CN107532107A - 液态组合物和带端子的包覆电线 - Google Patents

Abstract

本发明提供常温下的涂布性优良、并且在涂布后保持于被涂布面的本液态组合物和使用该液态组合物而提高了防腐蚀性的带端子的包覆电线。一种液态组合物，其含有：粘稠性物质、依据JIS K2283测定的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下的低粘度液体和包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的酸性磷酸酯与金属的加合物。P(＝O)(‑OR₁)(‑OH)₂…(1)，P(＝O)(‑OR₁)₂(‑OH)…(2)。其中，R₁为碳原子数4～30的烃基。

Description

液态组合物和带端子的包覆电线

技术领域

本发明涉及液态组合物和带端子的包覆电线，更具体而言，涉及涂布性优良的液态组合物和利用该液态组合物中所含的成分实施了防腐蚀处理的带端子的包覆电线。

背景技术

金属设备、金属部件中，出于润滑目的、防腐蚀目的等，使用表面涂布剂。作为这种表面涂布剂，已知有润滑脂等。另外，在专利文献1中记载了在含有作为基础油的液体石蜡、作为增稠剂的铝复合皂、作为增粘剂的聚异丁烯和作为防锈剂的单油酸脱水山梨醇酯的润滑脂中配合有30～70质量％的异链烷烃类溶剂的润滑剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-60541号公报

发明内容

发明所要解决的问题

润滑脂在常温下的粘稠性高，难以薄薄地均匀涂布于被涂布面上。润滑脂通过进行加热而使得粘度下降，因此，有时通过进行加热而能够薄薄地均匀涂布于被涂布面上，但有时担心被涂布材料的热影响。对于润滑脂，即使添加流动性高的溶剂等，也与蜡、凡士林等单一化合物不同，润滑脂含有增稠剂，因该增稠剂的网状结构而使得流动性被抑制，所添加的溶剂等仅进入到润滑脂内的增稠剂的网状结构内，难以由此提高润滑脂的流动性。

本发明所要解决的问题是提供常温下的涂布性优良、并且在涂布后保持于涂布面的液态组合物和使用该液态组合物而提高了防腐蚀性的带端子的包覆电线。

用于解决问题的方法

为了解决上述问题，本发明的液态组合物的主旨在于，其含有：粘稠性物质、依据JIS K2283测定的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下的低粘度液体和包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的酸性磷酸酯与金属的加合物。

P(＝O)(-OR₁)(-OH)₂…(1)

P(＝O)(-OR₁)₂(-OH)…(2)

其中，R₁为碳原子数4～30的烃基。

本发明的液态组合物中，上述粘稠性物质优选为在基础油中添加增稠剂而成的润滑脂。上述低粘度液体优选为具有挥发性的挥发性低粘度液体。上述低粘度液体优选为烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、酮类有机溶剂、卤代烃类有机溶剂、挥发油中的至少一种以上。上述低粘度液体的含量优选为10～90质量％的范围内。

本发明的液态组合物中，上述R₁优选在其碳原子数4～30的烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。与上述酸性磷酸酯形成加合物的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。上述酸性磷酸酯与金属的加合物的分子量优选为3000以下。上述粘稠性物质与上述酸性磷酸酯与金属的加合物之比优选以质量比计为98:2～30:70的范围内。

本发明的液态组合物优选pH设定为4以上。另外，优选将该液态组合物涂布于金属表面而在金属表面上形成含有上述粘稠性物质和上述酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜。

本发明的带端子的包覆电线的主旨在于，利用上述液态组合物的含有上述粘稠性物质和上述酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜将端子配件与电线导体的电连接部进行了包覆。

发明效果

根据本发明的液态组合物，通过含有粘稠性物质、依据JIS K2283测定的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下的低粘度液体和特定的酸性磷酸酯与金属的加合物，常温下的涂布性优良，并且在涂布后保持于涂布面。

本发明的液态组合物中，R₁在其碳原子数4～30的烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构时，与粘稠性物质和低粘度液体的相溶性提高。

另外，与酸性磷酸酯形成加合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种时，涂布于金属表面时的密合性提高。

