KR20180001471A - 광학용 점착 시트, 점착제층을 갖는 편광 필름 및 액정 표시 장치 - Google Patents

광학용 점착 시트, 점착제층을 갖는 편광 필름 및 액정 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합한 광학 용도의 양면 점착 시트, 그리고 그러한 광학용 점착 시트를 수반하는 편광 필름 및 액정 표시 장치를 제공한다.
본 발명의 점착 시트 X는 기재(10) 및 점착제층(11, 12)을 포함하는 적층 구조를 갖는다. 기재(10)는 점착제층(11, 12) 사이에 위치하며, 두께가 25㎛를 초과하고, 또한 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값이 2×10-4℃-1 이하이다. 기재(10)의 두께 TB, 점착제층(11)의 두께 TA1 및 점착제층(12)의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 미만인 경우에 TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, TB가 100㎛ 이상인 경우에 2.5TB≤TA1≤TA2를 충족시킨다. 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 Y는 점착 시트 X와 편광 필름(21)의 적층 구조를 갖는다. 본 발명의 액정 표시 장치는 점착 시트 X를 포함하는 구성을 구비한다.

Description

광학용 점착 시트, 점착제층을 갖는 편광 필름 및 액정 표시 장치 {OPTICAL ADHESIVE SHEET, POLARIZING FILM WITH ADHESIVE LAYER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY}
본 발명은, 광 투과성을 갖는 광학 용도의 양면 점착 시트, 그리고 그러한 광학용 점착 시트를 수반하는 편광 필름 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.
액정 디스플레이 등의 표시 장치나 터치 패널 등의 입력 장치는, 각종 기판이나 막체를 포함하는 적층 구조부를 갖는다. 이들 장치에 있어서는, 당해 적층 구조 내에서 인접하는 소정의 부품 사이를 접합하기 위하여, 또는 인접하는 부품 사이의 에어 갭을 충전하기 위하여, 광 투과성을 갖는 양면 점착 시트가 사용되는 경우가 있다. 그러한 광학용 점착 시트에 대해서는, 예를 들어 하기 특허문헌 1 내지 3에 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2012-78431호 공보 일본 특허 공개 제2015-200698호 공보 일본 특허 공개 제2016-26321호 공보
상술한 광학용 점착 시트에 대해서는, 그것이 사용되는 표시 장치 등의 설계에 따라서는, 또는 그것이 사용되는 표시 장치 등의 서플라이 체인 내에서 부품에 접합되는 단계에 따라서는, 두터운 것이 유용한 경우가 있다. 예를 들어 다음과 같은 경우이다.
액정 디스플레이 내에 설치되는 액정 패널은, 그 화면의 주연에 보강용의 베젤을 수반하는 구조를 갖는 경우가 많으며，당해 베젤은 액정 패널의 두께 방향에 있어서 화면 표면보다도 돌출되는 구조로 설계되는 일이 많다. 액정 패널에 있어서의 화면에 대하여 베젤 자체는 미세한 것이 제반의 관점에서 요구되는 바, 액정 패널의 강도의 관점에서는, 베젤에 있어서 화면 표면보다도 돌출되는 부분의 돌출 치수는 큰 편이 유리하다. 또한 액정 디스플레이의 서플라이 체인 내에서 액정 패널 제조업자로부터 공급되는 액정 패널에 대하여, 예를 들어 액정 디스플레이 조립 단계에서 광학용 점착 시트의 접합이 행해지는 경우, 액정 패널 제조업자로부터 출하되는 액정 패널의 강도의 관점에서는, 액정 패널의 베젤 돌출 치수는 큰 편이 유리하다. 그리고 액정 디스플레이에 있어서, 액정 패널의 베젤 돌출 치수가 클수록, 디스플레이의 최전면을 이루는 투명 커버와 당해 액정 패널 사이에 충전되는 광학용 점착 시트로서는, 베젤 돌출 치수에 걸맞는 두터운 것이 요구된다.
그러나 종래의 기술에 있어서는, 상술한 바와 같이 광학 용도의 양면 점착 시트에 대하여 그의 두께 방향의 설계 치수를 크게 할수록, 즉 후육화를 도모할수록, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 확보하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.
본 발명은 이상과 같은 사정에 기초하여 창안된 것이며, 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합한 광학 용도의 양면 점착 시트, 그리고 그러한 광학용 점착 시트를 수반하는 편광 필름 및 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 제1 측면에 의하면 광학용 점착 시트가 제공된다. 이 광학용 점착 시트는, 제1 점착제층과, 제2 점착제층과, 이들 제1 및 제2 점착제층의 사이에 위치하는 기재를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 기재는 두께가 25㎛를 초과하고, 또한 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값이 2×10-4℃-1 이하이다. 당해 평균 선팽창률의 절댓값에 대하여, 기재가 수지제인 경우에는 당해 기재의, 소위 기계 방향(MD)에 있어서의 값과 당해 기계 방향에 직교하는, 소위 폭 방향(TD)에 있어서의 값은 상이한 일이 많은 바, 당해 양 절댓값이 상이한 경우에는 보다 큰 값을 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값으로 한다. 또한 기재의 두께 TB, 제1 점착제층의 두께 TA1 및 제2 점착제층의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 미만인 경우에 TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, TB가 100㎛ 이상인 경우에 2.5TB≤TA1≤TA2를 충족시킨다. 본 광학용 점착 시트는, 예를 들어 액정 표시 장치에 있어서의 표시 화면의 최전면을 이루는 투명 커버와 장치 내에 설치되는 액정 패널과의 사이에 있어서, 제1 점착제층의 측에서 투명 커버에 점착되고, 또한 제2 점착제층의 측에서 액정 패널에 점착되는 형태로 충전될 수 있다. 이상의 구성을 구비하는 본 광학용 점착 시트는, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합하다. 그 이유는 다음과 같다.
광학 용도의 양면 점착 시트를 개재하여 접합 상태가 실현되는 피착체는, 상이한 재료 구성을 갖는 경우가 있다. 예를 들어 차량 탑재용의 액정 디스플레이 내지 액정 표시 장치에 있어서는, 표시 화면의 최전면을 이루는 투명 커버와, 장치 내에 설치되는 액정 패널의 적층 구성상의 최표층은, 상이한 재료 구성을 갖는 경우가 많다. 투명 커버는, 예를 들어 유리제 커버 또는 수지제 커버이다. 당해 투명 커버는, 실온으로부터 승온하는 과정에서 팽창하고, 또한 실온으로 강온하는 과정에서 수축한다는 특성을 나타내는 경향이 있다. 한편, 액정 패널의 최표층에는, 예를 들어 편광 필름이 위치한다. 액정 패널 용도의 편광 필름에는, 실온으로부터 승온하는 과정에서 수축하고, 또한 실온으로 강온하는 과정에서 팽창한다는 특성을 나타내는 경향이 있으며, 이 변형 특성은 투명 커버의 그것과 반대이다. 게다가 이러한 편광 필름에 있어서의 온도 변화에 기초한 면 확장 방향의 치수 변화는 비교적 크다. 상이한 재료 구성을 갖기 때문에, 온도 변화에 기초한 변형 특성 및 그 외의 특성이 상이한 2개의 부재 사이의 충전을 단일의 점착제층에 담당시키는 경우, 양 부재의 특성의 상이에 대응시키면서 당해 단일 점착제층에 대하여 당해 양 부재에 대한 접착 신뢰성을 함께 확보하는 것은, 당해 점착제층의 두께가 증대될수록 곤란해지는 경향이 있다. 재료 구성이 상이한 양 부재 사이에 개재되는 단일 점착제층의 두께가 증대될수록, 당해 점착제층에 대하여, 당해 양 부재의 각각의 특성에 적절히 대응시키면서 각 부재에 대한 충분한 전단 점착력을 확보하는 것이 곤란해지는 경향이 있기 때문이다. 이에 반해, 본 발명의 제1 측면에 관한 광학용 점착 시트는, 제1 점착제층과, 제2 점착제층과, 이들 사이의 기재를 포함하는 적층 구조를 갖기 때문에, 각 점착제층에 대하여, 그 피착체의 온도 변화에 기초한 변형 특성 및 그 외의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하기 쉽다. 액정 표시 장치의 투명 커버와 액정 패널 사이를 충전하기 위한 투명 점착 시트에 본 광학용 점착 시트를 적용하는 경우에는, 예를 들어 제1 점착제층에 대하여 액정 표시 장치의 투명 커버의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하고, 또한 제2 점착제층에 대하여 액정 패널 최표층의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하는 것이 가능하다. 이와 같이, 제1 점착제층과, 제2 점착제층과, 이들 사이의 기재를 포함하는 적층 구조를 본 광학용 점착 시트가 갖는 것은, 제1 점착제층 및 제2 점착제층에 대하여 각각의 피착체의 특성에 개별적으로 유연하게 대응시키면서 광학용 점착 시트 전체의 후육화를 도모하는 데 적합하다.
또한 본 광학용 점착 시트가 갖는 기재의 두께는, 상술한 바와 같이 25㎛를 초과한다. 이와 같은 구성은, 기재에 대하여 본 광학용 점착 시트에 있어서의 지지체로서의 기능을 확보하여, 본 광학용 점착 시트의 제작 과정이나 피착체에 대한 접합 작업 시 등에 본 광학용 점착 시트에 주름이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 그러한 주름의 억제는, 본 광학용 점착 시트에 대하여, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
게다가 본 광학용 점착 시트가 갖는 기재에 대하여, 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값은, 상술한 바와 같이 2×10-4℃-1 이하이다. 이상의 기술적 효과를 초래하는 기재에 관한 당해 저열팽창률에 관한 구성은, 당해 기재와 제1 점착제층의 계면이나 당해 기재와 제2 점착제층의 계면에 있어서 박리가 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 기재와 각 점착제층 사이의 계면 박리의 억제는, 본 광학용 점착 시트의 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
게다가 또, 본 광학용 점착 시트에 있어서는, 상술한 바와 같이, 기재의 두께 TB, 제1 점착제층의 두께 TA1 및 제2 점착제층의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 미만인 경우에 TB≤TA1≤TA2(제1 관계식)를 충족시키고, TB가 100㎛ 이상인 경우에 2.5TB≤TA1≤TA2(제2 관계식)를 충족시킨다. 이와 같은 구성은, 상술한 바와 같이 열팽창률이 비교적 작은 기재에 있어서도 발생할 수 있는 수축 응력 등의 열응력을 점착제층에서 완화하여 그 피착체에 작용하는 것을 억제하여, 각 점착제층과 그 피착체의 계면에 있어서 박리가 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 기재가 두터울수록 당해 기재에 발생하는 수축 응력 등의 열응력은 큰 경향이 있는 바, 기재의 두께 TB가 비교적 작아서 100㎛ 미만인 경우에는 상기 제1 관계식을 충족시키고, 또한 기재의 두께 TB가 비교적 커서 100㎛ 이상인 경우에는 상기 제2 관계식을 충족시킨다는 구성은, 기재의 열응력을 양 점착제층에서 완화하여 당해 점착제층과 피착체 사이의 계면 박리를 억제하는 데 적합한 것이다. 점착제층과 피착체 사이의 계면 박리의 억제는, 본 광학용 점착 시트의 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
이상과 같이, 본 발명의 제1 측면에 관한 광학용 점착 시트는, 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합하다.
