JP6772837B2 - 粘着シート積層体及び画像表示装置構成部材積層体 - Google Patents
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Description
中でも、タッチディスプレイのタッチパネルや液晶パネル、表面保護パネル等の画像表示装置構成部材を貼り合せるために用いられる透明両面粘着シートに関しては、光学特性や柔軟性を担保する観点から、透明粘着シート自体を薄く柔軟なものとするのが好ましいため、透明粘着シートに離型フィルムを積層してなる粘着シート積層体として多くが用いられてきた。
しかし、シリコーン系離型剤などでフィルム基材の表面を離型処理してなる離型フィルムは、生産コストが高くなる傾向がある上、離型剤が粘着層表面に転写移行し、粘着シートの品質安定性を損なう可能性があった。さらに、粘着シート積層体を製造する際、フィルム基材と粘着樹脂層との間に異物等が混入する可能性もあった。
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含有する樹脂組成物から形成された、光硬化前の状態の層であり、
前記離型層(II層)は、オレフィン系重合体(D)を含有する樹脂組成物から形成された層であり、かつ、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)及び前記離型層(II層)が共押出によって形成されてなることを特徴とする粘着シート積層体を提案するものである。
本実施形態の一例に係る粘着シート積層体(「本粘着シート積層体」と称する)は、光硬化性粘着樹脂を含有する光硬化性粘着樹脂層(I層)の片側又は両側に、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備えた粘着シート積層体である。
光硬化性粘着樹脂層(I層)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含有する樹脂組成物から形成された層であって、光硬化前すなわち未硬化の状態であることが好ましい。
粘着組成物α又はβから光硬化性粘着樹脂層(I層)を形成すれば、光硬化前の未架橋状態においても、シート状を保持することができる。また、未架橋状態で加熱すると溶融乃至流動させることができるから(ホットメルト性)、印刷段差などの凹凸部に追随して粘着剤を充填することができ、気泡などを生じることなく充填することができる。さらに、未架橋状態において、常態、すなわち室温付近において、適度な接着性、例えば、剥離可能な程度の接着性(“タック性”と称する)を持たせることができるから、貼着する際の位置決めなどを行いやすくすることができる。
また、後述するように、粘着組成物α又はβの130℃溶融粘度を調整することにより、光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)とを共押出することができる一方、共押出後に光硬化しない状態では、オレフィン系重合体をベース樹脂とする離型層(II層)とは、互いに接着し難いため、共押出した離型層(II層)を離型層として機能させることができる。
そしてさらに、粘着組成物α又はβから光硬化性粘着樹脂層(I層)を形成すれば、最終的に光架橋させることで、接着性を十分に高めることができる。
粘着組成物αとして、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)と、架橋剤(B1)と、光重合開始剤(C1)とを含有する樹脂組成物を挙げることができる。
粘着組成物αにおけるベースポリマーとしての前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)は、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体である。
この際、幹成分を構成する共重合体成分のガラス転移温度とは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の幹成分を組成するモノマー成分のみを共重合して得られるポリマーのガラス転移温度をさす。具体的には、当該共重合体各成分のホモポリマーから得られるポリマーのガラス転移温度と構成比率から、Foxの計算式によって算出される値を意味する。
なお、Foxの計算式とは、以下の式により求められる計算値であり、ポリマーハンドブック〔Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989〕に記載されている値を用いて求めることができる。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中、Wiはモノマーiの重量分率、TgiはモノマーiのホモポリマーのTg(℃)を示す。]
また、上記アクリルモノマーやメタクリルモノマーと共重合可能な酢酸ビニルやアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等の各種ビニルモノマーも適宜用いることができる。
疎水性の(メタ)アクリレートモノマーは、アクリル系共重合体(A)の吸水を抑制したり、アクリル系共重合(A)の比誘電率などの電気特性を調整したりすることができるため、好ましい。
一方、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の幹成分が、疎水性モノマーのみから構成されると、湿熱白化する傾向が認められるため、親水性モノマーも幹成分に導入して湿熱白化を防止するのが好ましい。
具体的には、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の幹成分として、疎水性の(メタ)アクリレートモノマーと、親水性の(メタ)アクリレートモノマーと、マクロモノマーの末端の重合性官能基とがランダム共重合してなる共重合体成分を挙げることができる。
その他にも、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレ−ト、テルペンアクリレートやその誘導体、水添ロジンアクリレートやその誘導体などの脂肪族環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステルやスチレンなどを挙げることができる。
中でも、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルや(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの長鎖アルキル基構造を有するモノマーや、環状構造を有するモノマーは、アクリル系重合体(A)の比誘電率を調整する場合に有効に用いることができる。
マクロモノマーとは、末端の重合性官能基と高分子量骨格成分とを有する高分子単量体である。
具体的には、マクロモノマーのガラス転移温度(Tg)は、粘着組成物αの加熱溶融温度(ホットメルト温度)に影響するため、マクロモノマーのガラス転移温度(Tg)は30℃〜120℃であるのが好ましく、中でも40℃以上或いは110℃以下、その中でも50℃以上或いは100℃以下であるのがさらに好ましい。
このようなガラス転移温度(Tg)であれば、分子量を調整することにより、優れた加工性や保管安定性を保持できると共に、80℃付近でホットメルトするように調整することができる。