另外，酸性磷酸酯与金属的加合物的分子量为3000以下时，与粘稠性物质和低粘度液体的相溶性提高。

另外，pH设定为4以上时，对过渡金属的离子结合性优良。另外，可抑制因酸性磷酸酯引起的金属腐蚀。因此，涂布于金属表面时的密合性、防腐蚀性提高。

并且，根据本发明的带端子的包覆电线，利用上述液态组合物的含有粘稠性物质和酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜将端子配件与电线导体的电连接部进行了包覆，因此，长期发挥稳定的防腐蚀性能。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图。

图2是图1中的A-A线纵截面图。

具体实施方式

接着，对本发明的实施方式详细地进行说明。

本发明的液态组合物(以下，有时称为本液态组合物)含有粘稠性物质、依据JISK2283测定的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下的低粘度液体和包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的酸性磷酸酯与金属的加合物。

P(＝O)(-OR₁)(-OH)₂…(1)

P(＝O)(-OR₁)₂(-OH)…(2)

其中，R₁为碳原子数4～30的烃基。

粘稠性物质由基础油和添加到基础油中的氢键合性物质构成。即，在基础油中添加氢键合性物质而成。添加到基础油中的氢键合性物质在基础油中形成基于氢键的网状结构。由此，对基础油赋予粘稠性。粘稠性物质利用其粘稠性而在常温下或加热下保持于被涂布材料的涂布面上。作为粘稠性物质，可以列举在基础油中添加增稠剂而成的润滑脂等。作为润滑脂，可以使用各种润滑脂。

基础油例如可以列举在各种润滑脂中使用的基础油。基础油可以使用在室温或高温下具有流动性的基础油。基础油优选在20～200℃的范围内具有流动性。更优选在30～150℃的范围内具有流动性。由此，容易使组合物为液态，涂布性、密合性优良。

作为基础油，具体而言，可以列举烷基苯、烷基萘、聚丁烯、矿物油、合成油、凡士林、蜡、合成酯、油脂、硅油、聚乙二醇(polyglycol)、正链烷烃、异链烷烃、聚醚、它们中的两种以上的混合油等。其中，从热稳定性的观点出发，优选矿物油、链烷烃类。

增稠剂在基础油中形成基于氢键的网状结构。通过吸附作用、毛细管作用等使基础油保持在该网状结构中。由此，对基础油赋予粘稠性。作为增稠剂，可以列举金属皂类、非皂类。作为非皂类，可以列举脲类、酰胺类、膨润土类等。作为金属皂类的金属，可以列举钙、钠、锂、铝等。金属皂类的耐热性差。因此，在受热的环境下应用的情况下，从不易流出而耐久性优良等观点出发，更优选非皂类。非皂类中，从耐热性更优良等观点出发，特别优选脲类、酰胺类。

从涂布后的常温下的流动性的观点出发，粘稠性物质的稠度优选为50以上。更优选为85以上。另外，从涂布后的常温下的柔软性的观点出发，优选为475以下。更优选为450以下。粘稠性物质的稠度可以依据JIS K2220进行测定。粘稠性物质的稠度在25℃下进行测定。

低粘度液体是用于对粘稠性物质赋予常温下的流动性而使用。低粘度液体的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下。运动粘度依据JISK2283进行测定。低粘度液体的40℃下的运动粘度更优选为80mm²/s以下。另一方面，从涂布前的常温下的流动性的观点出发，低粘度液体的40℃下的运动粘度优选为0.05mm²/s以上。更优选为0.1mm²/s以上。

低粘度液体优选为具有挥发性的挥发性低粘度液体。低粘度液体具有挥发性，由此，容易从涂布于被涂布材料的本液态组合物中除去低粘度液体而在被涂布材料的涂布面上形成含有粘稠性物质和酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜。作为这样的低粘度液体，可以列举烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、酮类有机溶剂、卤代烃类有机溶剂、挥发油等。它们作为低粘度液体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

烃类有机溶剂等有机溶剂中，从挥发性优良等观点出发，碳原子数优选为30以下。更优选为20以下、进一步优选为10以下。另外，沸点优选为250℃以下。另一方面，从在常温下为液态且稳定等观点出发，碳原子数优选为5以上。更优选为6以上。另外，沸点优选为80℃以上。

挥发油可以列举15℃下的比重小于0.8017的烃类油且闪点为-10℃以上且低于200℃的挥发油。优选闪点为21℃以上且低于150℃的烃类油。作为挥发油，有加工油(切削油、冲裁加工油、润滑油)。

