易透射轴的方向形成45度的取向,使带有复合片的光学用粘合片与带有偏振膜的玻璃贴合。然后,通过真空压制,进行带有复合片的光学用粘合片与带有偏振膜的玻璃之间的压接。在该真空压制中,将压力设定为0.3MPa、将真空度设定为100Pa、将压制时间设定为5秒。以如上所述的方式对每种光学用粘合片制作了供于95℃胶粘可靠性试验的样品结构体。然后,将样品结构体投入高压釜中,在温度50℃和压力0.5MPa的条件下,进行了15分钟蒸压处理。对于蒸压处理后的样品结构体,在95℃的环境下放置24小时,然后通过目视进行观察。对于各样品结构体,能够在其厚度方向上进行透射观察时,将在观察中没有起泡且没有剥离的情况评价为95℃胶粘可靠性良好(○),将在观察中存在起泡或剥离的情况评价为95℃胶粘可靠性不良(×)。将其结果示于表1中。
<雾度>
使用雾度计HM-150型(株式会社村上色彩技术研究所制造)根据JIS K 7136中规定的方法测定了实施例和比较例的各光学用粘合片的雾度(%)。该测定针对两剥离衬垫被剥离且处于贴合于载玻片(商品名“Slide glass S1112”,厚度1.0mm~1.2mm,松波硝子工业株式会社制造)的状态的光学用粘合片进行。将其结果示于表1中。
[评价]
具有本发明的构成的实施例1~6的光学用粘合片均实现了良好的95℃胶粘可靠性。与此相对,比较例1~4的光学用粘合片均没有实现良好的95℃胶粘可靠性。在比较例1的光学用粘合片中,基材的厚度TB为125μm,与此相对,第一粘合剂层的厚度TA1为100μm、过小,因此认为,在上述胶粘可靠性试验中,利用粘合剂层不能充分地对基材中产生的热应力进行松弛,在第一粘合剂层与作为其被粘物的复合片的聚碳酸酯面的界面处发生局部剥离现象。在比较例2的光学用粘合片中,基材的厚度TB为125μm,与此相对,第一粘合剂层的厚度TA1为250μm、过小,因此认为,在上述胶粘可靠性试验中,利用粘合剂层不能充分地对基材中产生的热应力进行松弛,在第一粘合剂层与作为其被粘物的复合片的聚碳酸酯面的界面处发生局部剥离现象。在比较例3的光学用粘合片中,基材的厚度TB为25μm、过小从而基材的刚性过小,因此认为,在制作过程中的基材与粘合剂层的贴合作业时、光学用粘合片的对被粘物的贴合作业时,在贴合界面处容易发生褶皱,即使所述褶皱是微小的。对于这样的比较例3的光学用粘合片而言,认为因该褶皱的存在,导致在基材与粘合剂层的界面、粘合剂层与被粘物的界面处特别是在高温条件下容易产生气泡,因此,不能得到良好的95℃胶粘可靠性。在比较例4的光学用粘合片中,基材的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值大于2×10-4-1、过大,因此认为,在上述胶粘可靠性试验中,各粘合剂层难以追随基于温度变化的基材的变形,在基材与第一粘合剂层的界面、基材与第二粘合剂层的界面产生局部剥离现象。

Claims (10)

1.一种光学用粘合片,其中,
所述光学用粘合片具有包含第一粘合剂层、第二粘合剂层、和该第一粘合剂层与第二粘合剂层之间的基材的层叠结构,
所述基材的厚度大于25μm,且所述基材的90℃~100℃下的平均线性膨胀系数的绝对值为2×10-4-1以下,并且
对于所述基材的厚度TB、所述第一粘合剂层的厚度TA1和所述第二粘合剂层的厚度TA2而言,在TB小于100μm的情况下满足TB≤TA1≤TA2,在TB为100μm以上的情况下满足2.5TB≤TA1≤TA2
2.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述第一粘合剂层的厚度为450μm以下。
3.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述第二粘合剂层的厚度为1000μm以下。
4.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述基材的厚度为150μm以下。
5.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述第一粘合剂层和/或所述第二粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为主剂。
6.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述第一粘合剂层和/或所述第二粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。
7.如权利要求1所述的光学用粘合片,其中,所述光学用粘合片的雾度为5%以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的光学用粘合片,其中,所述基材具有1500nm以上的面内相位差。
9.一种带有粘合剂层的偏振膜,其具有权利要求1~8中任一项所述的光学用粘合片和偏振膜的层叠结构。
10.一种液晶显示装置,其包含权利要求1~8中任一项所述的光学用粘合片。
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