WO2016199568A1 - 液状組成物および端子付き被覆電線 - Google Patents

液状組成物および端子付き被覆電線 Download PDF

Info

Publication number
WO2016199568A1
WO2016199568A1 PCT/JP2016/065175 JP2016065175W WO2016199568A1 WO 2016199568 A1 WO2016199568 A1 WO 2016199568A1 JP 2016065175 W JP2016065175 W JP 2016065175W WO 2016199568 A1 WO2016199568 A1 WO 2016199568A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
metal
liquid composition
phosphorus compound
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/065175
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中嶋 一雄
細川 武広
達也 長谷
平井 宏樹
小野 純一
拓次 大塚
野村 秀樹
和宏 後藤
誠 溝口
吉田 公一
健一 小宮
荒井 孝
設楽 裕治
八木下 和宏
Original Assignee
株式会社オートネットワーク技術研究所
住友電装株式会社
住友電気工業株式会社
国立大学法人九州大学
Jxエネルギー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社オートネットワーク技術研究所, 住友電装株式会社, 住友電気工業株式会社, 国立大学法人九州大学, Jxエネルギー株式会社 filed Critical 株式会社オートネットワーク技術研究所
Priority to JP2016115797A priority Critical patent/JP2017002301A/ja
Publication of WO2016199568A1 publication Critical patent/WO2016199568A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/06Metal salts

Definitions

  • the present invention relates to a liquid composition and a coated electric wire with a terminal, and more particularly, to a liquid composition having excellent coating properties and a coated electric wire with a terminal that has been subjected to anticorrosion treatment with components contained in the liquid composition.
  • Patent Document 1 discloses a grease containing liquid paraffin as a base oil, aluminum composite soap as a thickener, polyisobutylene as a thickener, and sorbitan monooleate as a rust inhibitor.
  • a lubricant composition containing 30 to 70% by mass of an isoparaffinic solvent is described.
  • Grease is highly viscous at room temperature, and it is difficult to apply thinly and uniformly on the surface to be coated. Since the viscosity of the grease can be lowered by heating, the grease may be applied thinly and uniformly to the surface to be coated by heating, but the thermal influence of the material to be coated may be a concern. Even if a solvent with high fluidity is added to the grease, unlike a single compound such as wax or petrolatum, the grease contains a thickener and the fluidity is suppressed by the network structure of the thickener. Thus, the added solvent is only taken into the network structure of the thickener in the grease, and it is difficult to increase the fluidity of the grease.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a liquid composition that is excellent in applicability at room temperature and is retained on the application surface after application, and a coated electric wire with a terminal having improved anticorrosion properties using the same. is there.
  • a liquid composition according to the present invention has a viscous substance composed of a lubricating base oil and an amide compound, and a kinematic viscosity at 40 ° C. measured according to JIS K2283 is 100 mm 2 / It includes a low-viscosity liquid that is s or less and a composition of a phosphorus compound and a metal composed of one or more of the compounds represented by the following general formulas (1) and (2). It is what.
  • X 1 to X 7 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 11 to R 13 each independently represents a hydrogen group or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and of these, At least one is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms
  • R 14 to R 16 each independently represents a hydrogen group or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of these is It is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • the lubricating base oil preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. measured in accordance with JIS K2283 in the range of 1 to 150 mm 2 / s.
  • the amide compound is preferably one or more of compounds represented by the following general formulas (3) to (5).
  • (Chemical formula 3) R 21 —CO—NH—R 22 (3)
  • (Chemical formula 4) R 23 —CO—NH—Y 31 —NH—CO—R 24 (4) (Chemical formula 5)
  • R 25 —NH—CO—Y 32 —CO—NH—R 26 (5)
  • R 21 to R 26 each independently represents a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms
  • R 22 may be hydrogen
  • Y 31 and Y 32 represent carbon numbers.
  • a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or an alkylphenylene group having 7 to 10 carbon atoms.
  • the amide compound is preferably a fatty acid amide having a melting point in the range of 20 to 200 ° C.
  • the low-viscosity liquid is preferably a volatile low-viscosity liquid having volatility.
  • the low-viscosity liquid is preferably at least one of a hydrocarbon organic solvent, an ester organic solvent, an ether organic solvent, a ketone organic solvent, a halogenated hydrocarbon organic solvent, and a volatile oil.
  • the content of the low-viscosity liquid is preferably in the range of 10 to 90% by mass.