바람직하게는, 본 광학용 점착 시트가 갖는 제1 점착제층의 두께는 450㎛ 이하이다. 이와 같은 구성은, 제1 점착제층에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 저장 탄성률을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다. 이와 같은 구성은, 제1 점착제층에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 저장 탄성률을 확보하면서 액정 표시 장치용의 수지제 커버 등의 투명 커버에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다.
바람직하게는, 본 광학용 점착 시트가 갖는 제2 점착제층의 두께는 1000㎛ 이하이다. 이와 같은 구성은, 제2 점착제층에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 손실 정접(=손실 탄성률/저장 탄성률)을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다. 이와 같은 구성은, 제2 점착제층에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 손실 정접을 확보하면서 액정 패널의 편광 필름에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다.
바람직하게는, 본 광학용 점착 시트가 갖는 기재의 두께는 150㎛ 이하이다. 이와 같은 구성은, 본 광학용 점착 시트에 있어서 그 강성이 과대해지는 것을 억제함으로써, 소위 단차 추종성을 확보하여, 피착체 표면에 단차가 존재하는 경우에 당해 단차에 기인한 결함이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 예를 들어 액정 표시 장치 용도의 투명 커버에 있어서의 액정 패널측 표면에는, 커버 주연을 따라 인쇄가 실시되는 일이 많다. 이 인쇄는 소정의 두께를 가져서, 투명 커버의 액정 패널측 표면에 단차를 발생시킨다. 이 인쇄 단차는, 투명 커버의 액정 패널측 표면에 점착 시트가 점착되어 있는 경우에 있어서, 당해 점착 시트의 부분적인 들뜸 등의 결함을 발생시키는 원인으로 될 수 있다. 본 광학용 점착 시트에 있어서 기재의 두께가 150㎛ 이하라는 구성은, 본 광학용 점착 시트의 강성이 과대해지는 것을 억제함으로써, 예를 들어 액정 표시 장치 용도의 투명 커버에 본 광학용 점착 시트가 점착되어 있는 상태에 있어서, 본 광학용 점착 시트 단차 추종성을 확보하여, 투명 커버 표면의 인쇄 단차에 기인하여 당해 점착 시트의 부분적인 들뜸 등의 결함이 발생하는 것을 억제하는 데 적합한 것이다.
바람직하게는, 제1 점착제층 및/또는 제2 점착제층은 주제로서 아크릴계 점착제를 함유한다. 이와 같은 구성은, 광학용 점착 시트의 점착제층에 요구되는 정도의 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다.
바람직하게는, 제1 점착제층 및/또는 제2 점착제층은 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이다. 점착제층 형성용의 경화성 점착제 조성물의 경화 방법으로서 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 채용하면, 당해 점착제 조성물의 도막이 비교적 두터운 경우에도 적절히 경화된 점착제층을 얻기 쉽다. 따라서 제1 점착제층이 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이라는 구성은, 비교적 두텁더라도 충분히 경화된 제1 점착제층을 실현하는 데 있어서 적합하다. 또한 제2 점착제층이 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이라는 구성은, 비교적 두텁더라도 충분히 경화된 제2 점착제층을 실현하는 데 있어서 적합하다.
바람직하게는, 본 광학용 점착 시트에 대하여 그 두께 방향의 헤이즈는 5% 이하이다. 이와 같은 구성은 투명성이 요구되는 광학용 점착 시트에 있어서 적합하다.
바람직하게는, 본 광학용 점착 시트가 갖는 기재는 1500㎚ 이상의 면 내 위상차를 갖는다. 본 발명에 있어서 기재의 면 내 위상차란, 파장 590㎚의 광을 23℃에서 기재에 투과시킬 때의 복굴절에 관한, 기재의 주면에 평행인 면 내에서 직행하는 2개의 광학 주축(지상축과 진상축) 중 지상축 방향으로 진동하는 편광 성분(이상 광선)과 진상축 방향으로 진동하는 편광 성분(정상 광선) 사이에 발생하는 위상차를 말하며, 이상 광선의 굴절률(상대적으로 큼)을 nx라 하고, 정상 광선의 굴절률(상대적으로 작음)을 ny라 하고, 기재의 두께를 d(㎚)라 하는 경우에, (nx-ny)×d로 표시되는 값으로 한다. 본 광학용 점착 시트에 있어서, 기재가 1500㎚ 이상의 면 내 위상차를 갖는다는 구성은, 액정 표시 장치에 있어서의 투명 커버와 액정 패널 사이에 본 광학용 점착 시트가 충전되어 있는 경우에, 예를 들어 편광 선글라스 등의 편광 기능을 갖는 렌즈를 통한 당해 장치의 표시 화면의 시인 시에, 소위 블랙아웃 현상이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다.
본 발명의 제2 측면에 의하면 점착제층을 갖는 편광 필름이 제공된다. 이 편광 필름은, 본 발명의 제1 측면에 관한 광학용 점착 시트와 편광 필름의 적층 구조를 갖는다. 이와 같은 구성에 의하면, 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합한 광학용 점착 시트가 이미 접합된 액정 패널용 편광 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 제3 측면에 의하면 액정 표시 장치가 제공된다. 이 액정 표시 장치는 본 발명의 제1 측면에 관한 광학용 점착 시트를 포함한다. 액정 표시 장치는, 예를 들어 투명 커버와, 액정 패널과, 이들 사이에 위치하는, 상술한 제1 측면에 관한 광학용 점착 시트와의 적층 구조부를 포함한다. 광학용 점착 시트는, 예를 들어 제1 점착제층의 측에서 투명 커버에 점착되고, 또한 제2 점착제층의 측에서 액정 패널에 점착되어 있다. 이와 같은 구성에 의하면, 투명 커버와 액정 필름 사이를 충전하는 광학용 점착 시트에 있어서, 본 발명의 제1 측면에 대하여 상술한 기술적 효과를 향수할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 광학용 점착 시트의 부분 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 편광 필름의 부분 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 액정 표시 장치에 있어서의 부분적인 적층 구성도이다.
도 1은, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 광학용 점착 시트인 점착 시트 X의 부분 단면도이다. 점착 시트 X는, 기재(10)와, 제1 점착제층인 점착제층(11)과, 제2 점착제층인 점착제층(12)을 포함하는 적층 구조를 갖는다. 점착 시트 X는, 예를 들어 투명 커버와 액정 패널이 근접하여 대향하는 설계의 액정 표시 장치에 있어서, 투명 커버와 액정 패널 사이를 충전하기 위한 투명한 광학용 점착 시트로서 사용될 수 있는 것이다. 구체적으로는 점착 시트 X는, 상기와 같은 설계의 액정 표시 장치에 있어서, 점착제층(11)측에서 투명 커버에 점착되고, 또한 점착제층(12)측에서 액정 패널의 투명 커버측 최표층에 점착되는 형태로, 이들 투명 커버와 액정 패널 사이를 충전하기 위한 투명한 광학용 점착 시트로서 사용될 수 있는 것이다. 액정 패널에는, 터치 패널 기능이 액정 패널에 내장된 온셀형 터치 센서를 갖는 액정 패널이나 인셀형 터치 센서를 갖는 액정 패널이 포함된다. 이러한 터치 패널 내장 타입의 액정 패널에서는, 소위 액정 셔터 기능을 실현하기 위한 액정 패널의 일 요소인 편광 필름이 당해 패널의 적층 구성상, 최표층에 위치하는 일이 많다.
점착 시트 X의 기재(10)는, 점착 시트 X에 있어서 지지체로서 기능하는 부위이며, 또한 광 투과성을 갖는다. 기재(10)의 두께는 25㎛를 초과하며, 바람직하게는 30㎛ 이상, 보다 바람직하게는 40㎛ 이상, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 60㎛ 이상, 보다 바람직하게는 70㎛ 이상, 보다 바람직하게는 80㎛ 이상이다. 한편, 기재(10)의 두께는 바람직하게는 150㎛ 이하이다. 그리고 기재(10)의 두께 TB, 점착제층(11)의 두께 TA1 및 점착제층(12)의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 미만인 경우, TB≤TA1≤TA2를 충족시키며, 바람직하게는 1.2TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 1.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 2TB≤TA1≤TA2를 충족시킨다. 또한 기재(10)의 두께 TB, 점착제층(11)의 두께 TA1 및 점착제층(12)의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 이상인 경우, 2.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키며, 바람직하게는 2.7TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 3TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 3.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 4TB≤TA1≤TA2를 충족시킨다.
기재(10)에 대하여, 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값은 2×10-4℃-1 이하이며, 바람직하게는 1.5×10-4℃-1 이하, 보다 바람직하게는 1×10-4℃-1 이하이다. 당해 평균 선팽창률의 절댓값에 대하여, 기재(10)가 수지제인 경우, 기재(10)의, 소위 기계 방향(MD)에 있어서의 값과 당해 기계 방향에 직교하는, 소위 폭 방향(TD)에 있어서의 값은 상이한 일이 많은 바, 당해 양 절댓값이 상이한 경우에는 보다 큰 값을 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값으로 한다. 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률에 대해서는, 예를 들어 열 기계적 분석 장치(상품명 「TMA/SS6000」, 에스아이아이 나노테크놀로지사 제조)를 사용하여 행하는 선팽창 측정에 기초하여 구할 수 있다. 본 측정에 있어서는, 예를 들어 장치가 구비하는 1쌍의 척에 협지되는 측정 시료의 초기 척 간 거리(측정에 관한 초기 길이)를 10㎜로 하고, 측정 분위기를 공기 분위기(유량 200ml/분)로 하고, 측정 모드를 인장 모드(하중 19.6mN)로 하고, 측정 온도 범위를 20℃ 내지 350℃로 하고, 승온 속도를, 예를 들어 5℃/분으로 한다.
기재(10)의 면 내 위상차는 바람직하게는 1500㎚ 이상, 보다 바람직하게는 3000㎚ 이상, 보다 바람직하게는 6000㎚ 이상이다. 본 실시 형태에 있어서 기재(10)의 면 내 위상차란, 파장 590㎚의 광을 23℃에서 기재(10)에 투과시킬 때의 복굴절에 관한, 기재(10)의 주면에 평행인 면 내에서 직행하는 2개의 광학 주축(지상축과 진상축) 중 지상축의 방향으로 진동하는 편광 성분(이상 광선)과 진상축의 방향으로 진동하는 편광 성분(정상 광선) 사이에 발생하는 위상차를 말한다. 당해 면 내 위상차는, 이상 광선의 굴절률(상대적으로 큼)을 nx라 하고, 정상 광선의 굴절률(상대적으로 작음)을 ny라 하고, 기재(10)의 두께를 d(㎚)라 하는 경우에, (nx-ny)×d로 표시되는 값으로 한다.
이상과 같은 기재(10)를 이루기 위한 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀, 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 아크릴, 폴리스티렌, 아세테이트, 폴리에테르술폰 및 트리아세틸셀룰로오스를 들 수 있다. 기재(10)는 1종의 재료를 포함해도 되고, 2종류 이상의 재료를 포함해도 된다. 기재(10)는 다층 구조를 가져도 된다. 또한 기재(10)에 있어서의 점착제층(11)측의 표면 및 점착제층(12)측의 표면은 각각, 점착제층과의 밀착성의 향상을 위하여 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 그러한 표면 처리로서는 코로나 처리나 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 및 하도 처리 등의 화학적 처리를 들 수 있다. 상술한 바와 같이 면 내 위상차를 수반하는 기재(10)는, 예를 들어 소정의 정도로 1축 연신 처리 또는 2축 연신 처리가 실시된 수지 필름을 포함한다.