マクロモノマーのガラス転移温度とは、当該マクロモノマー自体のガラス転移温度をさし、示差走査熱量計(DSC)で測定することができる。
かかる観点から、マクロモノマーは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)中に5質量%〜30質量%の割合で含有することが好ましく、中でも6質量%以上或いは25質量%以下、その中でも8質量%以上或いは20質量%以下であるのが好ましい。
前記マクロモノマーの高分子量骨格を構成する成分としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ベヘニルなどを挙げることができる。その他にも、例えば(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸グリセロール等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー、メトキシエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコールアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ブトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル等の末端アルコキシアリル化ポリエーテルモノマー、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、p−クミルフェノールEO変性(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。
前記成分の中でも、マクロモノマーの高分子量骨格を構成する前記成分をホモポリマーとした時のガラス転移温度が30℃〜120℃であるモノマーであるのがさらに好ましい。具体的には、当該モノマーとして、例えばメチルメタクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサンアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどを挙げることができる。
また、前記成分の中でも、マクロモノマーの高分子量骨格を構成する前記成分が結晶性を有する場合、当該前記成分をホモポリマーとした時の結晶融解温度が30℃〜120℃であるモノマーであるのがさらに好ましい。具体的には、当該モノマーとして、例えばステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、セチルアクリート、セチルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレートなどを挙げることができる。
なお、マクロモノマーの高分子量骨格を構成する際、これらのモノマーの一つを単独で重合して使用してもよいし、これら複数のモノマーを共重合させて使用してもよい。
前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)の温度130℃における複素粘度は、当該透明両面粘着材をホットメルトさせて使用するときの粘着組成物αの流動性に影響するため、かかる複素粘度が100〜800Pa・sであれば、優れたホットメルト適性を持たせることができる。
架橋剤(B1)としては、例えばエポキシ架橋剤やイソシアネート架橋剤、オキセタン化合物、シラン化合物、アクリル化合物等からなる架橋剤を適宜選択可能である。中でも、反応性や得られる硬化物の強度の点で、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるのが好ましい。
よって、湿熱白化を防止する観点からは、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A1)、すなわちグラフト共重合体の幹成分として、疎水性のアクリレートモノマーと、親水性のアクリレートモノマーとを含有するのが好ましく、さらには、架橋剤(B1)として、水酸基を有する多官能(メタ)アクリル酸エステルを用いるのが好ましい。
また、密着性や耐湿熱性、耐熱性等の効果を調整するために、架橋剤(B1)と反応する単官能の(メタ)アクリル酸エステルを、更に加えてもよい。
架橋剤(B1)を上記範囲で含有することで、未架橋状態における光硬化性粘着樹脂層(I層)の形状安定性と、架橋後の光硬化性粘着樹脂層(I層)における耐発泡信頼性とを両立させることができる。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
光重合開始剤(C1)は、前述の架橋剤(B1)の架橋反応における反応開始助剤としての機能を果たす。光重合開始剤は、現在公知のものを適宜使用することができる。中でも、波長380nm以下の紫外線に感応する光重合開始剤が、架橋反応の制御のしやすさの観点から好ましい。
一方、波長380nmより長波長の光に感応する光重合開始剤を用いると、架橋反応が進行しやすく、例えば紫外線透過性に乏しい部材を介して光照射する場合であっても光硬化性樹脂層(I層)を硬化させることができる点で好ましい。
他方、水素引抜型の光重合開始剤は、紫外線などの活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
但し、光重合開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。開裂型光重合開始剤及び水素引抜型光重合開始剤のいずれか一種を使用してもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。
光重合開始剤(C1)の含有量を上記範囲とすることで、活性エネルギー線に対する適度な反応感度を得ることができる。
粘着組成物αは、上記以外の成分として、通常の粘着組成物に配合されている公知の成分を含有してもよい。例えば、粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、加水分解防止剤などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など)を、必要に応じて適宜含有してもよい。
粘着組成物βとして、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のモノマーa1と、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上80℃未満のモノマーa2と、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上のモノマーa3とが、a1:a2:a3=10〜40:90〜35:0〜25のモル比率で共重合してなり、重量平均分子量が50000〜400000である(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)と、架橋剤(B2)と、光重合開始剤(C2)とを含有する樹脂組成物を挙げることができる。
粘着組成物βにおいて、ベースポリマーとしての(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)は、室温状態での形状保持性とホットメルト性とを両立させる観点から、また、後述するように、130℃溶融粘度を所定範囲に調整する観点から重量平均分子量は50000〜400000であるのが好ましく、中でも60000以上或いは350000以下、その中でも70000以上或いは300000以下であるのがさらに好ましい。