从在常温下发挥优良的流动性而使常温下的涂布性优良等观点出发，低粘度液体的含量优选为10质量％以上。更优选为20质量％以上、进一步优选为30质量％以上。另一方面，从确保在涂布干燥后保持于被涂布面的量等观点出发，优选为90质量％以下。更优选为80质量％以下、进一步优选为70质量％以下。

酸性磷酸酯与金属的加合物中，作为酸性磷酸酯，可以列举：仅由通式(1)所表示的化合物构成的酸性磷酸酯、仅由通式(2)所表示的化合物构成的酸性磷酸酯、由通式(1)所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物两者构成的酸性磷酸酯等。

作为酸性磷酸酯与金属的加合物，可以列举：仅由通式(1)所表示的化合物与金属的加合物构成的加合物、仅由通式(2)所表示的化合物与金属的加合物构成的加合物、由通式(1)所表示的化合物与金属的加合物和通式(2)所表示的化合物与金属的加合物两者构成的加合物等。

酸性磷酸酯与金属的加合物作为提高粘稠性物质与低粘度液体的相溶性的相溶化剂发挥功能，提高粘稠性物质在低粘度液体中的分散性。酸性磷酸酯的R₁所表示的长链烷基与低粘度液体的亲和性优良，从而提高与低粘度液体的相溶性。因此，低粘度液体优选为具有有机基团的有机溶剂。从与低粘度液体的相溶性的观点出发，酸性磷酸酯的R₁所表示的长链烷基优选碳原子数多，设定为4以上。酸性磷酸酯的磷酸盐基(P-O^-基)具有氢键合性，因此，与粘稠性物质的氢键合性物质形成氢键，抑制因氢键合性物质引起的基础油内的网状结构的形成。该效果对于具有脲基、酰胺基等阳离子性的网眼(凝聚)部分的氢键合性物质特别高。

另外，酸性磷酸酯与金属的加合物中，磷酸盐基(P-O^-基)与被涂布材料的涂布面离子结合，有助于使含有粘稠性物质和酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜牢固地密合于涂布面上。通过形成与金属的加合物，提高磷酸盐基(P-O^-基)的离子结合性从而促进离子结合。另外，通过形成与金属的加合物，使得酸性磷酸酯与金属的加合物具有粘合性。此外，通过形成与金属的加合物，使得酸性磷酸酯的酸性下降(提高pH)，从而抑制进行涂布的金属表面的酸性磷酸酯所引起的腐蚀。

从耐热性的观点出发，与酸性磷酸酯形成加合物的金属优选价数为二价以上。

作为与酸性磷酸酯形成加合物的金属，可以列举Li、Na、K等碱金属、Mg、Ca等碱土金属、铝、钛、锌等。这些金属可以单独使用，也可以组合使用两种以上。这些金属的磷酸酯盐能够对于金属表面得到高吸附性。另外，例如，与Sn相比，离子化倾向高，因此，能够形成对Sn的离子结合性优良的物质。其中，从耐水性等观点出发，更优选Ca、Mg。

酸性磷酸酯与金属的加合物中，酯部位的R₁为碳原子数4～30的烃基，有助于与作为长链烷基化合物的基础油或有机溶剂的相溶性。烃基是由碳和氢构成的有机基团，不含N、O、S等杂元素。并且，从与作为长链烷基化合物的基础油或有机溶剂的相溶性考虑，R₁优选为脂肪族烃基、脂环族烃基。更优选为脂肪族烃基。

作为肪族烃基，可以列举由饱和烃构成的烷基、由不饱和烃构成的烯基，可以为它们中的任一种。作为脂肪族烃基的烷基或烯基可以为直链状、支链状中的任一种结构。但是，烷基为正丁基、正辛基等直链状的烷基时，具有烷基彼此容易进行取向、酸性磷酸酯与金属的加合物的结晶性提高、与基础油或有机溶剂的相溶性降低的倾向。从该观点出发，在R₁为烷基的情况下，与直链状的烷基相比，优选支链状的烷基。另一方面，烯基具有一个以上的碳-碳双键结构，由此，即使为直链状，结晶性也不会那么高。因此，烯基可以为直链状、也可以为支链状。

R₁的碳原子数为4～30，该碳原子数小于4时，酸性磷酸酯变为无机质。另外，酸性磷酸酯的结晶化的倾向增强。如此，与基础油或有机溶剂的相溶性差，不会与基础油或有机溶剂混合。另一方面，R₁的碳原子数大于30时，酸性磷酸酯的粘度过高，流动性容易降低。作为R₁的碳原子数，从与基础油或有机溶剂的相溶性出发，更优选为5以上、进一步优选为6以上。另外，作为R₁的碳原子数，从流动性等观点出发，更优选为26以下、进一步优选为22以下。