  • the phosphorus compound preferably has one or more branched chain structures or one or more carbon-carbon double bond structures in the structure of the hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • the metal forming the composition with the phosphorus compound is preferably at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, titanium, and zinc.
  • the molecular weight of the phosphorus compound and metal composition is preferably 3000 or less.
  • the ratio of the total of the lubricating base oil and the amide compound and the composition of the phosphorus compound and the metal is preferably in the range of 98: 2 to 30:70 by mass ratio.
  • a liquid composition according to the present invention is applied to a metal surface, and a viscous film containing the lubricating base oil, the amide compound, and the phosphorus compound and metal composition is applied to the metal surface. It is preferable to form.
  • the covered electric wire with a terminal according to the present invention is a terminal metal fitting made of a viscous film containing the lubricating base oil, the amide compound, and the phosphorus compound and metal composition of the above liquid composition. And the electrical connection portion between the wire conductor and the wire conductor is covered.
  • a viscous material composed of a lubricating base oil and an amide compound and a kinematic viscosity at 40 ° C. measured in accordance with JIS K2283 are 100 mm 2 / s or less.
  • the specific phosphorus compound has one or more branched chain structures or one or more carbon-carbon double bond structures in the structure of the hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • the compatibility with the lubricating base oil and the low viscosity liquid is improved.
  • the metal forming the composition with the specific phosphorus compound is at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, titanium, and zinc, the adhesion when applied to the metal surface is improved. To do.
  • the molecular weight of the composition of the specific phosphorus compound and the metal is 3000 or less, the compatibility with the lubricating base oil and the low viscosity liquid is improved.
  • a viscous film containing the lubricating base oil, the amide compound, the composition of the specific phosphorus compound and the metal of the above liquid composition Since the electric connection part of a terminal metal fitting and an electric wire conductor is covered by this, stable anticorrosion performance is demonstrated over a long period of time.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view taken along line AA in FIG.
  • the liquid composition according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present liquid composition) includes a viscous substance composed of a lubricating base oil and an amide compound, a low viscosity liquid, a specific phosphorus compound and a metal. And a composition.
  • the lubricating base oil any mineral oil, wax isomerized oil, or a mixture of two or more kinds used as a base oil for ordinary lubricating oils can be used. Since the lubricating base oil becomes a constituent of a viscous substance, it is preferably non-volatile at least at room temperature.
  • mineral oils include, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation, solvent dewaxing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen Oils such as paraffinic and naphthenic oils, normal paraffins, and the like that are purified by appropriately combining purification treatments such as chemical purification, sulfuric acid washing, and clay treatment can be used.
  • wax isomerate oil natural wax such as petroleum slack wax obtained by dewaxing hydrocarbon oil or a mixture of carbon monoxide and hydrogen is contacted with a synthesis catalyst applicable at high temperature and high pressure, so-called Fischer Tropsch synthesis. Those prepared by hydroisomerizing a wax raw material such as synthetic wax produced by the method can be used.
  • slack wax is used as a wax raw material, slack wax contains a large amount of sulfur and nitrogen, and these are not necessary for lubricating base oils. It is desirable to use a wax having a reduced content as a raw material.
  • the synthetic oil is not particularly limited, but is a poly ⁇ -olefin such as 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer or the hydride thereof, isobutene oligomer or the hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, Diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2) -Ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 1 to 150 mm 2 / s at 100 ° C.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is more preferably in the range of 2 to 120 mm 2 / s because of its non-volatility and ease of handling during production.
  • the kinematic viscosity is measured according to JIS K2283.
  • the amide compound forms a network structure by hydrogen bonds in the lubricating base oil.
  • viscosity is provided to lubricating base oil and it becomes a grease-like viscous substance. That is, by using it together with the lubricating base oil, a gel-like material is formed at room temperature. That is, the amide compound gels (semi-solidifies) a liquid lubricating base oil at room temperature.
  • the viscous substance is held on the coated surface of the material to be coated at room temperature or under heating due to its viscosity.
  • the amide compound is a compound having one or more amide groups (—NH—CO—), and a monoamide compound having one amide group or a bisamide compound having two amide groups can be preferably used.
  • amide compound for example, compounds represented by the following general formulas (3) to (5) can be preferably used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. (Chemical formula 3) R 21 —CO—NH—R 22 (3) (Chemical formula 4) R 23 —CO—NH—Y 31 —NH—CO—R 24 (4) (Chemical formula 5) R 25 —NH—CO—Y 32 —CO—NH—R 26 (5)
  • R 21 to R 26 each independently represents a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms, and R 22 may be hydrogen.