この際、アクリル酸エステル共重合体を構成するアクリルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等を主原料として挙げることができる。
これらの他に、凝集力付与や極性付与等の目的に応じて、さまざまな官能基を有する(メタ)アクリルモノマーを上記アクリルモノマーと共重合させてもよい。
当該官能基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、グリシジル(メタ)アクリレート、N−置換(メタ)アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、含フッ素アルキル(メタ)アクリレート、オルガノシロキシ基含有(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
この際、モノマーa1、a2及びa3の各ガラス転移温度(Tg)は、当該モノマーからポリマーを作製した際(ホモポリマー化)の各ガラス転移温度(Tg)の意味である。
この際、炭素数4以上の側鎖は、直鎖からなるものであっても、分岐した炭素鎖からなるものであってもよい。
より具体的には、前記モノマーa1は、炭素数4〜10の直鎖アルキル基構造をもつ(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるか、或いは、炭素数6〜18の分岐アルキル基構造をもつ(メタ)アクリル酸エステルモノマーであるのが好ましい。
他方、「炭素数6〜18の分岐アルキル基構造をもつ(メタ)アクリル酸エステルモノマー」としては、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
中でも、上記モノマーa2は、側鎖の炭素数が4以下のビニルモノマーであるのが特に好ましい。
「側鎖に環状骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー」としては、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、4−エトキシ化クミルフェノールアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト、ジシクロペンテニルアクリレ−トなどを挙げることができる。
「炭素数4以下のビニルモノマー」としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどを挙げることができる。
「側鎖に環状骨格を有するビニルモノマー」としては、スチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、ノルボルニルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテルなどを挙げることができる。中でも、側鎖の炭素数が4以下であるビニルモノマー、または側鎖の炭素数が4以下であるアクリル酸エステルモノマーが特に好適である。
ここで、「側鎖の炭素数が1以下である(メタ)アクリル酸エステルモノマー」としては、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。
「側鎖に環状骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー」としては、イソボルニルメタクリレート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ−ト、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレ−トなどを挙げることができる。
よって、かかる観点から、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A2)を構成する(メタ)アクリル酸エステル共重合体におけるモノマーa1と、モノマーa2と、モノマーa3とのモル比率は、a1:a2:a3=10〜40:90〜35:0〜25であるのが好ましく、中でも13〜40:87〜35:0〜23、その中でも15〜40:85〜38:2〜20であるのが好ましい。
架橋剤(B2)が架橋反応することで、粘着組成物βは、高温環境下における高い凝集力を発現し、優れた耐発泡信頼性を得ることができる。
架橋剤(B2)を上記範囲で含有することで、未架橋状態における光硬化性粘着樹脂層(I層)の形状安定性と、架橋後の光硬化性粘着樹脂層(I層)における耐発泡信頼性とを両立させることができる。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
光重合開始剤(C2)は、前述の架橋剤(B2)の架橋反応における反応開始助剤としての機能を果たす。活性エネルギー線を引き金としてラジカルを発生する有機過酸化物や、光重合開始剤等を適宜使用することができる。中でも、光重合開始剤、とくに波長380nm以下の紫外線に感応する光重合開始剤が、架橋反応の制御のしやすさの観点から好ましい。
一方、波長380nmより長波長の光に感応する光重合開始剤を用いると、架橋反応が進行しやすく、例えば紫外線透過性に乏しい部材を介して光照射する場合であっても光硬化性樹脂層(I層)を硬化させることができる点で好ましい。
他方、水素引抜型光重合開始剤は、紫外線などの活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
前記水素引抜型光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、2−エチルアントラキノン、チオキサンソンやその誘導体などを挙げることができる。
但し、光重合開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。粘着組成物βは、開裂型光重合開始剤及び水素引抜型光重合開始剤のいずれか一種を使用してもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。
光重合開始剤(C2)の含有量を上記範囲とすることで、活性エネルギー線に対する適度な反応感度を得ることができる。
粘着組成物βは、上記以外の成分として、通常の粘着組成物に配合されている公知の成分を含有してもよい。例えば、必要に応じて、粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など)を適宜含有してもよい。
離型層(II層)は、オレフィン系重合体(D)をベースポリマーとして含有する樹脂組成物から形成された層であるのが好ましい。
オレフィン系重合体(D)としては、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー、ポリイソブチレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体などを挙げることができ、これらのうちの一種又は二種類以上を組み合わせて用いることが好ましい。
中でも、電気特性や水蒸気バリア性、透明性、柔軟性、シート加工性、耐候信頼性等を付与することができる観点から、エチレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー及びポリイソブチレン樹脂のうちの何れか一種又は二種類以上を組み合わせて用いることが特に好ましい。