另外，酸性磷酸酯与金属的加合物在分子内同时具有磷酸盐基(极性基团)和非极性基团(酯部位的烃基)，能够以极性基团彼此、非极性基团彼此缔合的层状态存在，因此，即使对于非聚合物而言也能够形成高粘性的液体。如果为粘性的液体，则在涂布于金属表面时，能够利用基于范德华力的物理吸附进一步密合于金属表面。推测该粘性是通过发生链状的分子链之间的缠绕而得到的。因此，从该观点出发，优选向不促进酸性磷酸酯的结晶化的方向进行的设计。具体而言，可以列举：使烃基的碳原子数为4～30；使烃基具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构；等。

从粘合性的观点出发，酸性磷酸酯需要形成与金属的加合物。在使用不形成与金属的加合物的酸性磷酸酯本身的情况下，磷酸基的部分的极性小，作为极性基团的磷酸基彼此的缔合性(凝聚性)低，不形成高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。另外，即使形成与氨或胺的加合物，磷酸盐基(胺盐)的部分的极性也小，作为极性基团的磷酸盐基(胺盐)彼此的缔合性(凝聚性)低，不形成高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。

作为R₁，更具体而言，可以列举：油基、硬脂基、异硬脂基、2-乙基己基、丁基辛基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、异山嵛基等。在通式(1)所表示的化合物与通式(2)所表示的化合物之间，R₁的种类可以相同也可以不同。从组合物的制备简便等观点出发，优选在通式(1)所表示的化合物与通式(2)所表示的化合物之间R₁的种类相同。

另外，作为具体的酸性磷酸酯，可以列举：丁基辛基酸性磷酸酯、异肉豆蔻基酸性磷酸酯、异鲸蜡基酸性磷酸酯、己基癸基酸性磷酸酯、异硬脂基酸性磷酸酯、异山嵛基酸性磷酸酯、辛基癸基酸性磷酸酯、辛基十二烷基酸性磷酸酯、异丁基酸性磷酸酯、2-乙基己基酸性磷酸酯、异癸基酸性磷酸酯、月桂基酸性磷酸酯、十三烷基酸性磷酸酯、硬脂基酸性磷酸酯、油基酸性磷酸酯、肉豆蔻基酸性磷酸酯、棕榈基酸性磷酸酯、二-丁基辛基酸性磷酸酯、二-异肉豆蔻基酸性磷酸酯、二-异鲸蜡基酸性磷酸酯、二-己基癸基酸性磷酸酯、二-异硬脂基酸性磷酸酯、二-异山嵛基酸性磷酸酯、二-辛基癸基酸性磷酸酯、二-辛基十二烷基酸性磷酸酯、二-异丁基酸性磷酸酯、二-2-乙基己基酸性磷酸酯、二-异癸基酸性磷酸酯、二-十三烷基酸性磷酸酯、二-油基酸性磷酸酯、二-肉豆蔻基酸性磷酸酯、二-棕榈基酸性磷酸酯等。其中，从非结晶性、与基础油或有机溶剂的分子链缠绕性等观点出发，优选油基酸性磷酸酯、异硬脂基酸性磷酸酯。

从通过微分散化使与粘稠性物质和低粘度液体的相溶性提高的观点出发，酸性磷酸酯与金属的加合物的分子量优选为3000以下。更优选为2500以下。另外，从由极性基团的高浓度化带来的分离抑制等观点出发，优选为80以上。更优选为100以上。分子量可以通过计算求出。需要说明的是，对于下述的IS-SA-Ca，利用GPC对分子量(重均分子量)进行测定。

粘稠性物质与酸性磷酸酯与金属的加合物之比以质量比计优选为98:2～30:70的范围内。更优选为95:5～40:60的范围内。粘稠性物质的比例多于98质量份时，常温下的流动性降低。粘稠性物质的比例少于30质量份时，在涂布后粘稠性膜的粘稠性降低。

在本液态组合物中，含有特定的酸性磷酸酯与金属的加合物时，可以部分含有不形成与金属的加合物的酸性磷酸酯本身。但是，在本液态组合物中，酸性磷酸酯本身的比例增大时，离子结合性降低、粘合性(粘性)降低、抑制腐蚀的效果降低等，因此，酸性磷酸酯本身的比例优选较小。