점착 시트 X의 점착제층(11, 12)은 각각 주제로서 점착제를 함유하고, 또한 광 투과성을 갖는다. 주제란, 함유 성분 중에서 가장 큰 중량 비율을 차지하는 성분으로 한다. 점착제층(11, 12)에 포함되는 점착제로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제인 아크릴계 중합체, 우레탄계 점착제인 폴리우레탄, 및 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 광학용의 점착 시트 X의 점착제층(11, 12)에 요구되는 정도의 점착력을 실현하는 데 있어서는, 점착제로서 아크릴계 중합체를 채용하는 것이 바람직하다. 또한 점착제층(11)은, 피착체에 점착될 수 있는 점착면(11a)을 갖고, 점착제층(12)은, 피착체에 점착될 수 있는 점착면(12a)을 갖는다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 아크릴계 점착제인 아크릴계 중합체를 함유하는 경우, 바람직하게는 당해 아크릴계 중합체는, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 아크릴산알킬에스테르, 및/또는 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 메타크릴산알킬에스테르에서 유래한 단량체 유닛을 중량 비율로 가장 많은 주 단량체 유닛으로서 포함한다. 이하에서는, 「(메트)아크릴」로써 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 나타낸다.
상기 아크릴계 중합체의 단량체 유닛을 이루기 위한, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 즉 상기 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실 및 (메트)아크릴산에이코실 등, 탄소수가 1 내지 20인 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 아크릴계 중합체를 위한 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는 1종의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 되고, 2종류 이상의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 아크릴계 중합체를 위한 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 바람직하게는 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산이소스테아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 사용된다.
상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래한 단량체 유닛의 비율은 바람직하게는 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 80중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상이다. 즉, 당해 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 원료의 단량체 성분 조성에 있어서의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은 바람직하게는 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 80중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상이다. 이러한 (메트)아크릴산알킬에스테르 비율을 수반하는 단량체 성분 조성에서 유래한 단량체 유닛 구성을 상기 아크릴계 중합체는 갖게 된다. 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율에 관한 당해 구성은, 아크릴계 점착제인 아크릴계 중합체의 점착성 등의 기본 특성을, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에서 적절히 발현시키는 데 있어서 적합하다.
점착제층(11)이나 점착제층(12)에 함유되는 아크릴계 중합체는, 지환식 단량체에서 유래한 단량체 유닛을 포함해도 된다. 아크릴계 중합체의 단량체 유닛을 이루기 위한 지환식 단량체, 즉 당해 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는 지환식 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르, 2환식 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 및 3환 이상의 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. (메트)아크릴산시클로알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸 및 (메트)아크릴산시클로옥틸을 들 수 있다. 2환식 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산보르닐 및 (메트)아크릴산이소보르닐을 들 수 있다. 3환 이상의 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산디시클로펜타닐옥시에틸, (메트)아크릴산트리시클로펜타닐, (메트)아크릴산1-아다만틸, (메트)아크릴산2-메틸-2-아다만틸 및 (메트)아크릴산2-에틸-2-아다만틸을 들 수 있다. 아크릴계 중합체를 위한 지환식 단량체로서는 1종의 지환식 단량체를 사용해도 되고, 2종류 이상의 지환식 단량체를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 아크릴계 중합체를 위한 지환식 단량체로서, 바람직하게는 아크릴산시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실, 아크릴산이소보르닐 및 메타크릴산이소보르닐로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 사용된다.
상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 지환식 단량체에서 유래한 단량체 유닛의 비율은, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 적당한 유연성을 실현한다는 관점에서, 바람직하게는 5 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 50중량%이다.
점착제층(11)이나 점착제층(12)에 함유되는 아크릴계 중합체는, 수산기 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛을 포함해도 된다. 수산기 함유 단량체는, 단량체 유닛 중에 적어도 하나의 수산기를 갖게 되는 단량체이다. 점착제층(11, 12) 중의 아크릴계 중합체가 수산기 함유 단량체 유닛을 포함하는 경우, 점착제층(11, 12)에 있어서 접착성이나 적당한 응집력이 얻어지기 쉽다.
상기 아크릴계 중합체의 단량체 유닛을 이루기 위한 수산기 함유 단량체, 즉 당해 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는 수산기 함유 단량체로서는, 예를 들어 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르, 비닐알코올 및 알릴알코올을 들 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴 및 (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실)메틸을 들 수 있다. 아크릴계 중합체를 위한 수산기 함유 단량체로서는 1종의 수산기 함유 단량체를 사용해도 되고, 2종류 이상의 수산기 함유 단량체를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 아크릴계 중합체를 위한 수산기 함유 단량체로서, 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸, 메타크릴산2-히드록시에틸, 아크릴산2-히드록시프로필, 메타크릴산2-히드록시프로필, 아크릴산4-히드록시부틸 및 메타크릴산4-히드록시부틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 사용된다.
상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 수산기 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛의 비율은 바람직하게는 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 2중량% 이상, 보다 바람직하게는 3중량% 이상, 보다 바람직하게는 5중량% 이상, 보다 바람직하게는 7중량% 이상, 보다 바람직하게는 10중량% 이상이다. 상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 수산기 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛의 비율은 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 18중량% 이하이다. 수산기 함유 단량체의 비율에 관한 이들 구성은, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 접착성이나 적당한 응집력을 실현하는 데 있어서 적합하다.
점착제층(11)이나 점착제층(12)에 함유되는 아크릴계 중합체는, 질소 원자 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛을 포함해도 된다. 질소 원자 함유 단량체는, 단량체 유닛 중에 적어도 하나의 질소 원자를 갖게 되는 단량체이다. 점착제층(11, 12) 중의 아크릴계 중합체가 질소 원자 함유 단량체 유닛을 포함하는 경우, 점착제층(11, 12)에 있어서 경도나 양호한 접착 신뢰성이 얻어지기 쉽다.
상기 아크릴계 중합체의 단량체 유닛을 이루기 위한 질소 원자 함유 단량체, 즉 당해 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는 질소 원자 함유 단량체로서는, 예를 들어 N-비닐 환상 아미드 및 (메트)아크릴아미드류를 들 수 있다. 질소 원자 함유 단량체인 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온 및 N-비닐-3,5-모르폴린디온을 들 수 있다. 질소 원자 함유 단량체인 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드 및 N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드를 들 수 있다. 아크릴계 중합체를 위한 질소 원자 함유 단량체로서는 1종의 질소 원자 함유 단량체를 사용해도 되고, 2종류 이상의 질소 원자 함유 단량체를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 아크릴계 중합체를 위한 질소 원자 함유 단량체로서, 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이 사용된다.
상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 질소 원자 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛의 비율은, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서, 적당한 경도나 접착성, 투명성을 실현한다는 관점에서, 바람직하게는 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 3중량% 이상, 보다 바람직하게는 5중량% 이상이다. 또한 상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 질소 원자 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛의 비율은, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서, 충분한 투명성을 실현한다는 관점이나, 지나치게 단단해지는 것을 억제하여 양호한 접착 신뢰성을 실현한다는 관점에서, 바람직하게는 30중량% 이하, 보다 바람직하게는 25중량% 이하이다.
점착제층(11)이나 점착제층(12)에 함유되는 아크릴계 중합체는, 공중합성 가교제인 다관능 (메트)아크릴레이트에서 유래한 가교 구조를 가져도 된다. 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트 및 비닐(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 아크릴계 중합체를 위한 다관능 (메트)아크릴레이트로서는 1종의 다관능 (메트)아크릴레이트를 사용해도 되고, 2종류 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 아크릴계 중합체를 위한 다관능 (메트)아크릴레이트로서, 바람직하게는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 사용된다.
상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 다관능 (메트)아크릴레이트에서 유래한 단량체 유닛의 비율은 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.03중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량% 이상이다. 상기 아크릴계 중합체에 있어서의, 다관능 (메트)아크릴레이트에서 유래한 단량체 유닛의 비율은 바람직하게는 1중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5중량% 이하이다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 비율에 관한 이들 구성은, 당해 아크릴계 중합체를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 적당한 경도나 접착성을 실현하는 데 있어서 적합하다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 이상과 같은 아크릴계 중합체를 점착제로서 함유하는 경우, 점착제층에 있어서의 당해 아크릴계 중합체의 함유율은, 예를 들어 85 내지 100중량%이다.
점착제층(11, 12)은 각각, 실온에서의 높은 점착성을 실현한다는 관점에서, 예를 들어 원료 단량체 조성이 상술한 아크릴계 중합체와는 상이한 아크릴계 올리고머를 함유해도 된다. 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 그러한 아크릴계 올리고머를 함유하는 경우, 점착제층 중의 아크릴계 올리고머의 함유량은, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.1 내지 20중량부이다.
상기 올리고머는, 바람직하게는 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(환 함유 (메트)아크릴산에스테르)에서 유래한 단량체 유닛과, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래한 단량체 유닛을 포함하는 중합체이다.
상기 올리고머의 단량체 유닛을 이루기 위한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르, 즉 당해 올리고머를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르, 2환식 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 3환 이상의 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 및 방향족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. (메트)아크릴산시클로알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸 및 (메트)아크릴산시클로옥틸을 들 수 있다. 2환식 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산보르닐 및 (메트)아크릴산이소보르닐을 들 수 있다. 3환 이상의 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산디시클로펜타닐옥시에틸, (메트)아크릴산트리시클로펜타닐, (메트)아크릴산1-아다만틸, (메트)아크릴산2-메틸-2-아다만틸 및 (메트)아크릴산2-에틸-2-아다만틸을 들 수 있다. 방향족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸 및 (메트)아크릴산벤질을 들 수 있다. 올리고머를 위한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는 1종의 환 함유 (메트)아크릴산에스테르를 사용해도 되고, 2종류 이상의 환 함유 (메트)아크릴산에스테르를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 올리고머를 위한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서, 바람직하게는 아크릴산디시클로펜타닐 및 메타크릴산디시클로펜타닐로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 사용된다.
상기 올리고머에 있어서의, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르에서 유래한 단량체 유닛의 비율은, 당해 올리고머를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 적당한 유연성을 실현한다는 관점에서, 바람직하게는 10 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 80중량%이다.
상기 올리고머의 단량체 유닛을 이루기 위한, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 즉 당해 올리고머를 형성하기 위한 단량체 성분에 포함되는, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실 및 (메트)아크릴산에이코실 등, 탄소수가 1 내지 20인 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 상기 올리고머를 위한 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는 1종의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 되고, 2종류 이상의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는, 상기 올리고머를 위한 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 바람직하게는 메타크릴산메틸이 사용된다.
상기 올리고머에 있어서의, 직쇄상 혹은 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래한 단량체 유닛의 비율은, 당해 올리고머를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 적당한 탄성률을 실현한다는 관점에서, 바람직하게는 10 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 80중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 60중량%이다.
또한 상기 올리고머는, 카르복시기 함유 단량체나 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 이소시아네이트기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체에서 유래한 단량체 유닛을 포함하고 있어도 된다.
상기 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 예를 들어 1000 내지 30000이며, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 1500 내지 10000이다. 상기 올리고머를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서 양호한 점착력을 확보한다는 관점에서는, 당해 올리고머의 중량 평균 분자량은 1000 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 올리고머를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서, 특히 실온에서의 점착력을 확보한다는 관점에서는, 당해 올리고머의 중량 평균 분자량은 30000 이하인 것이 바람직하다.