この際、組成や分子量の異なる2種類以上のオレフィン系重合体を組み合わせて用いることも可能である。
エチレンと共重合するα−オレフィンの種類としては、特に限定されるものではない。通常、炭素数が3〜20のα−オレフィンを好適に用いることができる。例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、3−メチル−ブテン−1、4−メチル−ペンテン−1等を挙げることができる。中でも、工業的な入手のしやすさ、経済性等の観点から、α−オレフィンとして、1−ブテン、1−ヘキセン、または1−オクテンを共重合成分とする共重合体が好ましい。この際、エチレンと共重合するα−オレフィンは1種のみを単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、エチレンと共重合するα−オレフィンの種類及び含有量は、周知の方法、例えば、核磁気共鳴(NMR:Nuclear Magnetic Resonance)測定装置、その他の機器分析装置で分析することができる。
前記単量体単位としては、例えば、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物(スチレンなど)、ポリエン化合物等を挙げることができる。
前記単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体中の全単量体単位を100モル%とした場合、好ましくは20モル%以下であり、より好ましくは15モル%以下である。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体の立体構造、分岐、分岐度分布、分子量分布や共重合形式(ランダム、ブロックなど)は、特に制限されるものではないが、例えば、長鎖分岐を有する共重合体、すなわち主鎖自体に分岐を有する共重合体は、一般に機械物性が良好であり、また、フィルムを成形する際の溶融張力(メルトテンション)が高くなり、成形性が向上するなどの利点がある。
なお、前記結晶融解ピーク温度及び結晶融解熱量は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、JIS K−7121に準じて加熱速度10℃/分で測定することができる。
エチレン−α−オレフィン共重合体の中でも、結晶性が低く、光の透過率及び柔軟性に優れる観点から、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体が更に好ましい。これらは1種のみを単独で用いられてもよく、また2種類以上が混合されて使用されてもよい。
重合後の造粒(ペレタイズ)のし易さや原料ペレットのブロッキング防止等の観点から、低分子量の成分が少なく分子量分布の狭い原料が重合できるシングルサイト触媒を用いた重合方法を用いて製造することが好ましい。
離型層(II層)には、前記オレフィン系重合体(D)のほか、必要に応じて種々の添加剤を添加することができる。
当該添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、加工助剤、造核剤、紫外線吸収剤、難燃剤、変色防止剤等を挙げることができる。これらの添加剤を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記基材層(III層)は、離型層(II層)を剥がし易くするための基材として機能すればよい。よって、或る程度の硬さやコシを有しており、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)をベース樹脂とする光硬化性粘着樹脂層(I層)との接着強度よりも、オレフィン系重合体(D)をベース樹脂とする離型層(II層)との接着強度の方が高いものが好ましい。
かかる観点から、基材層(III層)は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル樹脂からなる群から選ばれた1種又は2種以上の熱可塑性樹脂をベース樹脂として含有する層であるのが好ましい。
中でも、離型層(II層)との接着強度を向上させるため、ポリオレフィン系の樹脂を使用するのが好ましい。
当該添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、加工助剤、造核剤、紫外線吸収剤、難燃剤、変色防止剤等を挙げることができる。これらの添加剤を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本粘着シート積層体は、光硬化性粘着樹脂層(I層)の一側に、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備える一方、光硬化性粘着樹脂層(I層)の他側に、離型層(IV層)及び基材層(V層)を備えた構成であってもよい。この際、光硬化性粘着樹脂層(I層)と両側の離型層(II層)とが2種2層に共押出されることが好ましい。
また、光硬化性粘着樹脂層(I層)の両側に位置する離型層(II層)の組成を異ならしめることにより、3種3層に共押出ししてもよい。
本粘着シート積層体の厚さは、シート厚を薄くすることで、薄肉化要求に応えることが可能であるが、あまりに厚さを薄くしすぎると、たとえば貼合部材表面に凹凸部あった場合に、段差の周囲に気泡が生じる可能性が考えられる。
かかる観点から、本粘着シート積層体の厚さは、80〜2000μmであるのが好ましく、中でも100μm以上或いは1500μm以下、その中でも150μm以上或いは1000μm以下であるのが特に好ましい。
本粘着シート積層体は、次の物性を得ることができる。
本粘着シート積層体において、前記光硬化性粘着樹脂層(I層)を構成する樹脂組成物の130℃のI層溶融粘度ηIと、前記離型層(II層)を構成する樹脂組成物の130℃のII層溶融粘度ηIIはいずれも、1×101〜5×103Pa・sの範囲内であり、且つ、該I層溶融粘度ηIと該II層溶融粘度ηIIの比ηII/ηIが0.05〜30であるのが好ましい。
かかる観点から、光硬化性粘着樹脂層(I層)を構成する樹脂組成物のI層溶融粘度ηI及び離型層(II層)を構成する樹脂組成物のII層溶融粘度ηIIはともに、1×101〜5×103Pa・sであるのが好ましい。ともに1×101Pa・s以上であれば、加熱しながらシート化することが容易となり、5×103Pa・s以下であれば、層間の密着性を維持することができ、積層一体化し易くなるから好ましい。中でも、当該130℃溶融粘度ηは、2×101Pa・s以上或いは3×103Pa・s以下、その中でも3×101Pa・s以上或いは1×103Pa・s以下であるのが特に好ましい。
かかる観点から、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は10万〜80万、中でも15万以上或いは55万以下、その中でも20万以上或いは50万以下であるのが特に好ましい。
他方、オレフィン系重合体(D)の重量平均分子量(Mw)は5万〜40万、中でも6万以上或いは20万以下、その中でも7万以上或いは15万以下であるのが特に好ましい。
その他、架橋剤や光架橋開始剤などの添加成分の配合量の増減によって溶融粘度を調整してもよい。
光硬化性粘着樹脂層(I層)の表面のSi存在比は2.0atom%未満であるのが好ましい。