  • Y 31 and Y 32 represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or an alkylphenylene group having 7 to 10 carbon atoms.
  • a part of hydrogen of the hydrocarbon group constituting R 21 to R 26 may be substituted with a hydroxyl group (—OH).
  • amide compound represented by the general formula (3) examples include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxy stearic acid amide, saturated fatty acid amides, oleic acid amides, Elca Examples include unsaturated fatty acid amides such as acid amides, stearyl stearic acid amides, oleyl oleic acid amides, oleyl stearic acid amides, stearyl oleic acid amides and the like, substituted amides with saturated or unsaturated long chain fatty acids and long chain amines, and the like.
  • an amide compound in which R 21 is a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms and R 22 is a hydrogen group in the general formula (3) R 21 and R 22 in the general formula (3)
  • amide compound represented by the general formula (4) examples include ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis isostearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, methylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, Examples include hexamethylene bishydroxystearic acid amide and m-xylylene bisstearic acid amide.
  • Compounds are preferred. More specifically, ethylene bis stearamide is preferable.
  • amide compound represented by the general formula (5) examples include N, N′-distearyl sebacic acid amide.
  • Amide in which at least one of R 25 and R 26 is a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms in the general formula (5) such as an amide compound in which each is a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms Compounds are preferred.
  • Amide compounds are easy to maintain a gel (semi-solid) at room temperature when mixed with a lubricant base oil, and easily maintain a gel (semi-solid) at normal temperature when a low viscosity liquid is removed.
  • the melting point is preferably 20 ° C. or higher. More preferably, it is 50 degreeC or more, More preferably, it is 80 degreeC or more, Most preferably, it is 120 degreeC or more.
  • fusing point is 200 degrees C or less. More preferably, it is 180 degrees C or less, More preferably, it is 150 degrees C or less.
  • the molecular weight of the amide compound is preferably in the range of 100 to 1000. More preferably, it is in the range of 150 to 800.
  • the content of the amide compound is easy to maintain a gel (semi-solid) at room temperature when mixed with a lubricating base oil, and maintains a gel (semi-solid) at room temperature when a low viscosity liquid is removed.
  • the amount is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the lubricating base oil. More preferably, it is 3 mass parts or more, More preferably, it is 5 mass parts or more. Moreover, it is preferable that it is 70 mass parts or less with respect to 100 mass parts of lubricating base oil. More preferably, it is 60 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less.
  • the low-viscosity liquid is used to impart fluidity at room temperature to a viscous material composed of a lubricating base oil and an amide compound.
  • the low viscosity liquid has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity is measured according to JIS K2283.
  • the low viscosity liquid has a kinematic viscosity at 40 ° C., more preferably 80 mm 2 / s or less.
  • the low viscosity liquid preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.05 mm 2 / s or more. More preferably, it is 0.1 mm 2 / s or more.
  • the low-viscosity liquid is preferably a volatile low-viscosity liquid having volatility.
  • the low-viscosity liquid has volatility so that the low-viscosity liquid is removed from the liquid composition applied to the material to be coated, and the coating surface of the material to be coated is composed of a lubricant base oil and an amide compound.
  • a viscous film containing a viscous substance and a composition of a specific phosphorus compound and a metal is easily formed.
  • Examples of such a low-viscosity liquid include hydrocarbon organic solvents, ester organic solvents, ether organic solvents, ketone organic solvents, halogenated hydrocarbon organic solvents, and volatile oils. These may be used individually by 1 type as a low-viscosity liquid, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the number of carbon atoms is preferably 30 or less from the viewpoint of excellent volatility. More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less. Moreover, it is preferable that a boiling point is 250 degrees C or less. On the other hand, the number of carbon atoms is preferably 5 or more from the viewpoint of being liquid and stable at room temperature. More preferably, it is 6 or more. Moreover, it is preferable that a boiling point is 80 degreeC or more.
  • an organic solvent such as a hydrocarbon-based organic solvent preferably has a flash point of less than 200 ° C. from the viewpoint of excellent volatility. More preferably, the flash point is less than 150 ° C.
  • the volatile oil is a hydrocarbon oil having a specific gravity at 15 ° C. of less than 0.8017, and has a flash point of ⁇ 10 ° C. or more and less than 200 ° C. Preferably, it is a hydrocarbon oil having a flash point of 21 ° C. or higher and lower than 150 ° C.