作为对酸性磷酸酯本身的比例进行测量的指标，有对本液态组合物的pH进行测量的方法。酸性磷酸酯的比率升高时，磷酸基(P-OH基)的残留量增多，酸度增高(pH下降)。酸性磷酸酯的比率降低时，磷酸基(P-OH基)的残留量减少，酸度降低(pH升高)。作为本液态组合物的pH，优选为4以上。更优选为5.5以上。

另外，酸性磷酸酯与金属的比率(摩尔比)也可以利用在将酸性磷酸酯的价数设为x^-、将金属的价数设为y⁺、将酸性磷酸酯的摩尔数设为l、将金属的摩尔数设为m且f＝l×x-m×y时的f的值来表示。在f＞0的范围内，酸性磷酸酯相对于金属为过量，磷酸基(P-OH基)残留。f＝0时，酸性磷酸酯相对于金属为当量，磷酸基(P-OH基)不残留。另外，f＜0时，酸性磷酸酯相对于金属为不足，磷酸基(P-OH基)不残留。为了提高本液态组合物的pH，优选f≤0。

在本液态组合物中，除了粘稠性物质和低粘度液体和酸性磷酸酯与金属的加合物以外，在不损害本液态组合物的功能的范围内，还可以添加稳定化剂、防腐蚀剂、色素、增粘剂、填料等。

本液态组合物可以通过将粘稠性物质、低粘度液体、酸性磷酸酯与金属的加合物和根据需要添加的成分进行混合来得到。利用酸性磷酸酯与金属的加合物，粘稠性物质与低粘度液体相溶，在低粘度液体中粘稠性物质的分散性提高。由此，形成在常温下流动性优良的本液态组合物。因此，常温下的涂布性优良。并且，在涂布后，通过使低粘度液体挥发等方法而从本液态组合物中除去，由此，形成含有粘稠性物质和酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜，粘稠性物质的粘稠性恢复，发挥粘稠性物质的本来的物性(粘稠性)。即，利用粘稠性物质的粘稠性使得粘稠性膜在涂布后保持于涂布面。此时，酸性磷酸酯与金属的加合物作为金属吸附成分发挥作用，有助于在金属表面提高粘稠性膜的密合性。将本液态组合物涂布于被涂布材料的表面、或者将被涂布材料浸渍在本液态组合物中，由此，能够在被涂布材料的表面涂敷本液态组合物。

作为涂布于被涂布材料的表面的粘稠性膜的膜厚，从防止从涂覆部位的流出、防止漏出的观点出发，优选为100μm以下。更优选为50μm以下。另一方面，从涂布的粘稠性膜的机械强度等观点出发，优选为预定的厚度以上。作为膜厚的下限值，可以列举0.5μm、2μm、5μm等。

本液态组合物可以用在润滑、防腐蚀用途等中。作为防腐蚀用途，例如可以作为带端子的包覆电线的防腐蚀剂等使用。

接着，对本发明的带端子的包覆电线进行说明。

本发明的带端子的包覆电线在绝缘电线的导体末端连接有端子配件，其中，利用本液态组合物的含有粘稠性物质和酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜将端子配件与电线导体的电连接部进行了包覆。由此，可防止电连接部处的腐蚀。

图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图，图2是图1中的A-A线纵截面图。如图1、图2所示，带端子的包覆电线1中，电线导体3被绝缘包覆层(绝缘体)4包覆而得到的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6进行电连接。

端子配件5具有与对象侧端子连接的由细长的平板形成的翼片(タブ)状的连接部51、以及在连接部51的端部延伸设置而形成的由电线套管52和绝缘套管53构成的电线固定部54。端子配件5可以通过对金属制的板材进行加压加工而成形(加工)为预定的形状。

在电连接部6处，将包覆电线2的末端的绝缘包覆层4的外皮剥离，使电线导体3露出，将该露出的电线导体3压接到端子配件5的单面侧，使包覆电线2与端子配件5连接。从包覆电线2的电线导体3的上方对端子配件5的电线套管52进行铆接，使电线导体3与端子配件5电连接。另外，从包覆电线2的绝缘包覆层4的上方对端子配件5的绝缘套管53进行铆接。