光硬化性粘着樹脂層(I層)の表面のSi存在比が2.0atom%未満であれば、Siの移行による光硬化性粘着樹脂層の接着力が低下したり、被着体を汚染したりするおそれがなく、好ましい。
かかる観点から、光硬化性粘着樹脂層(I層)の表面のSi存在比は2.0atom%未満であるのが好ましく、中でも1.5atom%未満であるのが好ましく、その中でも1.0atom%未満であるのが特に好ましい。
光硬化性粘着樹脂層(I層)の表面のSi存在比を2.0atom%未満とするには、離型層(II層)にかかる移行性成分を混入させないようにすればよい。但し、そのような方法に限定するものではない。
前記離型層(II層)を光硬化性粘着樹脂層(I層)から剥離速度300mm/分にて180°剥離した際の剥離力が0.3N/cm以下であるのが好ましい。
当該剥離力が0.3N/cm以下であれば、剥離抵抗が少なく作業性に優れるため好ましい。但し、当該剥離力が小さ過ぎると作業中に予期せぬ場面で浮きや剥離が生じたり、巻取体として保管する際にトンネリングが発生したりするおそれがある。
よって、かかる観点から、当該剥離力は0.3N/cm以下であるのが好ましく、中でも0.01N/cm以上或いは0.25N/cm以下であるのがさらに好ましく、その中でも特に0.02N/cm以上或いは0.2N/cm以下であるのがより一層好ましい。
光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)との間の剥離力よりも、基材層(III層)と離型層(II層)との剥離力の方が大きいことにより、光硬化性粘着樹脂層(I層)から、基材層(III層)と離型層(II層)とを一緒に剥がすことができる。
このように、光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)との剥離力と、光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(IV層)との剥離力とが異なれば、例えば剥離力の小さな、言い換えれば剥離し易い側の離型層から剥がす際に、他側の離型層が一緒に剥がれるのを防止することができ、作業性を高めることができる。
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の粘着力は3N/cm〜30N/cmであるのが好ましい。
光硬化性粘着樹脂層(I層)の粘着力は3N/cm〜30N/cmであれば、貼合した積層体の耐発泡信頼性が得られやすい。
よって、かかる観点から、前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の粘着力は3N/cm〜30N/cmであるのが好ましく、中でも4N/cm以上或いは25N/cm以下、その中でも5N/cm以上或いは20N/cm以下であるのが特に好ましい。
なお、光硬化性粘着樹脂層(I層)の粘着力を3N/cm〜30N/cmに調整するには、(I層)を組成する(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の組成や分子量を調整したり、架橋剤(B)を調整したりする他、シランカップリング剤等の、接着力向上に寄与する添加剤を適宜添加するのが好ましい。但し、そのような方法に限定するものではない。
次に、本粘着シート積層体を製造する方法の一例について説明する。但し、あくまで一例であって、本粘着シート積層体の製造方法が次の製造方法に限定されるものではない。
次に、本粘着シート積層体を用いて画像表示装置構成部材積層体(「本画像表示装置構成部材積層体」と称する)を製造する画像表示装置構成部材積層体の製造方法について説明する。
本粘着シート積層体に対して、画像表示装置構成部材の貼合面の凹凸形状と同一の面形状を賦形しておき、上述のように本粘着シート積層体を用いて本画像表示装置構成部材積層体を製造することもできる。
前記無延伸フィルムは、中でもフィルムそのものの機械的強度、柔軟性、耐薬品性という観点で、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエチレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルムのうちの何れかを用いるのがより好ましい。
また、離型層(II層)及び基材層(III層)をプレス型枠でプレスして賦形加工し、この離型層(II層)及び基材層(III層)に粘着剤組成物を塗布や流し込みなどをすることにより、賦形加工された本粘着シート積層体を作製することもできる。この際、金型を用いる賦形は、粘着剤組成物を、型枠に流し込み、固化させることにより、賦形加工された両面粘着シートを作製することもできる。
積層による賦形は、大きさの異なる2つの平面状の粘着シートを作製し、これらを重ね合わせることにより、賦形加工された両面粘着シート1を作製することができる。
以下に具体的な賦形方法について説明する。但し、これらの方法に限定されるものではない。
a)離型層(II層)及び基材層越しにプレスする方法
光硬化性粘着樹脂層(I層)、離型層(II層)及び基材層(III層)を備えた粘着シート積層体を適宜スリットして、スリットした粘着シート積層体を送り繰り出しながら、被着体の表面凹凸形状、すなわち被着面の面形状に沿ったプレス型枠を用いて、離型層(II層)及び基材層(III層)越しにホットプレスして表面賦形する。
次に、離型層(II層)を剥がして、露出した粘着シートを賦形形状の外形に沿ってカットし、外形の外周の不要な粘着耳部をカス取りした後、外形カット寸法よりも広い新たな離型フィルムを貼り直す。
更に次に、ハンドリング可能な形状に個片カットして本粘着シート積層体を作製する。
光硬化性粘着樹脂層(I層)、離型層(II層)及び基材層(III層)を備えた粘着シート積層体を適宜スリットして、スリットした粘着シート積層体を送り繰り出しながら、離型層(II層)を剥がして、被着体の表面凹凸形状、すなわち被着面2aの面形状に沿ったプレス型枠を用いて、光硬化性粘着樹脂層(I層)を直接ホットプレスして表面賦形する。
次に、一面側が露出している光硬化性粘着樹脂層(I層)を賦形形状の外形に沿ってカットし、外形の外周の不要な粘着耳部をカス取りした後、外形カット寸法よりも広い新たな離型フィルムを貼り直す。
更に次に、ハンドリング可能な形状に個片カットして本粘着シート積層体を作製する。
またカット方法としては、例えば、トムソン刃、ロータリー刃によるカット方法を挙げることができる。
さらに、表面賦形と外形カットとを上記のように、別々のプロセスでやる方法もあるが、例えば、賦形用の金型とカット金型とを一体化した金型を用いれば、一工程で表面賦形と外形カットを行うこともできる。
予め被着体の表面凹凸形状、すなわち被着面の面形状と略同一の面形状に賦形した離型フィルムを少なくとも一面側に配して、粘着剤を塗布して表面賦形した粘着シートすなわち光硬化性粘着樹脂層(I層)の原シートを製膜する。
次に、原シートの表面凹凸形状の巾に合わせて適宜スリットした後、スリットした粘着シートを次工程で一面側の離型フィルムを剥がし、露出した粘着シート面を外形に沿ってカットし、外形の外周の不要な粘着耳部をカス取りした後に、外形カット寸法より広い新たな離型フィルムを貼り直す。
更に次に、ハンドリング可能な形状に個片カットして本粘着シート積層体を作製する。