상기 올리고머의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래프(GPC)법에 의하여 측정할 수 있다. 예를 들어 GPC 측정 장치(상품명 「HLC-8120GPC」, 도소 가부시키가이샤 제조)를 사용하여, 하기 측정 조건 하, 표준 폴리스티렌 환산값으로서 중량 평균 분자량(Mw)을 구할 수 있다.
·칼럼: TSKgel SuperAWM-H(상류측, 도소 가부시키가이샤 제조)와 TSKgel SuperAW4000(도소 가부시키가이샤 제조)과 TSKgel SuperAW2500(하류측, 도소 가부시키가이샤 제조)을 직렬로 접속
·칼럼 사이즈: 각 칼럼 모두 6.0㎜φ×150㎜
·칼럼 온도(측정 온도): 40℃
·용리액: 테트라히드로푸란(THF)
·유량: 0.4mL/분
·샘플 주입량: 20μL
·샘플 농도: 약 2.0g/L(테트라히드로푸란 용액)
·표준 시료: 폴리스티렌
·검출기: 시차 굴절계(RI)
점착제층(11, 12)은 각각 실란 커플링제를 함유해도 된다. 실란 커플링제로서는, 예를 들어 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란을 들 수 있다. 실란 커플링제로서는 상품명 「KBM-403」 (신에쓰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제조) 등의 시판품도 들 수 있다. 실란 커플링제로서는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 실란 커플링제를 함유하는 경우, 점착제층 중의 실란 커플링제의 함유량은, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.01중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.02중량부 이상이다. 또한 점착제층 중의 실란 커플링제의 함유량은, 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 이하이다. 실란 커플링제의 함유량에 관한 당해 구성은, 당해 실란 커플링제를 포함하여 형성되는 점착제층에 있어서, 가습 조건 하에서의 높은 접착성, 특히 유리에 대한 높은 접착성을 실현하는 데 있어서 적합하다.
점착제층(11, 12)은 각각 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 자외선 흡수제는, 자외선을 효율적으로 흡수 가능하고 또한 흡수한 에너지를 열이나 적외선 등으로 변환하여 방출 가능한 화학종이다. 그러한 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제, 살리실산에스테르계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 옥시벤조페논계 자외선 흡수제 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)은 1종의 자외선 흡수제를 함유해도 되고, 2종류 이상의 자외선 흡수제를 함유해도 된다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸(상품명 「TINUVIN PS」, BASF사 제조), 벤젠프로판산3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시의 탄소수 7 내지 9의 알킬에스테르(상품명 「TINUVIN 384-2」, BASF사 제조), 옥틸3-[3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트 및 2-에틸헥실-3-[3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2일)페닐]프로피오네이트의 혼합물(상품명 「TINUVIN 109」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(상품명 「TINUVIN 900」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 928」, BASF 제조), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜 300과의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 1130」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸(상품명 「TINUVIN P」, BASF사 제조), 2(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(상품명 「TINUVIN 234」, BASF사 제조), 2-[5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일]-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 326」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀(상품명 「TINUVIN 328」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 329」, BASF사 제조), 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀](상품명 「TINUVIN 360」, BASF사 제조), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀(상품명 「TINUVIN 571」, BASF사 제조), 2-[2-히드록시-3-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸(상품명 「Sumisorb 250」, 스미토모 가가쿠 가부시키가이샤 제조) 및 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-tert-옥틸페놀](상품명 「아데카 스태브 LA-31」, 가부시키가이샤 ADEKA 제조)을 들 수 있다.
히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-히드록시페닐과 [(탄소수 10 내지 16의 알킬 옥시)메틸]옥시란과의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 400」, BASF사 제조), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(도데실옥시)-2-히드록시프로폭시]페놀, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진과 (2-에틸헥실)-글리시드산에스테르와의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 405」, BASF사 제조), 2,4-비스(2-히드록시-4-부톡시페닐)-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「TINUVIN 460」, BASF사 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(상품명 「TINUVIN 1577」, BASF사 제조), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀(상품명 「아데카 스태브 LA-46」, 가부시키가이샤 ADEKA 제조) 및 2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「TINUVIN 479」, BASF사 제조)을 들 수 있다.
살리실산에스테르계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 페닐2-아크릴로일옥시벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-3-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-4-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-5-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-3-메톡시벤조에이트, 페닐2-히드록시벤조에이트, 페닐2-히드록시-3-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-4-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-5-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-3-메톡시벤조에이트 및 2,4-디-tert-부틸페닐3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(상품명 「TINUVIN 120」, BASF사 제조)를 들 수 있다.
벤조페논계 자외선 흡수제나 옥시벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 4-벤질옥시-2-히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논(상품명 「KEMISORB 111」, 케미프로 가세이 가부시키가이샤 제조), 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논(상품명 「SEESORB 106」, 시프로 가세이 가부시키가이샤 제조) 및 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논을 들 수 있다.
시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 알킬2-시아노아크릴레이트, 시클로알킬2-시아노아크릴레이트, 알콕시알킬2-시아노아크릴레이트, 알케닐2-시아노아크릴레이트 및 알키닐2-시아노아크릴레이트를 들 수 있다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)에 함유되는 자외선 흡수제는, 높은 자외선 흡수성을 가짐과 함께 높은 광 안정성을 갖는다는 관점이나 투명성이 높은 점착제층을 얻기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제 및 벤조페논계 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다. 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)에 함유되는 자외선 흡수제는, 보다 바람직하게는, 탄소수 6 이상의 탄화수소기 및 수산기를 치환기로서 갖는 페닐기가 벤조트리아졸환을 구성하는 질소 원자에 결합해 있는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제이다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 자외선 흡수제를 함유하는 경우, 점착제층 중의 자외선 흡수제의 함유량은, 점착제층에 있어서의 파장 350㎚의 광의 투과율을 제어하여 높은 자외선 흡수성을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.01중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상이다. 또한 점착제층 중의 자외선 흡수제의 함유량은, 점착제층에 있어서 자외선 흡수제의 첨가에 수반되는 점착제의 황색화 현상의 발생을 억제하여 우수한 광학 특성이나 높은 투명성을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 10중량부 이하, 보다 바람직하게는 9중량부 이하, 보다 바람직하게는 8중량부 이하이다.
점착제층(11, 12)은 각각 광 안정제를 함유해도 된다. 점착제층(11, 12)은 각각 광 안정제를 함유하는 경우, 바람직하게는 자외선 흡수제를 함께 함유한다. 광 안정제는, 자외선 등의 광의 조사에 의하여 생성될 수 있는 라디칼을 포착 가능한 화학종이다. 광 안정제로서는, 예를 들어 페놀계 광 안정제, 인계 광 안정제, 티오에테르계 광 안정제, 및 힌더드아민계 안정제 등의 아민계 광 안정제를 들 수 있다. 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)은 1종의 광 안정제를 함유해도 되고, 2종류 이상의 광 안정제를 함유해도 된다.
페놀계 광 안정제로서는, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 4-히드록시메틸-2,6-디-tert-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 부틸화히드록시아니솔, n-옥타데실3-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(4-히드록시-3-메틸-5-tert-부틸)벤질말로네이트, 토코페롤, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 4,4'-티오 비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 스티렌화페놀, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나미드, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸에스테르)칼슘, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누르산, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누르산, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 2,2'-옥사미드비스[에틸3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-2,4-디옥틸티오-1,3,5-트리아진, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 3,9-비스{2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 및 3,9-비스{2-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸을 들 수 있다.
인계 광 안정제로서는, 예를 들어 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 및 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민을 들 수 있다.
티오에테르계 광 안정제로서는, 예를 들어 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸 및 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트 화합물, 그리고 테트라키스[메틸렌(3-도데실티오)프로피오네이트]메탄 등의 폴리올의 β- 알킬머캅토프로피온산에스테르 화합물을 들 수 있다.
아민계 광 안정제로서는, 예를 들어 숙신산디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올과의 중합물(상품명 「TINUVIN 622」, BASF사 제조), 당해 중합물과 N,N',N",N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민과의 일대일 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 119」, BASF사 제조), 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일}{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜}이미노]헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}(상품명 「TINUVIN 944」, BASF사 제조), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(상품명 「TINUVIN 770」, BASF사 제조), 데칸디오산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르와 1,1-디메틸에틸히드로퍼옥시드와 옥탄과의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 123」, BASF사 제조), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트(상품명 「TINUVIN 144」, BASF사 제조), 시클로헥산 및 과산화N-부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 반응 생성물과 2-아미노에탄올과의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 152」, BASF사 제조), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트의 혼합물(상품명 「TINUVIN 292」, BASF사 제조), 그리고 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘올 및 3,9-비스(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸과의 혼합 에스테르화물(상품명 「아데카 스태브 LA-63P」, 가부시키가이샤 ADEKA 제조)을 들 수 있다. 아민계 안정제로서는 특히 힌더드아민계 안정제가 바람직하다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 광 안정제를 함유하는 경우, 점착제층 중의 광 안정제의 함유량은, 점착제층에 있어서 충분한 내광성을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량부 이상이다. 또한 점착제층 중의 광 안정제의 함유량은, 점착제층에 있어서 광 안정제에 의한 착색을 억제하여 높은 투명성을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 5중량부 이하, 보다 바람직하게는 3중량부 이하이다.
점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)에 함유되는 점착제 내지 아크릴계 중합체는, 상술한 공중합성 가교제가 아닌 가교제로 가교되어 있어도 된다. 당해 가교제에 의한 점착제 내지 아크릴계 중합체의 가교를 이용하여 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)의 겔 분율을 조정하는 것이 가능하다. 그러한 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 아민계 가교제를 들 수 있다. 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)은 1종의 당해 가교제를 함유해도 되고, 2종류 이상의 당해 가교제를 함유해도 된다. 본 실시 형태에서는, 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제 및/또는에폭시계 가교제가 사용된다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 지환식 폴리이소시아네이트류 및 방향족 폴리이소시아네이트류를 들 수 있다. 저급 지방족 폴리이소시아네이트류로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트 및 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 지환식 폴리이소시아네이트류로서는, 예를 들어 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트 및 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트류로서는, 예를 들어 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 또한 이소시아네이트계 가교제로서는, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 L」, 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 HL」, 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 제조), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 제조) 등의 시판품도 들 수 있다.
에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르 및 비스페놀-S-디글리시딜에테르를 들 수 있다. 또한 에폭시계 가교제로서는, 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지도 들 수 있다. 게다가 에폭시계 가교제로서는 상품명 「테트라드 C」 (미쓰비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 제조) 등의 시판품도 들 수 있다.
아크릴계 중합체 간을 가교하기 위한 이상과 같은 가교제를 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)이 함유하는 경우, 점착제층 중의 당해 가교제의 함유량은, 점착제층에 있어서 피착체에 대한 충분한 접착 신뢰성을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.001중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이상이다. 또한 점착제층 중의 당해 가교제의 함유량은, 점착제층에 있어서 적당한 유연성을 발현시켜 양호한 점착력을 실현한다는 관점에서, 점착제층 중의 점착제 내지 아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 10중량부 이하, 보다 바람직하게는 5중량부 이하이다.