带端子的包覆电线1中，点划线所示的范围被由本液态组合物得到的粘稠性膜7包覆。具体而言，自从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中比前端更靠前的端子配件5的表面起至从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中比后端更靠后的绝缘包覆层4的表面为止的范围被粘稠性膜7包覆。即，包覆电线2的前端2a侧以从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧稍微露出的方式用粘稠性膜7进行包覆。端子配件5的前端5a侧以从绝缘套管53的端部向包覆电线2的绝缘包覆层4侧稍微露出的方式用粘稠性膜7进行包覆。另外，如图2所示，端子配件5的侧面5b也用粘稠性膜7进行包覆。需要说明的是，端子配件5的背面5c可以不被粘稠性膜7包覆，也可以被粘稠性膜7包覆。粘稠性膜7的周端由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分、和与绝缘包覆层4的表面接触的部分构成。

如此，沿着端子配件5与包覆电线2的外侧周围的形状，将电连接部6用粘稠性膜7以预定的厚度进行包覆。由此，包覆电线2的电线导体3的露出的部分被粘稠性膜7完全覆盖，从而不露出于外部。因此，电连接部6被粘稠性膜7完全覆盖。粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者的密合性都优良，因此，利用粘稠性膜7来防止水分等从外部侵入电线导体3和电连接部6而使金属部分腐蚀。另外，密合性优良，因此，在例如从线束的制造起至安装到车辆中为止的过程中，即使在电线发生了弯曲的情况下，在粘稠性膜7的周端在粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者之间也都不易产生间隙，从而维持防水性、防腐蚀功能。

形成粘稠性膜7的本液态组合物涂布于预定的范围。形成粘稠性膜7的本液态组合物的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的方法。本液态组合物在常温下流动性优良，因此，在常温下进行涂布。

粘稠性膜7以预定的厚度形成于预定的范围。其厚度优选为0.01～0.1mm的范围内。粘稠性膜7过厚时，难以将端子配件5插入到连接器中。粘稠性膜7过薄时，防腐蚀性能容易降低。

包覆电线2的电线导体3由将多根线材3a绞合而成的绞线构成。这种情况下，绞线可以由一种金属线材构成、也可以由两种以上的金属线材构成。另外，绞线除了金属线材以外，也可以包含由有机纤维构成的线材等。需要说明的是，由一种金属线材构成是指构成绞线的所有金属线材由相同的金属材料构成，由两种以上的金属线材构成是指绞线中包含由相互不同的金属材料构成的金属线材。绞线中可以包含用于增强包覆电线2的增强线(抗拉构件)等。

作为构成电线导体3的金属线材的材料，可以例示铜、铜合金、铝、铝合金、或对这些材料实施了各种镀覆的材料等。另外，作为用作增强线的金属线材的材料，可以例示铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为用作增强线的有机纤维，可以列举凯芙拉(Kevlar)等。作为构成电线导体3的金属线材，从轻量化的观点出发，优选铝、铝合金、或对这些材料实施了各种镀覆的材料。

作为绝缘包覆层4的材料，可以列举例如橡胶、聚烯烃、PVC、热塑性弹性体等。这些材料可以单独使用，也可以两种以上混合使用。绝缘包覆层4的材料中可以适当添加有各种添加剂。作为添加剂，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。

作为端子配件5的材料(母材的材料)，除了通常使用的黄铜以外，还可以列举各种铜合金、铜等。端子配件5的表面的一部分(例如接点)或整体可以利用锡、镍、金等各种金属实施了镀覆。

需要说明的是，图1所示的带端子的包覆电线1中，在电线导体的末端压接有端子配件，但也可以是焊接等其它公知的电连接方法来代替压接。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明不受实施例的限定。

(酸性磷酸酯与金属的加合物的合成)

<合成例1>OL-Li

在500ml的烧瓶中加入油基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18D”、分子量467(平均)、酸值183mgKOH/g)50g(酸值0.163mol)和甲醇50mL，在50℃下进行搅拌，制成均匀溶液。向其中每次少量地添加氢氧化锂一水合物6.84g(0.163mol)/甲醇50mL溶液。将添加结束后的澄清溶液在保持50℃的状态下搅拌30分钟，然后，利用旋转蒸发器将甲醇和生成水减压馏去。接着，加入甲苯50mL后，同样地进行减压馏去，由此，将生成水通过共沸而馏去，得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例2>OL-Ca