被着体の表面凹凸形状、すなわち被着面の面形状を模した金型に粘着剤を塗布又は注入して、表面賦形された粘着シートすなわち光硬化性粘着樹脂層(I層)を成形する。
金型が片面だけの場合は、粘着剤を塗布又は注入した後、反対側に離型フィルムを貼り、その上からゴムロール等で密着させる。
粘着剤を固化させた後、離型フィルムを引くことで、本粘着シート積層体を金型から引き離す。
平坦な離型フィルム2枚の間に粘着剤すなわち光硬化性粘着樹脂層(I層)を塗布した後に、少なくとも一面側に被着体の表面凹凸形状、すなわち被着面の面形状を模した賦形ロールを配して他面側のロールとの間に挟みこんで通過させて表面賦形して粘着シートすなわち光硬化性粘着樹脂層(I層)の原シートを製膜する。
次に、原シートの表面凹凸形状の巾に合わせて適宜スリットした後、スリットした粘着シートを次工程で一面側の離型フィルムを剥がし、露出した粘着シートを賦形形状の外形に沿ってカットし、外形の外周の不要な粘着耳部をカス取りした後に、外形カット寸法より広い新たな離型フィルムを貼り直す。
更に次に、ハンドリング可能な形状に個片カットして本粘着シート積層体を作製する。
両面に離型フィルムを積層した平坦な粘着シートすなわち光硬化性粘着樹脂層(I層)の原シートを適宜スリットして、それぞれ予め視認開口面の形状にカットした平坦な第1の粘着シートと、段差部の表面の形状にカットした大きさの異なる形状の平坦な第2の粘着シートを作製しておく。
その後、それぞれの一面側の離型フィルムを剥がして、露出した粘着面同士を貼り重ねて、所望の表面賦形を有する本粘着シート積層体を作製する。
本願発明において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)として、数平均分子量2400のポリメタクリル酸メチルマクロモノマー15重量部とブチルアクリレート81重量部とアクリル酸4重量部とがランダム共重合してなるアクリル酸エステル共重合体(A−1)(重量平均分子量:23万)1kgと、架橋剤(B)として、グリセリンジメタクリレート(共栄社化学社製、製品名:G101P)(B−1)100gと、光重合開始剤(C)としての2,4,6−トリメチルベンゾフェノンと4−メチルベンゾフェノンの混合物(Lanberti社製、製品名:エザキュアTZT、)(C−1)15gを均一混合し、I層用樹脂組成物(I−1)を作製した。
I層用樹脂組成物(I−1)の130℃溶融粘度ηIは4.7×101Pa・sであった。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)として、2−エチルヘキシルアクリレート55質量部と、酢酸ビニル40質量部と、アクリル酸5質量部とがランダム共重合してなるビニル共重合体(A−2)(重量平均分子量:17万)1kgに対して、架橋剤(B)として、(2,4,6−トリオキソ−1,3,5−トリアジナン−1,3,5−トリイル)トリエチレントリアクリラート(B−2)(東亜合成社製、製品名:アロニックスM315)75gと、光重合開始剤(C)として、エザキュアKTO46(C−2)(Lanberti社製)15gとを均一混合し、I層用樹脂組成物(I−2)を作製した。
I層用樹脂組成物(I−2)の130℃溶融粘度ηIは4.0×102Pa・sであった。
I層用樹脂組成物3として、メチルメタクリレートとブチルアクリレートとのブロック共重合体(クラレ社製、製品名:クラリティLA2140e、密度:1080kg/m3、融点:55℃、重量平均分子量(Mw):10万、MFR(190℃、21.18N):35g/10min)を、I層用樹脂組成物(I−3)として準備した。
I層用樹脂組成物(I−3)の130℃溶融粘度ηIは1.7×105Pa・sであった。
オレフィン系重合体(D)として、エチレン−ブテンランダム共重合体(d−1)(密度:870kg/m3、融点:55℃、重量平均分子量(Mw):10万、MFR(190℃、21.18N):35g/10min)をII層用樹脂組成物(II−1)とした。
II層用樹脂組成物(II−1)の130℃溶融粘度ηIIは7.3×102Pa・sであった。
オレフィン系重合体(D)として、エチレン−ブテンランダム共重合体(d−1)1kgに対して、シラン変性エチレン−オクテンランダム共重合体(d−2)(密度:870kg/m3、融点:50℃、MFR(190℃、21.18N):36g/10min、重量平均分子量(Mw):25万)を100g混合して、II層用樹脂組成物(II−2)とした。
II層用樹脂組成物(II−2)の130℃溶融粘度ηIIは7.5×102Pa・sであった。
オレフィン系重合体(D)として、エチレン−ブテンランダム共重合体である(d−1)(密度:870kg/m3、融点:55℃、重量平均分子量(Mw):10万、MFR(190℃、21.18N):35g/10min)1kgに対して、エチレン−メチルアクリレート共重合体(d−3)(密度:946kg/m3、融点:93℃、重量平均分子量(Mw):16万、MFR(190℃、21.18N):5.0g/10min)を110g混合して、II層用樹脂組成物(II−3)を作製した。
II層用樹脂組成物(II−3)の130℃溶融粘度ηIIは9.9×102Pa・sであった。
基材層(III層)としてのポリエチレンテレフタレートフィルム(III−1:三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルT−100、厚さ50μm)の上に、離型層(II層)としての樹脂組成物(II−1)(厚さ:38μm)、光硬化性粘着樹脂層(I層)としての樹脂組成物(I−1)(厚さ:150μm)の順で積層されるように、押出温度130℃にて共押出してシート状に成形した後、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRA、厚さ:100μm、表には「離型PET」と表記)を、前記光硬化性粘着樹脂層(I層)に重ねて被覆し、粘着シート積層体1を作成した。
樹脂組成物(I−1)の代わりに樹脂組成物(I−2)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着シート積層体2を作成した。
樹脂組成物(II−1)の代わりに、樹脂組成物(II−2)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着シート積層体3を作成した。
樹脂組成物(II−1)の代わりに、樹脂組成物(II−3)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着シート積層体4を作成した。
基材層(III層)としての2軸延伸ポリプロピレンフィルム(III−2:厚さ38μm)の上に、離型層(II層)としての樹脂組成物(II−2)(厚さ:50μm)、光硬化性粘着樹脂層(I層)としての樹脂組成物(I−1)(厚さ:100μm)の順で積層されるように、押出温度130℃にて共押出してシート状に成形した後、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRF、厚さ:75μm)を、前記光硬化性粘着樹脂層(I層)に重ねて被覆し、粘着シート積層体5を作成した。
予めシリコーン樹脂により離型処理がなされたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRF、厚さ:75μm)の離型処理面上に、光硬化性粘着樹脂層(I層)としてのI層用樹脂組成物(I−1)(厚さ:150μm)のみをシート状に成形した後、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRA、厚さ:100μm)で光硬化性粘着樹脂層(I層)を被覆し、粘着シート積層体6を作成した。