점착제층(11, 12)은 각각, 필요에 따라 가교 촉진제, 점착 부여 수지, 노화 방지제, 충전제, 안료나 염료 등의 착색제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제 및 대전 방지제 등의 첨가제를, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 더 함유해도 된다. 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지 및 유용성 페놀을 들 수 있다.
점착제층(11)의 두께는, 점착제층(11)에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 저장 탄성률(전단 저장 탄성률)을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현한다는 관점에서는, 바람직하게는 450㎛ 이하, 보다 바람직하게는 400㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하이다.
점착제층(12)의 두께는, 점착제층(12)에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 손실 정접(=손실 탄성률/저장 탄성률)을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현한다는 관점에서는, 바람직하게는 1000㎛ 이하, 보다 바람직하게는 950㎛ 이하, 보다 바람직하게는 900㎛ 이하이다. 또한 점착제층(12)의 두께는, 점착 시트 X의 후육화의 관점에서는, 점착제층(11)의 두께보다 큰 편이 바람직하다.
이상과 같은 구성의 광학용의 점착 시트 X에 대하여, 가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율은, 예를 들어 85% 이상이다. 전체 광선 투과율은, JIS K 7361-1에 준하여 측정되는 값으로 한다. 또한 광학용의 점착 시트 X의 헤이즈는 바람직하게는 5% 이하, 보다 바람직하게는 4% 이하, 보다 바람직하게는 3% 이하, 보다 바람직하게는 2.5% 이하, 보다 바람직하게는 2% 이하, 보다 바람직하게는 1.5% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 헤이즈는 JIS K 7136에 준하여 측정되는 값으로 한다.
점착 시트 X는, 점착제층(11)의 점착면(11a)을 피복하도록 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다. 점착 시트 X는, 점착제층(12)의 점착면(12a)을 피복하도록 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다. 세퍼레이터는, 점착 시트 X의 점착제층(11, 12)이 노출되지 않도록 보호하기 위한 요소이며, 점착 시트 X를 피착체에 접합할 때 점착 시트 X로부터 박리된다. 세퍼레이터로서는, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 중합체를 포함하는 저접착성 기재, 및 무극성 중합체를 포함하는 저접착성 기재를 들 수 있다. 세퍼레이터의 표면은 이형 처리, 방오 처리, 또는 대전 방지 처리가 실시되어 있어도 된다. 세퍼레이터의 두께는, 예를 들어 5 내지 200㎛이다.
이상과 같은 구성의 점착 시트 X는, 예를 들어 점착제층(11, 12)을 각각 형성한 후, 점착제층(11, 12)을 각각 기재(10)에 대하여 접합함으로써 제조할 수 있다. 점착제층(11)은, 예를 들어 소정의 박리 라이너 상에 점착제층(11) 형성용의 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물층을 형성하고, 당해 점착제 조성물층 상에 추가의 박리 라이너를 적층하고, 당해 박리 라이너 간에서 점착제 조성물을 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 한편, 점착제층(12)은, 예를 들어 소정의 박리 라이너 상에 점착제층(12) 형성용의 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물층을 형성하고, 당해 점착제 조성물층 상에 추가의 박리 라이너를 적층하고, 당해 박리 라이너 간에서 점착제 조성물을 경화시킴으로써 형성할 수 있다.
점착제층(11) 형성용의 점착제 조성물 및/또는 점착제층(12) 형성용의 점착제 조성물로서는, 바람직하게는 활성 에너지선의 조사에 의하여 중합 반응이 진행되어 경화 가능한 점착제 조성물이 사용된다. 즉, 점착제층(11) 및/또는 점착제층(12)은, 바람직하게는 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이다. 아크릴계 점착제층 형성용의 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은, 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체, 올리고머 및 광중합 개시제를 적어도 함유한다. 당해 조성물 중의 단량체 및 올리고머는, 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 소정 조성의 단량체 혼합물의, 소위 부분 중합물로서 제공할 수 있다. 또한 당해 점착제 조성물은, 형성되는 점착제층의 성분으로서 필요에 따라 채용되는 그 외의 성분을 함유해도 된다. 점착제층의 경화를 위하여 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 자외선, α선, β선, γ선, 중성자선 및 전자선을 들 수 있으며, 바람직하게는 자외선이 채용된다. 활성 에너지선의 조사를 받은, 아크릴계 점착제층 형성용의 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에 있어서는, 광중합 개시제의 활성화를 거쳐 개시 반응이 발생하고, 아크릴계 중합체의 형성을 향하여 중합 반응이 진행된다. 점착제층 형성용의 경화성 점착제 조성물의 경화 방법으로서 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 채용하면, 당해 점착제 조성물의 도막이 비교적 두터운 경우에도 적절히 경화된 점착제층을 얻기 쉽다. 따라서 점착제층(11)이 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이라는 구성은, 비교적 두텁더라도 충분히 경화된 점착제층(11)을 실현하는 데 있어서 적합하다. 점착제층(12)이 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물이라는 구성은, 비교적 두텁더라도 충분히 경화된 점착제층(12)을 실현하는 데 있어서 적합하다.
상기 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제 및 티오크산톤계 광중합 개시제를 들 수 있다. 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(α-히드록시시클로헥실페닐케톤), 4-페녹시디클로로아세토페논 및 4-(t-부틸)디클로로아세토페논을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논 및 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드를 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 및 폴리비닐벤조페논을 들 수 있다. 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈을 들 수 있다. 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 및 도데실 티오크산톤을 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에 있어서의 광중합 개시제의 함유량은, 예를 들어 0.01 내지 3중량%이다.
점착제층(11) 형성용의 점착제 조성물 및/또는 점착제층(12) 형성용의 점착제 조성물로서는, 점착제인 아크릴계 중합체를 이미 함유하고, 예를 들어 가열 건조에 의하여 경화 가능한 용제형 점착제 조성물이나 에멀션형 점착제 조성물을 사용해도 된다. 당해 조성물은, 형성되는 점착제층의 성분으로서 필요에 따라 채용되는 그 외의 성분을 함유해도 된다. 당해 점착제 조성물 중의 아크릴계 중합체는, 아크릴계 중합체 형성용의 원료 단량체 성분을 중합하여 얻을 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합, 유화 중합 및 괴상 중합을 들 수 있다. 용액 중합을 행할 시에는 용제로서, 예를 들어 방향족 탄화수소류, 지방족 탄화수소류, 지환식 탄화수소류, 에스테르류 및 케톤류를 사용할 수 있다. 방향족 탄화수소류의 용제로서는, 예를 들어 톨루엔 및 벤젠을 들 수 있다. 지방족 탄화수소류의 용제로서는, 예를 들어 n-헥산 및 n-헵탄을 들 수 있다. 지환식 탄화수소류의 용제로서는, 예를 들어 시클로헥산 및 메틸시클로헥산을 들 수 있다. 에스테르류의 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸 및 아세트산n-부틸을 들 수 있다. 케톤류의 용제로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤을 들 수 있다. 용액 중합에 있어서는 1종의 용제를 사용해도 되고, 2종류 이상의 용제를 사용해도 된다.
아크릴계 중합체를 얻기 위하여 원료 단량체 성분을 중합할 때는 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 반응의 종류에 따라, 예를 들어 광중합 개시제나 열중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 시에는 1종의 중합 개시제를 사용해도 되고, 2종류 이상의 중합 개시제를 사용해도 된다.
광중합 개시제로서는, 예를 들어 상기 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제 및 티오크산톤계 광중합 개시제를 들 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은, 예를 들어 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.01 내지 3중량부이다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제 및 산화 환원계 중합 개시제를 들 수 있다. 아조계 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸 및 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산을 들 수 있다. 과산화물계 중합 개시제로서는, 예를 들어 디벤조일퍼옥시드 및 tert-부틸퍼말레에이트를 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량은, 예를 들어 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05 내지 0.3중량부이다.
상기 아크릴계 중합체를 얻기 위한 중합 시에는, 아크릴계 중합체의 분자량을 조정하기 위하여 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 α-티오글리세롤, 2-머캅토에탄올, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실 및 티오글리콜산도데실을 들 수 있다. 연쇄 이동제로서는 1종의 연쇄 이동제를 사용해도 되고, 2종류 이상의 연쇄 이동제를 사용해도 된다. 본 실시 형태에서는 연쇄 이동제로서, 바람직하게는 α-티오글리세롤이 사용된다. 연쇄 이동제의 사용량은, 예를 들어 아크릴계 중합체를 얻기 위한 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.01 내지 0.5중량부이다.
활성 에너지선 경화형 점착제 조성물이나 용제형 점착제 조성물, 에멀션형 점착제 조성물 등의, 점착제층 형성용의 점착제 조성물이, 상술한 아크릴계 올리고머를 포함하는 경우, 당해 올리고머는 소정 조성의 원료 단량체 성분을 중합하여 얻을 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합, 유화 중합 및 괴상 중합을 들 수 있다. 용액 중합을 위한 용제로서는, 아크릴계 중합체를 얻기 위한 용액 중합에 사용할 수 있는 용제로서 상술한 것을 들 수 있다. 당해 용액 중합에 있어서는 1종의 용제를 사용해도 되고, 2종류 이상의 용제를 사용해도 된다. 또한 상기 올리고머를 얻기 위하여 원료 단량체 성분을 중합할 때는 중합 개시제를 사용할 수 있다. 당해 중합 개시제로서는, 아크릴계 중합체를 얻기 위한 중합에 사용할 수 있는 중합 개시제로서 상술한 광중합 개시제나 열중합 개시제를 들 수 있다. 중합 시에는 1종의 중합 개시제를 사용해도 되고, 2종류 이상의 중합 개시제를 사용해도 된다.
예를 들어 이상과 같이 하여 제조되는 상술한 점착 시트 X는, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합하다. 그 이유는 다음과 같다.
광학 용도의 양면 점착 시트를 개재하여 접합 상태가 실현되는 피착체는, 상이한 재료 구성을 갖는 경우가 있다. 예를 들어 차량 탑재용의 액정 디스플레이 내지 액정 표시 장치에 있어서는, 표시 화면의 최전면을 이루는 투명 커버와, 장치 내에 설치되는 액정 패널의 적층 구성상의 최표층은, 상이한 재료 구성을 갖는 경우가 많다. 투명 커버는, 예를 들어 유리제 커버 또는 수지제 커버이다. 당해 투명 커버는, 실온으로부터 승온하는 과정에서 팽창하고, 또한 실온으로 강온하는 과정에서 수축한다는 특성을 나타내는 경향이 있다. 한편, 액정 패널의 최표층에는, 예를 들어 편광 필름이 위치한다. 액정 패널 용도의 편광 필름에는, 실온으로부터 승온하는 과정에서 수축하고, 또한 실온으로 강온하는 과정에서 팽창한다는 특성을 나타내는 경향이 있으며, 이 변형 특성은 투명 커버의 그것과 반대이다. 게다가 이러한 편광 필름에 있어서의 온도 변화에 기초한 면 확장 방향의 치수 변화는 비교적 크다. 상이한 재료 구성을 갖기 때문에, 온도 변화에 기초한 변형 특성 및 그 외의 특성이 상이한 2개의 부재 사이의 충전을 단일의 점착제층에 담당시키는 경우, 양 부재의 특성의 상이에 대응시키면서 당해 단일 점착제층에 대하여 당해 양 부재에 대한 접착 신뢰성을 모두 확보하는 것은, 당해 점착제층의 두께가 증대될수록 곤란해지는 경향이 있다. 재료 구성이 상이한 양 부재 사이에 개재되는 단일 점착제층의 두께가 증대될수록, 당해 점착제층에 대하여, 당해 양 부재의 각각의 특성에 적절히 대응시키면서 각 부재에 대한 충분한 전단 점착력을 확보하는 것이 곤란해지는 경향이 있기 때문이다. 이에 반해, 점착 시트 X는, 점착제층(11)과, 점착제층(12)과, 이들 사이의 기재(10)를 포함하는 적층 구조를 갖기 때문에, 각 점착제층에 대하여, 그 피착체의 온도 변화에 기초한 변형 특성 및 그 외의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하기 쉽다. 액정 표시 장치의 투명 커버와 액정 패널 사이를 충전하기 위한 투명 점착 시트에 점착 시트 X를 적용하는 경우에는, 예를 들어 점착제층(11)에 대하여 액정 표시 장치의 투명 커버의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하고, 또한 점착제층(12)에 대하여 액정 패널 최표층의 특성에 대응시키면서 후막화를 도모하는 것이 가능하다. 이와 같이, 점착제층(11)과, 점착제층(12)과, 이들 사이의 기재(10)를 포함하는 적층 구조를 점착 시트 X가 갖는 것은, 점착제층(11) 및 점착제층(12)에 대하여 각각의 피착체의 특성에 개별적으로 유연하게 대응시키면서 점착 시트 X의 전체의 후육화를 도모하는 데 적합하다.