在500ml的烧瓶中加入油基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18D”、分子量467(平均)、酸值183mgKOH/g)50g(酸值0.163mol)和甲醇50mL，在室温下进行搅拌，制成均匀溶液。向其中添加氢氧化钙6.04g(0.0815mol)，将悬浊液在保持室温的状态下搅拌24小时，确认氢氧化钙的沉淀物消失后，过滤，利用旋转蒸发器将甲醇和生成水减压馏去。接着，加入甲苯50mL后，同样地进行减压馏去，由此，将生成水通过共沸而馏去，得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例3>IS-Li

用异硬脂基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)50g(酸值0.159mol)代替油基酸性磷酸酯，将向其中添加的氢氧化锂一水合物设定为6.67g(0.159mol)，除此以外，与合成例1同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例4>IS-Ca

用异硬脂基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)50g(酸值0.159mol)代替油基酸性磷酸酯，将向其中添加的氢氧化钙的量设定为5.89g(0.0795mol)，除此以外，与合成例2同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例5>IS-Mg

除了添加氢氧化镁4.64g(0.0795mol)来代替氢氧化钙5.89g(0.0795mol)以外，与合成例4同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例6>IS-Zn

除了添加碱性碳酸锌8.73g(以Zn计为0.0795mol)来代替氢氧化钙5.89g(0.0795mol)以外，与合成例4同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例7>IS-Al

除了添加异丙醇铝10.83g(0.053mol)来代替氢氧化锂一水合物/甲醇溶液以外，与合成例3同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例8>EH-Ca

用二-2-乙基己基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“PhoslexA-208”、分子量322(平均)、酸值172mgKOH/g)50g(酸值0.153mol)来代替异硬脂基酸性磷酸酯，将向其中添加的氢氧化钙的量设定为5.67g(0.076mol)，除此以外，与合成例4同样地得到作为澄清粘性物的目标物。

<合成例9>IS-SA-Ca

在500ml的烧瓶中加入异硬脂基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“PhoslexA18OL”、分子量487(平均)、酸值178mgKOH/g)100g(酸值0.317mol)和过碱性烷基水杨酸钙盐(Ca含量8.0质量％、过碱性Ca含量5.5质量％)116g(过碱性Ca质量6.4g＝0.159mol)，在120℃下搅拌3小时。确认到二氧化碳的产生消失后冷却至室温，得到作为褐色粘性物的目标物。

<合成例10>MT-Li

用甲基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A-1”、分子量119(平均)、酸值707mgKOH/g)25g(酸值0.315mol)来代替油基酸性磷酸酯，将向其中添加的氢氧化锂一水合物的量设定为13.2g(0.315mol)，除此以外，与合成例1同样地得到目标物。

<合成例11>MT-Ca

用甲基酸性磷酸酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A-1”、分子量119(平均)、酸值707mgKOH/g)25g(酸值0.315mol)来代替油基酸性磷酸酯，将向其中添加的氢氧化钙的量设定为11.67g(0.157mol)，除此以外，与合成例2同样地得到目标物。

(酸性磷酸酯与金属的加合物的pH测定)

将各加合物以约3％(w/v)的比例通过超声波照射悬浮于纯水中，利用玻璃电极pH计对该悬浮液进行pH测定。

(酸性磷酸酯与金属的加合物的分子量测定)

通过计算，算出分子量。需要说明的是，对于IS-SA-Ca，利用GPC对分子量(重均分子量)进行测定。(溶剂：氯仿，柱：TSKgel G2500HxL(东曹))

<本液态组合物的制备>

将通过合成例1～11得到的、各酸性磷酸酯与金属的加合物、粘稠性物质和低粘度液体以各自预定的比例在常温下进行混合，由此制备本液态组合物。

(粘稠性物质)

G-UR：脲类润滑脂(和光化学公司制造的“BMG-U/ブームグリース”、稠度265)

G-Li：锂皂类润滑脂(东丽道康宁公司制造的“モリコート”、稠度260)

G-Ca：钙皂类润滑脂(住矿润滑剂公司制造的“スミグリースシャシー”、稠度280)

需要说明的是，稠度是依据JIS K2220测定的25℃下的值。

(低粘度液体)