I層用樹脂組成物(I−1)の代わりに、I層用樹脂組成物(I−3)を、押出温度160℃にて共押出してシート状に成形した以外は、実施例1と同様に行い、粘着シート積層体7を作成した。
離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRA、厚さ:100μm)の離型処理面上に、光硬化性粘着樹脂層(I層)としての樹脂組成物(I−1)(厚さ:150μm)、離型層(II層)としての樹脂組成物(II−3)(厚さ:100μm)の順で積層されるように、押出温度180℃にて共押出してシート状に成形し、粘着シート積層体8を作成した。
(剥離力)
巾75mm、長さ200mm、厚さ3mmのソーダライムガラスを、離型層(II層)の剥離力測定用の支持基板とした。
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体を、巾50mm、長さ200mmに裁断し、基材層(III層)の反対面、すなわち離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムの積層面を、前記支持基板上に両面テープ(日東電工社製、製品名:No5000)を用いてハンドローラーで圧着した。
上記サンプルの基材層(III層)/離型層(II層)を、剥離角180°、剥離角度300mm/分で光硬化性粘着樹脂層(I層)から引き剥がし、離型層(II層)の光硬化性粘着樹脂層(I層)からの剥離力(N/cm)を測定し、表には「II層剥離力」として示した。
なお、比較例3の粘着シート積層体8は、基材層(III層)が積層されていないことから、離型層(II層)のみを光硬化性粘着樹脂層(I層)から引き剥がした。
また、比較例1の粘着シート積層体6については、ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRA、厚さ:100μm)側を支持基板に貼合し、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRF、厚さ:75μm)を引き剥がした時の値を表に記載した。
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体において、離型層(II層)を光硬化性粘着樹脂層(I層)から剥離し、露出した粘着面に、裏打ちフィルムとして100μmのPETフィルム(東洋紡社製、製品名:コスモシャインA4300、厚さ:100μm)を貼合して積層品を作製した。この積層品を巾10mm、長さ150mmに裁断した後、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面をソーダライムガラスにハンドローラーを用いてロール圧着した。このようにして得られた貼合品に、オートクレーブ処理(80℃,ゲージ圧:0.2MPa,30分)を施して仕上げ貼着した後、裏打ちPETフィルム側から、高圧水銀ランプを用いて365nmの紫外線を積算光量が2000mJ/cm2となるように照射して粘着シートを硬化させた。23℃50%RHにて15時間養生し、接着力測定用サンプルを作成した。
上記剥離力測定試料を、23℃40%RHの環境下にて剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がし、ガラスに対するI層の粘着力(N/cm)を測定し、表には「I層粘着力」として示した。
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体の、離型層(II層)を剥離し、露出した光硬化性粘着樹脂層(I層)について、粘着光電子分光分析装置(アルバック・ファイ社製、製品名:ESCA−5100)を用いてSiの表面組成比(atom%)を求め、表には「I層表面Si存在比」として示した。
この際、Siの表面組成比(atom%)が検出限界未満の場合、表には「検出せず」と表記した。
なお、比較例1の粘着シート積層体6については、ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、製品名:ダイアホイルMRF、厚さ:75μm)を剥離して露出した光硬化性粘着樹脂層(I層)の表面について測定した。
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体1〜8を、トムソン打抜機を用いて50mm×80mmのトムソン刃で100枚カットし、離型層(II層)乃至離型フィルムの浮きの有無を確認した。端部に浮きが10枚以上あったものを「×(poor)」、10枚未満だったものを「○(good)」と判定した。
上記加工適性評価で作製した粘着シート積層体の裁断品50枚を、40℃の環境下で3日間重ねて静置した。
養生後に重ね置きした粘着シート積層体同士の膠着がみられたものを「×(poor)」、みられなかったものを「○(good)」と判定した。
ソーダライムガラス(82mm×53mm×厚さ0.5mm)の周縁部5mmに、厚み20μmの黒色の印刷を施し、周縁部に20μmの印刷段差をもつ評価用ガラス基板を作製した。
この評価用ガラス基板に貼合する評価用被着体として、偏光板(サンリッツ社製「HLC2−5618」)を、予めガラス板上(83×52mm×t0.5mm)の片面に全面貼合したものを作製した。
このようにして作成した耐発泡信頼性評価試料を85℃、85%RHの環境下で100時間保管した後、外観を目視観察し、環境試験後に粘着材の変形や発泡、剥離が生じたものを「×(poor)」、生じなかったものを「○(good)」と判定した。
上記の各評価項目全てにおいて良好な結果を示していたものを、総合的に「○(good)」と評価し、一つ以上の評価項目で良好でない結果を示していたものを、総合的に「×(poor)」と評価した。
実施例1〜実施例5で作製した粘着シート積層体はいずれも、離型層(II層)と光硬化性粘着樹脂層(I層)との剥離性に優れるばかりか、共押出成形したことにより、裁断加工による浮きが生じることもなく、加工性に優れるものであった。また、離型層(II層)に接する面の光硬化性粘着樹脂層(I層)表面には、シリコーン離型剤などの移行成分が認められず、被着体の耐汚染性にも優れるものであった。さらに、光硬化性粘着樹脂層が光硬化性を有していることにより、粘着シートを貼合した後の耐発泡信頼性にも優れていた。
比較例2の粘着シート積層体は、粘着樹脂層として光硬化性をもたない樹脂を用いた結果、加工性には優れていたものの、凹凸面へ馴染みにくく、また高温高湿環境化で発泡が起こり、粘着シートとしての品質に劣るものであった。
比較例3の粘着シート積層体は、基材層(III層)を有しないため、露出した離型層(II層)と重ね置きした剥離フィルムとが経時的に一部膠着(ブロッキング)を起こし、保管安定性に劣るものであった。
Claims (14)