  • the volatile oil includes processing oil (cutting oil, punching processing oil).
  • the content of the low-viscosity liquid is preferably 10% by mass or more from the viewpoint of exhibiting excellent fluidity at room temperature and excellent coating properties at room temperature. More preferably, it is 20 mass% or more, More preferably, it is 30 mass% or more. On the other hand, it is preferably 90% by mass or less from the viewpoint of securing the amount retained on the coated surface after coating and drying. More preferably, it is 80 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or less.
  • the specific phosphorus compound is composed of one or more compounds represented by the following general formulas (1) and (2).
  • X 1 to X 7 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 11 to R 13 each independently represents a hydrogen group or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and of these, At least one is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms
  • R 14 to R 16 each independently represents a hydrogen group or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of these is It is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • hydrocarbon group examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkyl-substituted aryl group, and an arylalkyl group.
  • alkyl group methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group , Hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. These may be linear or branched.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • Examples of the alkyl-substituted cycloalkyl group include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcyclohexyl group.
  • Examples thereof include a butyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group.
  • the substitution position of the alkyl-substituted cycloalkyl group is not particularly limited.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Alkenyl groups include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl Etc. These may be linear or branched.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the alkyl-substituted aryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, An undecylphenyl group, a dodecylphenyl group, etc. are mentioned.
  • the substitution position of the alkyl-substituted aryl group is not particularly limited.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of the arylalkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group, and a phenylhexyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • X 1 to X 7 are preferably all oxygen atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms of R 11 to R 16 is preferably a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms.
  • X 1 to X 7 are preferably all oxygen atoms. It is preferable that at least one of R 11 to R 13 is a hydrogen group and at least one is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms. In addition, it is preferable that at least one of R 14 to R 16 is a hydrogen group and at least one is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (1) include phosphorous acid, monothiophosphorous acid, dithiophosphorous acid, phosphorous acid monoester, monothiophosphorous acid monoester, dithiophosphorous acid monoester, phosphorous acid Acid diesters, monothiophosphite diesters, dithiophosphite diesters, phosphite triesters, monothiophosphite triesters, dithiophosphite triesters and the like. These may be used individually by 1 type as a phosphorus compound represented by General formula (1), and may be used in combination of 2 or more type.
  • Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (2) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, phosphoric monoester, monothiophosphoric monoester, dithiophosphoric monoester, phosphoric diester, monothiophosphoric diester, dithiophosphoric diester, Examples thereof include phosphoric acid triesters, monothiophosphoric acid triesters, and dithiophosphoric acid triesters. These may be used individually by 1 type as a phosphorus compound represented by General formula (2), and may be used in combination of 2 or more type.
  • the phosphorus compound represented by General formula (2) is more preferable from a viewpoint of being excellent in the following compatibility improvement effect, adhesive improvement effect, and adhesive improvement effect.
  • an acidic phosphate ester represented by the following general formula (6) or the general formula (7) is particularly preferable.
  • a composition of a specific phosphorus compound and a metal functions as a compatibilizing agent that improves the compatibility of a viscous material composed of a lubricating base oil and an amide compound with a low-viscosity liquid. Improves dispersibility of the viscous material.
  • the hydrocarbon group of a specific phosphorus compound has excellent affinity with a low-viscosity liquid and enhances compatibility with the low-viscosity liquid. Therefore, the low viscosity liquid is preferably an organic solvent having an organic group.
  • the hydrocarbon group of the specific phosphorus compound preferably has a large number of carbon atoms from the viewpoint of compatibility with the low-viscosity liquid, and at least one of them is 4 or more.
  • Phosphate group of the particular phosphorus compound has a hydrogen-bonding, to form a hydrogen bonding substance and hydrogen bonds viscous substance, by hydrogen bonding substance in the base oil Suppresses the formation of a network structure.
  • This effect is particularly high for a hydrogen-bonding substance having a cationic network (aggregation) portion such as a urea group or an amide group.
  • phosphate groups (P-O - group) is also ionically bound to the coated surface of the coated material, and viscous substances, specific phosphorus compound and a metal And a viscous film containing the composition, which contributes to tight adhesion to the coated surface.
  • the composition of the metal phosphate base - to enhance the ionic binding of the (P-O groups) to promote ionic binding.
  • the composition with a specific phosphorus compound and a metal is made sticky by using a composition with a metal.