또한 점착 시트 X가 갖는 기재(10)의 두께는, 상술한 바와 같이 25㎛를 초과하며, 바람직하게는 30㎛ 이상, 보다 바람직하게는 40㎛ 이상, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 60㎛ 이상, 보다 바람직하게는 70㎛ 이상, 보다 바람직하게는 80㎛ 이상이다. 이와 같은 구성은, 기재(10)에 대하여 점착 시트 X에 있어서의 지지체로서의 기능을 확보하여, 점착 시트 X의 제작 과정이나 피착체에 대한 접합 작업 시 등에 점착 시트 X에 주름이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 그러한 주름의 억제는, 점착 시트 X에 대하여, 피착체에 대한 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
게다가 점착 시트 X가 갖는 기재(10)에 대하여, 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값은, 상술한 바와 같이 2×10-4℃-1 이하이며, 바람직하게는 1.5×10-4℃-1 이하, 보다 바람직하게는 1×10-4℃-1 이하이다. 상술한 기술적 효과를 초래하는 기재(10)에 관한 당해 저열팽창률에 관한 구성은, 당해 기재(10)와 점착제층(11)의 계면이나 당해 기재(10)와 점착제층(12)의 계면에 있어서 박리가 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 기재(10)와 각 점착제층 사이의 계면 박리의 억제는, 점착 시트 X의 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
게다가 또, 점착 시트 X에 있어서는, 기재(10)의 두께 TB, 점착제층(11)의 두께 TA1 및 점착제층(12)의 두께 TA2는, 상술한 바와 같이 TB가 100㎛ 미만인 경우에 TB≤TA1≤TA2를 충족시키며, 바람직하게는 1.2TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 1.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 2TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, TB가 100㎛ 이상인 경우에 2.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키며, 바람직하게는 2.7TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 3TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 3.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, 보다 바람직하게는 4TB≤TA1≤TA2를 충족시킨다. 이와 같은 구성은, 상술한 바와 같이 열팽창률이 비교적 작은 기재(10)에 있어서도 발생할 수 있는 수축 응력 등의 열응력을 점착제층에서 완화하여 그 피착체에 작용하는 것을 억제하여, 각 점착제층과 그 피착체의 계면에 있어서 박리가 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 점착제층(11)과 그 피착체 사이의 계면 박리의 억제, 및 점착제층(12)과 그 피착체 사이의 계면 박리의 억제는, 점착 시트 X의 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다.
이상과 같이, 점착 시트 X는, 접착 신뢰성을 확보하면서 후육화를 도모하는 데 적합한 것이다.
이러한 점착 시트 X에 있어서, 기재(10)의 두께는 상술한 바와 같이 150㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 구성은, 점착 시트 X에 있어서 그 강성이 과대해지는 것을 억제함으로써, 소위 단차 추종성을 확보하여, 피착체 표면에 단차가 존재하는 경우에 당해 단차에 기인한 결함이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 예를 들어 액정 표시 장치 용도의 투명 커버에 있어서의 액정 패널측 표면에는, 커버 주연을 따라 인쇄가 실시되는 일이 많다. 이 인쇄는 소정의 두께를 가져서, 투명 커버의 액정 패널측 표면에 단차를 발생시킨다. 이 인쇄 단차는, 투명 커버의 액정 패널측 표면에 점착 시트가 점착되어 있는 경우에 있어서, 당해 점착 시트의 부분적인 들뜸 등의 결함을 발생시키는 원인으로 될 수 있다. 점착 시트 X에 있어서 기재(10)의 두께가 150㎛ 이하라는 구성은, 점착 시트 X의 강성이 과대해지는 것을 억제함으로써, 예를 들어 액정 표시 장치 용도의 투명 커버에 점착 시트 X가 점착되어 있는 상태에 있어서, 점착 시트 X의 단차 추종성을 확보하여, 투명 커버 표면의 인쇄 단차에 기인하여 점착 시트 X의 부분적인 들뜸 등의 결함이 발생하는 것을 억제하는 데 적합한 것이다.
점착 시트 X에 있어서, 기재(10)의 면 내 위상차는 바람직하게는 1500㎚ 이상, 보다 바람직하게는 3000㎚ 이상, 보다 바람직하게는 6000㎚ 이상이다. 이와 같은 구성은, 액정 표시 장치에 있어서의 투명 커버와 액정 패널 사이에 점착 시트 X가 충전되어 있는 경우에, 예를 들어 편광 선글라스 등의 편광 기능을 갖는 렌즈를 통한 당해 장치의 표시 화면의 시인 시에, 소위 블랙아웃 현상이 발생하는 것을 억제하는 데 적합하다. 또한 기재(10)의 면 내 위상차가 클수록, 액정 표시 장치에 있어서의 투명 커버와 액정 패널 사이에 점착 시트 X가 충전되어 있는 경우에, 예를 들어 편광 선글라스 등의 편광 기능을 갖는 렌즈를 통한 당해 장치의 표시 화면의 시인 시의, 소위 무지개 얼룩 현상이 억제되는 경향이 있다.
점착제층(11)의 두께는, 상술한 바와 같이 바람직하게는 450㎛ 이하, 보다 바람직하게는 400㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하이다. 이와 같은 구성은, 점착제층(11)에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 저장 탄성률(전단 저장 탄성률)을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다. 점착제층(11)에 대하여, 95℃에서의 저장 탄성률은, 예를 들어 1.0×104㎩ 이상이며, 바람직하게는 5.0×104㎩ 이상, 보다 바람직하게는 1.0×105㎩ 이상이다. 액정 표시 장치 용도의 폴리카르보네이트제 커버 등의 투명 수지제 커버는 고온 환경 하에서, 소위 아웃 가스를 발생시키는 경우가 있는 바, 점착제층(11)의 95℃에서의 고온의 저장 탄성률이, 예를 들어 1.0×104㎩ 이상이며 높을수록, 수지제 커버에 점착 시트 X가 점착제층(11)측에서 점착되어 있는 상태에 있어서, 수지제 커버로부터의 아웃 가스에 기인하여 점착제층(11) 내지 점착 시트 X의 부분적인 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하는 것을 억제하기 쉽다. 점착제층(11)의 당해 저장 탄성률의 조정은, 점착제층 중의 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 각종 단량체의 비율의 조정이나, 점착제층 형성용의 점착제 조성물에 있어서의 공중합성의 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량의 조정, 형성된 아크릴계 중합체 간을 가교하기 위한 가교제 상기 조성물 중의 함유량의 조정, 중합 시의 점착제 조성물층 내지 점착제층의 두께 설정 등에 의하여 행할 수 있다. 저장 탄성률에 대해서는, 예를 들어 동적 점탄성 측정 장치(상품명 「ARES」, 레오메트릭사 제조)를 사용한 동적 점탄성 측정에 기초하여 구할 수 있다. 본 측정에 있어서는, 측정 모드를 전단 모드로 하고, 측정 온도 범위를, 예를 들어 -70℃ 내지 150℃로 하고, 승온 속도를, 예를 들어 5℃/분으로 하고, 주파수를, 예를 들어 1㎐로 한다.
점착제층(12)의 두께는, 상술한 바와 같이 바람직하게는 1000㎛ 이하, 보다 바람직하게는 950㎛ 이하, 보다 바람직하게는 900㎛ 이하이다. 이와 같은 구성은, 점착제층(12)에 있어서, 예를 들어 95℃의 고온에서의 충분한 손실 정접(=손실 탄성률/저장 탄성률)을 확보하면서 피착체에 대한 높은 전단 점착력을 실현하는 데 있어서 적합하다. 점착제층(12)에 대하여, 95℃에서의 손실 정접은, 예를 들어 0.08 이상이며, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.12 이상, 보다 바람직하게는 0.15 이상이다. 액정 패널 용도의 편광 필름에는, 실온으로부터 승온하는 과정에서 수축하고, 또한 실온으로 강온하는 과정에서 팽창한다는 특성을 나타내는 경향이 있어서 당해 치수 변화는 비교적 큰 바, 점착제층(12)의 손실 정접이, 예를 들어 0.08 이상이며 높을수록, 액정 패널의 편광 필름에 점착 시트 X가 점착제층(12)측에서 점착되어 있는 상태에 있어서, 온도 변화에 기초한 편광 필름의 면 확장 방향의 치수 변화에 점착제층(12) 내지 점착 시트 X가 추종하여, 편광 필름과 점착제층(12)의 접착 계면에서의 응력을 완화하는 데 적합하다. 편광 필름과 점착제층(12)의 접착 계면에서의 이러한 응력 완화는, 편광 필름에 대한 점착제층(12) 내지 점착 시트 X의 접착 신뢰성을 확보하는 데 이바지한다. 점착제층(12)의 당해 손실 정접의 조정은, 점착제층 중의 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 각종 단량체의 비율의 조정이나, 점착제층 형성용의 점착제 조성물에 있어서의 공중합성의 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량의 조정, 형성된 아크릴계 중합체 간을 가교하기 위한 가교제 상기 조성물 중의 함유량의 조정, 중합 시의 점착제 조성물층 내지 점착제층의 두께 설정 등에 의하여 행할 수 있다. 손실 정접에 대해서는, 예를 들어 동적 점탄성 측정 장치(상품명 「ARES」, 레오메트릭사 제조)를 사용한 동적 점탄성 측정으로부터 구할 수 있다. 본 측정에 있어서는, 측정 모드를 전단 모드로 하고, 측정 온도 범위를, 예를 들어 -70℃ 내지 150℃로 하고, 승온 속도를, 예를 들어 5℃/분으로 하고, 주파수를, 예를 들어 1㎐로 한다.