正己烷：运动粘度0.37mm²/s、沸点68℃

正十二烷：运动粘度1.46mm²/s、沸点216℃

乙酸丁酯：运动粘度0.78mm²/s、沸点126℃

异十二烷：运动粘度1.35mm²/s、沸点177℃

需要说明的是，运动粘度是依据JIS K2283测定的40℃下的值。

<常温流动性的评价>

对于制备的各本液态组合物，依据JIS Z8803测定常温下的粘度。将粘度小于10Pa·s的样品设定为良好“○”，将粘度为10Pa·s以上的样品设定为不良“×”。

<均匀涂布性的评价>

在常温下，将5×50×0.2mm的长条状铜板在所制备的各本液态组合物中浸渍30秒钟，取出后，在水平的状态下，在100℃的烘箱中放置20分钟后，常温放置2小时。然后，通过目视观察涂布表面，将无不均而能够均匀地涂布的样品设定为合格“○”，将产生起伏这样的不均而不能均匀地涂布的样品设定为不合格“×”。

<维持性的评价>

对于在均匀涂布性的评价中为合格的样品，在保持垂直竖立的状态下，在120℃的恒温槽中放置48小时，取出，放冷至常温，然后，再次通过目视观察涂布表面。将与投入到恒温槽之前同样地维持了均匀地涂布的状态的样品设定为合格“○”，将产生垂落的样品设定为不合格“×”。

[表2]

如表1所示，实施例1～18的本液态组合物在常温下显示充分的流动性，可以确认：即使在常温下也能够均匀地涂布于被涂布材料上。另外还可以确认：在维持性试验后，均匀涂布面也没有变化，在维持了所使用的粘稠性物质的粘稠性的状态下进行了涂布。即，能够形成利用粘稠性物质的粘稠性的覆膜。另外可知，钙皂类润滑脂通常耐热性不充分，但根据由本液态组合物得到的粘稠性膜，即使含有钙皂类润滑脂，也具有充分的维持性。

在比较例1～4中，粘稠性物质与低粘度液体的混合不充分，不能确认到常温流动性的提高。因此，不能均匀地进行涂布。在比较例5～6中，虽然配合了酸性磷酸酯与金属的加合物，但磷酸酯的烷基的碳原子数少、烷基链短，因此，与低粘度液体不相溶，粘稠性物质与低粘度液体的混合不充分，不能确认到常温流动性的提高。因此，不能均匀地进行涂布。在比较例7中，不含有粘稠性物质，因此，在涂布后没有充分地保持在被涂布面上。即，不能形成利用粘稠性物质的粘稠性的覆膜。

以上，对本发明的实施方式详细地进行了说明，但本发明不受上述实施方式的任何限定，在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行各种改变。

Claims (12)

1.一种液态组合物，其含有：粘稠性物质、依据JIS K2283测定的40℃下的运动粘度为100mm²/s以下的低粘度液体和包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的酸性磷酸酯与金属的加合物，

P(＝O)(-OR₁)(-OH)₂…(1)

P(＝O)(-OR₁)₂(-OH)…(2)

其中，R₁为碳原子数4～30的烃基。

2.如权利要求1所述的液态组合物，其特征在于，所述粘稠性物质为在基础油中添加增稠剂而成的润滑脂。

3.如权利要求1或2所述的液态组合物，其中，所述低粘度液体为具有挥发性的挥发性低粘度液体。

4.如权利要求1～3中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述低粘度液体为烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、酮类有机溶剂、卤代烃类有机溶剂、挥发油中的至少一种以上。

5.如权利要求1～4中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述低粘度液体的含量为10～90质量％的范围内。

6.如权利要求1～5中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述R₁在其碳原子数4～30的烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。

7.如权利要求1～6中任一项所述的液态组合物，其特征在于，与所述酸性磷酸酯形成加合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。

8.如权利要求1～7中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述酸性磷酸酯与金属的加合物的分子量为3000以下。

9.如权利要求1～8中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述粘稠性物质与所述酸性磷酸酯与金属的加合物之比以质量比计为98:2～30:70的范围内。

10.如权利要求1～9中任一项所述的液态组合物，其特征在于，pH设定为4以上。

11.如权利要求1～10中任一项所述的液态组合物，其特征在于，将该液态组合物涂布于金属表面而在金属表面上形成含有所述粘稠性物质和所述酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜。

12.一种带端子的包覆电线，其特征在于，利用权利要求1～11中任一项所述的液态组合物的、含有所述粘稠性物质和所述酸性磷酸酯与金属的加合物的粘稠性膜将端子配件与电线导体的电连接部进行了包覆。