  • the acidity of a specific phosphorus compound is lowered (pH is increased), and corrosion due to the specific phosphorus compound on the surface of the metal to be applied is suppressed.
  • the metal forming the composition with the specific phosphorus compound preferably has a valence of 2 or more from the viewpoint of heat resistance.
  • Examples of the metal that forms a composition with a specific phosphorus compound include alkali metals such as Li, Na, and K, alkaline earth metals such as Mg and Ca, aluminum, titanium, and zinc. These may be used alone or in combination of two or more. These metal salts can obtain high adsorptivity to the metal surface. Further, for example, since the ionization tendency is higher than that of Sn, the ion binding property to Sn can be improved. Among these, Ca and Mg are more preferable from the viewpoint of water resistance.
  • the composition of the specific phosphorus compound and the metal can be formed by mixing the specific phosphorus compound and the metal-containing compound (metal ion supply source).
  • the metal-containing compound include metal hydroxides and metal salts of carboxylic acids.
  • the carboxylic acid of the metal salt of carboxylic acid include salicylic acid, benzoic acid, and phthalic acid.
  • the metal salt of carboxylic acid is a neutral salt.
  • An overbased salt obtained by reacting a metal, a metal oxide, or a metal hydroxide in the presence of a salt may also be used.
  • the metal-containing compound (metal ion supply source) overbased salicylic acid and the like are preferable from the viewpoints of solubility during reaction and reactivity of metal ions.
  • the composition of the specific phosphorus compound and the metal may be prepared by previously mixing the specific phosphorus compound and the metal-containing compound (metal ion supply source) into a composition, a lubricating base oil, An amide compound, a low-viscosity liquid, a specific phosphorus compound, and a metal-containing compound (metal ion source) mixed together to form a composition during mixing may be used. Separately prepared in advance, a viscous material composed of a lubricating base oil and an amide compound is mixed together with a low-viscosity liquid and a specific phosphorus compound and metal-containing compound (metal ion source). You may use what was made into the composition inside.
  • the specific phosphorus compound and metal composition is prepared by separately mixing a specific phosphorus compound and a metal-containing compound (metal ion source) in advance. It is preferable to use a composition.
  • At least one of the hydrocarbon groups of the specific phosphorus compound is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, and is a long-chain alkyl compound such as a lubricant base oil or an organic solvent Contributes to compatibility.
  • the hydrocarbon group is an organic group composed of carbon and hydrogen, and does not contain a hetero element such as N, O, or S.
  • the hydrocarbon group of the specific phosphorus compound is preferably an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group because of compatibility with a lubricating base oil that is a long-chain alkyl compound or an organic solvent. More preferably, it is an aliphatic hydrocarbon group.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group composed of a saturated hydrocarbon and an alkenyl group composed of an unsaturated hydrocarbon, and any of these may be used.
  • the alkyl group or alkenyl group which is an aliphatic hydrocarbon group may have a linear or branched structure.
  • the alkyl group is a linear alkyl group such as n-butyl group or n-octyl group, the alkyl groups are easily oriented with each other, and the crystallinity of the composition of the specific phosphorus compound and metal is increased. The compatibility with the lubricating base oil and the organic solvent tends to decrease.
  • an alkenyl group has one or more carbon-carbon double bond structures, so that even if it is linear, the crystallinity is not so high. For this reason, the alkenyl group may be linear or branched.
  • the carbon number of at least one hydrocarbon group is 4 to 30, but if this carbon number is less than 4, the specific phosphorus compound becomes inorganic. In addition, certain phosphorus compounds have a strong tendency to crystallize. If it does so, compatibility with lubricating base oil and an organic solvent will be bad, and it will not mix with base oil or an organic solvent. On the other hand, if the hydrocarbon group has more than 30 carbon atoms, the viscosity of the specific phosphorus compound becomes too high, and the fluidity tends to decrease.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is more preferably 5 or more, and even more preferably 6 or more, from the viewpoint of compatibility with a lubricating base oil or an organic solvent. Moreover, as carbon number of a hydrocarbon group, from viewpoints of fluidity
  • composition of a specific phosphorus compound and metal has both a phosphate group (polar group) and a nonpolar group (hydrocarbon group at the ester site) in the molecule.
  • a phosphate group polar group
  • a nonpolar group hydrocarbon group at the ester site
  • it can be brought into close contact with the metal surface by utilizing physical adsorption by van der Waals force when applied to the metal surface.