도 2는, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 점착제층을 갖는 편광 필름 Y의 부분 단면도이다. 점착제층을 갖는 편광 필름 Y는 편광 필름(21) 및 점착 시트 X를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 편광 필름(21)은 액정 패널 용도의 편광 필름이며, 예를 들어 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름이 설치된 것이다. 편광 필름(21)의 두께는, 예를 들어 30 내지 300㎛이다. 점착 시트 X는, 도 1에 도시한 바와 같이 기재(10) 및 점착제층(11, 12)을 포함하는 적층 구조를 갖는 바, 점착제층(12)(제2 점착제층)의 측에서 편광 필름(21)에 접합되어 있다. 점착 시트 X에 있어서의 편광 필름(21)과는 반대의 측에는, 점착제층(11)의 점착면(11a)을 피복하도록 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다. 점착제층을 갖는 편광 필름 Y는, 상술한 기술적 효과를 향수할 수 있는 광학용의 점착 시트 X가 이미 접합된 액정 패널용 편광 필름을 제공하는 것이다.
도 3은, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 액정 표시 장치 Z에 있어서의 부분적인 적층 구성도이다. 액정 표시 장치 Z는, 액정 패널(30)과, 투명 커버(41)와, 이들 사이의 점착 시트 X를 포함하는 적층 구조부를 갖는다.
액정 패널(30)은, 투명 전극부의 유리 기판(31)과, 투명 전극부의 유리 기판(32)과, 이들 사이에 위치하는 액정층(33)과, 편광 필름(34, 35)을 포함하는 적층 구조를 가지며, 소위 액정 셔터로서 기능하도록 구성되어 있다. 유리 기판(31)은 액정층(33)의 측에 투명 전극으로서 화소 전극을 수반하는 것이다. 유리 기판(32)은 액정층(33)의 측에 투명 전극으로서 대향 전극을 수반하는 것이다. 편광 필름(34)은 유리 기판(31)의 측에 설치되며, 액정 패널(30)에 관한 적층 방향에 있어서 한쪽 단부에 위치한다. 편광 필름(35)은 유리 기판(32)의 측에 설치되며, 액정 패널(30)에 관한 적층 방향에 있어서, 가장 투명 커버(41)측의 단부에 위치한다. 편광 필름(34, 35)은 각각 액정 패널 용도의 편광 필름이며, 예를 들어 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름이 설치된 것이다. 편광 필름(34, 35)의 두께는 각각, 예를 들어 30 내지 300㎛이다.
액정 패널(30)은, 바람직하게는 온셀형 터치 센서 또는 인셀형 터치 센서를 구비한다. 액정 패널(30)에 있어서의 온셀형 터치 센서(도시 생략)란, 터치 패널 기능을 실현하기 위한 터치 센서가, 예를 들어 유리 기판(32)에 있어서의 액정층(33)과는 반대의 측에 설치된 것이다. 액정 패널(30)에 있어서의 인셀형 터치 센서(도시 생략)란, 터치 패널 기능을 실현하기 위한 터치 센서가, 예를 들어 유리 기판(31)에 있어서의 액정층(33)의 측에 설치된 것이다. 터치 패널 기능이 액정 패널(30)에 내장된, 온셀형 터치 센서를 갖는 액정 패널이나 인셀형 터치 센서를 갖는 액정 패널은, 터치 패널 기능과 액정 셔터 기능을 함께 구비하는 유닛 전체에 대하여, 두께나 중량, 제조 비용을 저감시키는 데 있어서 적합하다.
투명 커버(41)는 액정 표시 장치 용도의 투명 커버이며, 액정 표시 장치 Z의 표시 화면의 최전면을 이룬다. 투명 커버(41)로서는, 예를 들어 투명한 수지제 커버 및 투명한 유리제 커버를 들 수 있다. 당해 수지제 커버로서는 폴리카르보네이트제 커버나 폴리메타크릴산메틸제 커버를 들 수 있다. 수지제의 투명 커버는 안전성이나 경량성의 관점에서 유리제의 투명 커버보다도 바람직하다. 특히 차량 탑재용의 액정 표시 장치에 있어서는, 그러한 안전성 및 경량성에 대한 요구가 강하다.
점착 시트 X는, 도 1에 도시한 바와 같이 기재(10) 및 점착제층(11, 12)을 포함하는 적층 구조를 갖는 바, 액정 표시 장치 Z에 있어서, 점착제층(11)(제1 점착제층)의 측에서 투명 커버(41)에 점착되고, 또한 점착제층(12)(제2 점착제층)의 측에서 액정 패널(30)의 편광 필름(35)에 점착되어 있다. 액정 표시 장치 Z에 있어서의 편광 필름(35)과 점착 시트 X의 적층 구조 부분에 대해서는, 상술한 점착제층을 갖는 편광 필름 Y에 의하여 제공되는 것이어도 된다.
이상과 같은 구성의 액정 표시 장치 Z에 있어서는, 액정 패널(30)의 편광 필름(35)과 투명 커버(41) 사이를 충전하는 광학용의 점착 시트 X에 있어서, 당해 점착 시트 X에 대하여 상술한 기술적 효과를 향수할 수 있다.
[실시예]
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
〔아크릴계 올리고머의 제조예〕
반응 용기 내에서, 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA) 60중량부와, 메타크릴산메틸(MMA) 40중량부와, 연쇄 이동제로서의 α-티오글리세롤 3.5중량부와, 중합 용매로서의 톨루엔 100중량부를 포함하는 혼합물을, 70℃에서 1시간, 질소 분위기 하에서 교반하였다. 다음으로, 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부를 반응 용기 내의 혼합물에 첨가하여 반응 용액을 조제하고, 70℃에서 2시간 반응을 행하였다. 계속해서, 80℃에서 2시간 반응을 행하였다. 그 후, 반응 용기 내의 반응 용액을 130℃의 온도 분위기 하에 두고, 당해 반응 용액으로부터 톨루엔, 연쇄 이동제 및 미반응 단량체를 건조 제거하였다. 이것에 의하여 고형상의 아크릴계 올리고머를 얻었다. 당해 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 5.1×103이었다.
〔아크릴계 점착제 조성물의 제조예〕
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 78중량부와, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18중량부와, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 4중량부를 함유하는 단량체 혼합물에, 제1 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 651」, BASF사 제조) 0.035중량부 및 제2 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184)」, BASF사 제조) 0.035중량부를 첨가한 후, 당해 혼합물에 대하여, 점도 측정 장치를 사용하여 점도를 측정하면서 당해 혼합물의 점도가 약 20㎩·s로 될 때까지 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 조사하였다. 점도 측정에 있어서, 장치의 로터 회전 속도는 10rpm으로 하고, 측정 온도는 30℃로 하였다. 이것에 의하여, 혼합물 중의 단량체 성분의 일부가 중합된 부분 중합물인 예비 중합체 조성물(중합 반응을 거치지 않은 단량체 성분을 함유함)을 얻었다. 그리고 이 예비 중합체 조성물 100중량부와, 상술한 아크릴계 올리고머 11.8중량부와, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 17.6중량부와, 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.294중량부와, 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쓰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제조) 0.353중량부를 혼합하여, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.
〔실시예 1〕
<제1 점착제층의 형성>
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 박리 라이너(두께 125㎛, 닛토 덴코 가부시키가이샤 제조) 상에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물층을 형성하였다. 다음으로, 이 점착제 조성물층 상에 PET계 박리 라이너(두께 125㎛, 닛토 덴코 가부시키가이샤 제조)를 더 적층하고, 당해 점착제 조성물층을 피복하여 산소를 차단하였다. 이와 같이 하여 [박리 라이너/점착제 조성물층/박리 라이너]의 적층 구성을 갖는 적층체(적층체 L1')를 얻었다. 다음으로, 이 적층체 L1'에 대하여, 그 한쪽 박리 라이너의 측으로부터 블랙 라이트(가부시키가이샤 도시바 제조)를 사용하여 조도 3㎽/㎠의 자외선을 300초간 조사하였다. 이것에 의하여 적층체 L1'의 점착제 조성물층을 경화시켜 점착제층(제1 점착제층)으로 하고, [박리 라이너/점착제층(제1 점착제층)/박리 라이너]의 적층 구성을 갖는 적층체(적층체 L1)를 얻었다. 적층체 L1에 있어서의 제1 점착제층의 두께는 50㎛이다.
<제2 점착제층의 형성>
PET계 박리 라이너(두께 125㎛, 닛토 덴코 가부시키가이샤 제조) 상에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물층을 형성하였다. 다음으로, 이 점착제 조성물층 상에 PET계 박리 라이너(두께 125㎛, 닛토 덴코 가부시키가이샤 제조)를 더 적층하고, 당해 점착제 조성물층을 피복하여 산소를 차단하였다. 이와 같이 하여 [박리 라이너/점착제 조성물층/박리 라이너]의 적층 구성을 갖는 적층체(적층체 L2')를 얻었다. 다음으로, 이 적층체 L2'에 대하여, 그 한쪽 박리 라이너의 측으로부터 블랙 라이트(가부시키가이샤 도시바 제조)를 사용하여 조도 3㎽/㎠의 자외선을 300초간 조사하였다. 이것에 의하여 적층체 L2'의 점착제 조성물층을 경화시켜 점착제층(제2 점착제층)으로 하고, [박리 라이너/점착제층(제2 점착제층)/박리 라이너]의 적층 구성을 갖는 적층체(적층체 L2)를 얻었다. 적층체 L2에 있어서의 제2 점착제층의 두께는 500㎛이다.
<광학용 점착 시트의 제작>
두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「다이어포일 T100C38」, 면 내 위상차 1500, 미쓰비시 주시 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F1)을 준비하고, 상기 적층체 L1(박리 라이너/제1 점착제층/박리 라이너)로부터 한쪽 박리 라이너를 박리한 후, 이 박리에 의하여 노출된 제1 점착제층 표면을 개재하여, 편측 박리 라이너를 갖는 제1 점착제층을 필름 F1의 한쪽 면에 대하여 접합하였다. 이것에 의하여 [박리 라이너/제1 점착제층/필름 F1]의 적층 구성을 갖는 적층체를 얻었다. 다음으로, 상기 적층체 L2(박리 라이너/제2 점착제층/박리 라이너)로부터 한쪽 박리 라이너를 박리한 후, 이 박리에 의하여 노출된 제2 점착제층 표면을 개재하여, 편측 박리 라이너를 갖는 제2 점착제층을 상기 필름 F1의 다른 쪽 면에 대하여 접합하였다. 이상과 같이 하여 [박리 라이너/제1 점착제층(두께 50㎛)/필름 F1(두께 38㎛)/제2 점착제층(두께 500㎛)/박리 라이너]의 적층 구성을 갖는 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 1의 광학용 점착 시트의 두께는 588㎛이다. 또한 실시예 1의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 38㎛(<100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 1.3배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 13.2배이다.
〔실시예 2〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 100㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「다이어포일 T100E50」, 면 내 위상차 2000, 미쓰비시 주시 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F2)을 필름 F1 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 2의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 2의 광학용 점착 시트의 두께는 650㎛이다. 또한 실시예 2의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 50㎛(<100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 2배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 10배이다.
〔실시예 3〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 250㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서 필름 F1 대신 상기 필름 F2를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 3의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 3의 광학용 점착 시트의 두께는 800㎛이다. 또한 실시예 3의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 50㎛(<100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 5배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 10배이다.
〔실시예 4〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 500㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서 필름 F1 대신 상기 필름 F2를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 4의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 2의 광학용 점착 시트의 두께는 1050㎛이다. 또한 실시예 4의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 50㎛(<100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 10배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 10배이다.