- 光硬化性粘着樹脂を含有する光硬化性粘着樹脂層(I層)の片側又は両側に、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備えた粘着シート積層体であって、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含有する樹脂組成物から形成された、光硬化前の状態の層であり、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のモノマーa1と、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上80℃未満のモノマーa2と、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上のモノマーa3とが、a1:a2:a3=10〜40:90〜35:0〜25のモル比率で共重合してなり、重量平均分子量50000〜400000の(メタ)アクリル酸エステル共重合体であり、
前記離型層(II層)は、オレフィン系重合体(D)を含有する樹脂組成物から形成された層であり、かつ、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)及び前記離型層(II層)を構成する樹脂組成物の130℃溶融粘度ηI及びηIIがいずれも、1×101〜5×103Pa・sであることを特徴とする粘着シート積層体。 - 光硬化性粘着樹脂を含有する光硬化性粘着樹脂層(I層)の片側又は両側に、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備えた粘着シート積層体であって、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含有する樹脂組成物から形成された、光硬化前の状態の層であり、
前記離型層(II層)は、オレフィン系重合体(D)を含有する樹脂組成物から形成された層であって、当該オレフィン系重合体(D)が、エチレン−α−オレフィン共重合体を含み、そのJIS K−7210におけるMFRが5〜80g/10minであり、かつ、
前記光硬化性粘着樹脂層(I層)及び前記離型層(II層)を構成する樹脂組成物の130℃溶融粘度ηI及びηIIがいずれも、1×101〜5×103Pa・sであることを特徴とする粘着シート積層体。 - 光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)との間の剥離力よりも、基材層(III層)と離型層(II層)との剥離力の方が大きいことを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート積層体。
- 前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体を含むアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項2または3に記載の粘着シート積層体。
- 前記光硬化性粘着樹脂層(I層)及び前記離型層(II層)を構成する樹脂組成物の130℃溶融粘度ηI及びηIIがいずれも、1×101〜5×103Pa・sであり、且つ、
光硬化性粘着樹脂層(I層)を構成する樹脂組成物の130℃溶融粘度ηIと前記離型層(II層)を構成する樹脂組成物の130℃溶融粘度ηIIとの比ηII/ηIが0.05〜30であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の粘着シート積層体。 - 前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の前記架橋剤(B)が、多官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーであることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の粘着シート積層体。
- 前記離型層(II層)を光硬化性粘着樹脂層(I層)から剥離速度300mm/分にて180°剥離した際の剥離力が0.3N/cm以下であることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の粘着シート積層体。
- 前記基材層(III層)が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート及びアクリル樹脂からなる群から選ばれた1種又は2種以上の熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の粘着シート積層体。
- 前記光硬化性粘着樹脂層(I層)の厚みが50μm〜1000μmであり、前記離型層(II層)の厚さが5μm〜500μmであり、かつ、前記基材層(III層)の厚さが25μm〜500μmであることを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載の粘着シート積層体。
- 光硬化性粘着樹脂層(I層)の両側にそれぞれ、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備えた粘着シート積層体であって、
一側の光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)との剥離力と、他側の光硬化性粘着樹脂層(I層)と離型層(II層)との剥離力とが異なることを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の粘着シート積層体。 - 請求項1〜10の何れかに記載の粘着シート積層体の製造方法であって、前記光硬化性粘着樹脂層(I層)及び前記離型層(II層)を共押出によって積層することを特徴とする粘着シート積層体の製造方法。
- 光硬化性粘着樹脂を含有する光硬化性粘着樹脂層(I層)の片側又は両側に、離型層(II層)を介して基材層(III層)を備えた粘着シート積層体の製造方法であって、
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含有する樹脂組成物と、エチレン−α−オレフィン共重合体を含み、そのJIS K−7210におけるMFRが5〜80g/10minであるオレフィン系重合体(D)を含有する樹脂組成物とを共押出することによって光硬化性粘着樹脂層(I層)の片側又は両側に離型層(II層)を積層した後、光硬化させることなく、当該離型層(II層)に基材層(III層)を積層することにより粘着シート積層体を製造することを特徴とする粘着シート積層体の製造方法。 - 請求項1〜10の何れかに記載の粘着シート積層体を用いて画像表示装置構成部材積層体を製造する画像表示装置構成部材積層体の製造方法であって、
前記粘着シート積層体の光硬化性粘着樹脂層(I層)から、離型層(II層)及び基材層(III層)を一緒に剥がした後、当該光硬化性粘着樹脂層(I層)を介して2つの画像表示装置構成部材を積層し、一方又は両方の当該画像表示装置構成部材を介して光硬化性粘着樹脂層(I層)に光を照射して硬化させることを特徴とする画像表示装置構成部材積層体の製造方法。 - 請求項1〜10の何れかに記載の粘着シート積層体に対して、その光硬化性粘着樹脂層(I層)の少なくとも一側面に、前記画像表示装置構成部材の貼合面の凹凸形状を模した型を、基材層(III層)越しに押し付けて、画像表示装置構成部材の貼合面の凹凸形状と同一の面形状を賦形し、このように賦形した粘着シート積層体を用いて画像表示装置構成部材積層体を製造することを特徴とする請求項13に記載の画像表示装置構成部材積層体の製造方法。
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