〔실시예 5〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 500㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서, 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「다이어포일 T104E125」, 면 내 위상차 5000, 미쓰비시 주시 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F3)을 필름 F1 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 5의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 2의 광학용 점착 시트의 두께는 1125㎛이다. 또한 실시예 5의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 125㎛(≥100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 4배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 4배이다.
〔실시예 6〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 100㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서, 두께 80㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「SRF」, 면 내 위상차 8400, 도요보 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F4)을 필름 F1 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 6의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 실시예 2의 광학용 점착 시트의 두께는 680㎛이다. 또한 실시예 6의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 80㎛(<100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 1.25배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 6.25배이다.
〔비교예 1〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 100㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서 필름 F1 대신 필름 F3을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 1의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 비교예 1의 광학용 점착 시트의 두께는 725㎛이다. 또한 비교예 1의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 125㎛(≥100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 0.8배(2.5배 미만)이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 4배이다.
〔비교예 2〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 250㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서 필름 F1 대신 필름 F3을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 2의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 비교예 2의 광학용 점착 시트의 두께는 875㎛이다. 또한 비교예 2의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 125㎛(≥100㎛)에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 2배(2.5배 미만)이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 4배이다.
〔비교예 3〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 100㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(상품명 「다이어포일 T100-25」, 면 내 위상차 1000, 미쓰비시 주시 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F5)을 필름 F1 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 3의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 비교예 3의 광학용 점착 시트의 두께는 625㎛이다. 또한 비교예 3의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 25㎛에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 4배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 20배이다.
〔비교예 4〕
제1 점착제층의 두께를 50㎛ 대신 100㎛로 한 것, 및 광학용 점착 시트의 기재로서, 두께 40㎛의 비연신 폴리프로필렌 필름(상품명 「선톡스-CP MK12」, 면 내 위상차 55, 선·톡스 가부시키가이샤 제조)의 양면에 코로나 처리를 실시한 것(필름 F6)을 필름 F1 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 4의 광학용 점착 시트를 제작하였다. 박리 라이너의 두께를 제외한 비교예 4의 광학용 점착 시트의 두께는 640㎛이다. 또한 비교예 4의 광학용 점착 시트에 있어서, 기재의 두께(TB) 40㎛에 대하여 제1 점착제층의 두께(TA1)는 2.5배이고, 제2 점착제층의 두께(TA2)는 12.5배이다.
<기재의 평균 선팽창률>
실시예 및 비교예의 광학용 점착 시트의 기재로서 사용되고 있는 상술한 필름 F1 내지 F6의 각각에 대하여, 기계 방향(MD)의 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률과 폭 방향(MD)의 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률을 각각 조사하였다. 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률을 구하는 데 있어서, 구체적으로는 필름으로부터 샘플편(3㎜×20㎜)을 잘라 내고, 당해 샘플편에 대하여 열 기계적 분석 장치(상품명 「TMA/SS6000」, 에스아이아이 나노테크놀로지사 제조)를 사용하여 선팽창 측정을 행하였다. 본 측정에 있어서는, 장치가 구비하는 1쌍의 척에 협지되는 측정 시료의 초기 척 간 거리(측정에 관한 초기 길이)를 10㎜로 하고, 측정 분위기를 공기 분위기(유량 200ml/분)로 하고, 측정 모드를 인장 모드(하중 19.6mN)로 하고, 측정 온도 범위를 20℃ 내지 350℃로 하고, 승온 속도를, 예를 들어 5℃/분으로 하였다. 그 결과를 표 1에 게재한다.
<95℃ 접착 신뢰성>
실시예 및 비교예의 각 광학용 점착 시트에 대하여, 다음과 같이 하여 편광 필름에 대한 접착 신뢰성을 조사하였다. 접착 신뢰성 시험에 제공되는 샘플 구조체의 제작에 있어서는 먼저, 유리판(120㎜×180㎜)에 대하여 핸드 롤러를 사용하여 편광 필름(상품명 「SEG1425DU」, 닛토 덴코 가부시키가이샤 제조)을 접합한, 편광 필름을 갖는 유리를 준비하였다. 다음으로, 광학용 점착 시트로부터 제1 점착제층측의 박리 라이너를 박리한 후, 폴리카르보네이트층과 폴리메타크릴산메틸층의 2층 구조를 갖는 복합 시트(상품명 「유필론 시트 HMRS51T」, 90㎜×160㎜, 미쓰비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 제조)의 폴리카르보네이트면에 대하여, 당해 광학용 점착 시트를 그 제1 점착제층측에서 접합하였다. 다음으로, 이와 같이 하여 폴리카르보네이트면에 접합된 광학용 점착 시트로부터 제2 점착제층측의 박리 라이너를 박리한 후, 당해 복합 시트를 갖는 광학용 점착 시트를 그 제2 점착제층측에서, 상기 편광 필름을 갖는 유리의 편광 필름면에 대하여 접합하였다. 그때, 광학용 점착 시트의 기재의 기계 방향(MD)과 편광 필름의 투과 용이 축의 방향이 45도를 이루는 배향으로, 복합 시트를 갖는 광학용 점착 시트와 편광 필름을 갖는 유리를 접합하였다. 그 후, 진공 프레스에 의하여, 복합 시트를 갖는 광학용 점착 시트와 편광 필름을 갖는 유리 사이의 압착을 행하였다. 이 진공 프레스에 있어서는, 압력을 0.3㎫로 하고, 진공도를 100㎩로 하고, 프레스 시간을 5초간으로 하였다. 이상과 같이 하여, 95℃ 접착 신뢰성 시험에 제공되는 샘플 구조체를 광학용 점착 시트마다 제작하였다. 그리고 샘플 구조체를 오토클레이브에 투입하고 온도 50℃ 및 압력 0.5㎫의 조건에서 15분 간의 오토클레이브 처리를 행하였다. 오토클레이브 처리 후의 샘플 구조체에 대하여, 95℃의 환경 하에 24시간 방치한 후, 눈으로 보아서 관찰을 행하였다. 각 샘플 구조체에 대해서는 그 두께 방향으로 투과 관찰이 가능한 바, 관찰에 있어서 발포가 없고 또한 박리도 없는 경우를 95℃ 접착 신뢰성은 양호(○)로 평가하고, 발포 또는 박리가 있는 경우를 95℃ 접착 신뢰성은 불량(×)으로 평가하였다. 그 결과를 표 1에 게재한다.
<헤이즈>
실시예 및 비교예의 각 광학용 점착 시트에 대하여 헤이즈미터 HM-150형(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기주쓰 겐큐죠 제조)을 사용하여, JIS K 7136에 규정된 방법에 준거하여 헤이즈(%)를 측정하였다. 본 측정은, 양 박리 라이너가 박리되고, 또한 슬라이드 글래스(상품명 「슬라이드 글래스 S1112」, 두께 1.0 내지 1.2㎜, 마쓰나미 글래스 고교 가부시키가이샤 제조)에 첩부된 상태에 있는 광학용 점착 시트에 대하여 행하였다. 그 결과를 표 1에 게재한다.
[평가]
본 발명의 구성을 구비하는 실시예 1 내지 6의 광학용 점착 시트에 있어서는, 모두 양호한 95℃ 접착 신뢰성이 실현되었다. 이에 반해, 비교예 1 내지 4의 광학용 점착 시트에 있어서는, 어느 것도 양호한 95℃ 접착 신뢰성이 실현되지 않았다. 비교예 1의 광학용 점착 시트에서는, 기재의 두께 TB가 125㎛인 것에 비하여 제1 점착제층의 두께 TA1이 100㎛로 지나치게 작기 때문에, 상기 접착 신뢰성 시험에 있어서 기재에 발생한 열응력을 점착제층에서 충분히 완화할 수 없어, 제1 점착제층과 그 피착체인 복합 시트의 폴리카르보네이트면과의 계면에 국소적 박리 현상이 발생한 것으로 생각된다. 비교예 2의 광학용 점착 시트에서는, 기재의 두께 TB가 125㎛인 것에 비하여 제1 점착제층의 두께 TA1이 250㎛로 지나치게 작기 때문에, 상기 접착 신뢰성 시험에 있어서 기재에 발생한 열응력을 점착제층에서 충분히 완화할 수 없어, 제1 점착제층과 그 피착체된 복합 시트의 폴리카르보네이트면과의 계면에 국소적 박리 현상이 발생한 것으로 생각된다. 비교예 3의 광학용 점착 시트는, 기재의 두께 TB가 25㎛로 지나치게 작아 기재의 강성이 과소하기 때문에, 제작 과정에서의 기재와 점착제층의 접합 작업 시나, 광학용 점착 시트의 피착체에 대한 접합 작업 시에 있어서, 접합 계면에 미소하지만 주름이 발생하기 쉽다. 그러한 비교예 3의 광학용 점착 시트에서는, 당해 주름의 존재에 기인하여 기재와 점착제층의 계면이나 점착제층과 피착체의 계면에서, 특히 고온 조건 하에서 기포를 발생시키기 쉽고, 따라서 양호한 95℃ 접착 신뢰성이 얻어지지 않은 것으로 생각된다. 비교예 4의 광학용 점착 시트에서는, 기재의 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값이 2×10-4℃-1을 넘어 과대하기 때문에, 상기 접착 신뢰성 시험에 있어서 온도 변화에 기초한 기재의 변형에 각 점착제층이 추종하기 어려워, 기재와 제1 점착제층의 계면이나 기재와 제2 점착제층의 계면에 국소적 박리 현상이 발생한 것으로 생각된다.
Figure pat00001
X: 점착 시트(광학용 점착 시트)
Y: 점착제층을 갖는 편광 필름
Z: 액정 표시 장치
10: 기재
11: 점착제층(제1 점착제층)
12: 점착제층(제2 점착제층)
21: 편광 필름
30: 액정 패널
31, 32: 유리판
33: 액정층
34, 35: 편광 필름
41: 투명 커버

Claims (12)

  1. 제1 점착제층과, 제2 점착제층과, 당해 제1 및 제2 점착제층 사이의 기재를 포함하는 적층 구조를 갖고,
    상기 기재는 두께가 25㎛를 초과하고, 또한 90 내지 100℃에서의 평균 선팽창률의 절댓값이 2×10-4℃-1 이하이고,
    상기 기재의 두께 TB, 상기 제1 점착제층의 두께 TA1 및 상기 제2 점착제층의 두께 TA2는, TB가 100㎛ 미만인 경우에 TB≤TA1≤TA2를 충족시키고, TB가 100㎛ 이상인 경우에 2.5TB≤TA1≤TA2를 충족시키는, 광학용 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층의 두께는 450㎛ 이하인, 광학용 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 점착제층의 두께는 1000㎛ 이하인, 광학용 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 기재의 두께는 150㎛ 이하인, 광학용 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층은 주제로서 아크릴계 중합체를 함유하는, 광학용 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층은 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화물인, 광학용 점착 시트.
  7. 제1항에 있어서, 헤이즈가 5% 이하인, 광학용 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재는 1500㎚ 이상의 면 내 위상차를 갖는, 광학용 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착 시트와 편광 필름의 적층 구조를 갖는, 점착제층을 갖는 편광 필름.
  10. 제8항에 기재된 광학용 점착 시트와 편광 필름의 적층 구조를 갖는, 점착제층을 갖는 편광 필름.
  11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착 시트를 포함하는, 액정 표시 장치.
  12. 제8항에 기재된 광학용 점착 시트를 포함하는, 액정 표시 장치.
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