  • This viscosity is assumed to be obtained by entanglement of chain molecular chains. Therefore, from this viewpoint, it is preferable to design in a direction that does not promote crystallization of a specific phosphorus compound.
  • the hydrocarbon group has 4 to 30 carbon atoms
  • the hydrocarbon group has one or more branched chain structures or one or more carbon-carbon double bond structures.
  • the specific phosphorus compound needs to be a composition with a metal.
  • the polarity of the phosphate group portion is small, the association property (cohesiveness) between the phosphate groups that are polar groups is low, and a highly viscous liquid do not become. For this reason, adhesiveness (viscosity) is low.
  • the polarity of the phosphate group (amine salt) portion is small, the association property (cohesiveness) between the phosphate groups (amine salts) which are polar groups is low, and high Does not become a viscous liquid. For this reason, adhesiveness (viscosity) is low.
  • hydrocarbon group oleyl group, stearyl group, isostearyl group, 2-ethylhexyl group, butyloctyl group, isomyristyl group, isocetyl group, hexyldecyl group, octyldecyl group, octyldecyl group, An isobehenyl group etc. are mentioned.
  • Specific acid phosphates include butyl octyl acid phosphate, isomyristyl acid phosphate, isocetyl acid phosphate, hexyl decyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate, isobehenyl acid phosphate, octyl decyl Acid phosphate, octyl decyl acid phosphate, isobutyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, myristyl Acid phosphate, palmityl acid phosphate, di-butyl octyl acid phosphate, di- Somyristyl acid phosphate, di-isocetyl acid phosphate, di-hexyl decyl acid phosphate, di
  • the molecular weight of the composition of the specific phosphorus compound and metal is preferably 3000 or less because the compatibility with the viscous substance and the low-viscosity liquid is improved by fine dispersion. More preferably, it is 2500 or less. Moreover, it is preferable that it is 80 or more from viewpoints, such as separation suppression by high concentration of a polar group. More preferably, it is 100 or more.
  • the molecular weight can be obtained by calculation. For the following IS-SA-Ca, the molecular weight (weight average molecular weight) is measured by GPC.
  • the ratio of the viscous substance to the composition of the specific phosphorus compound and metal is preferably in the range of 98: 2 to 30:70 by mass ratio. More preferably, it is in the range of 95: 5 to 40:60. When the ratio of the viscous substance is more than 98 parts by mass, the fluidity at normal temperature is lowered. When the ratio of the viscous substance is less than 30 parts by mass, the viscosity of the viscous film is lowered after application.
  • the liquid composition may partially contain a specific phosphorus compound itself that is not a composition with a metal.
  • the ratio of the specific phosphorus compound itself is increased, the ionic bondability is decreased, the adhesiveness (viscosity) is decreased, and the effect of suppressing corrosion is decreased.
  • the ratio is preferably smaller.
  • the pH of the present liquid composition is preferably 4 or more. More preferably, it is 5.5 or more.
  • liquid composition in addition to the composition of a viscous substance, a low-viscosity liquid, a specific phosphorus compound, and a metal, a stabilizer, a corrosion inhibitor, and the like as long as the functions of the liquid composition are not impaired. , Pigments, thickeners, fillers and the like can be added.
  • This liquid composition is a viscous substance (gelled oil) composed of a lubricating base oil and an amide compound, a low-viscosity liquid, a composition of a specific phosphorus compound and metal, and added as necessary. It can obtain by mixing with the component made. It can also be obtained by mixing a lubricating base oil, an amide compound, a low-viscosity liquid, a composition of a specific phosphorus compound and a metal, and components added as necessary. Due to the composition of the specific phosphorus compound and the metal, the viscous substance and the low-viscosity liquid are compatible, and the dispersibility of the viscous substance is improved in the low-viscosity liquid.
  • the composition of a specific phosphorus compound and a metal acts as a metal adsorption component, and contributes to the improvement of the adhesiveness of a viscous film on the metal surface.
  • the liquid composition can be coated on the surface of the material to be coated by applying the liquid composition on the surface of the material to be coated or immersing the material to be coated in the liquid composition.
  • the film thickness of the viscous film to be applied to the surface of the material to be coated is preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of preventing outflow from the coating site and preventing leakage. More preferably, it is 50 ⁇ m or less. On the other hand, from the viewpoint of the mechanical strength of the viscous film to be applied, the thickness is preferably not less than a predetermined thickness. Examples of the lower limit of the film thickness include 0.5 ⁇ m, 2 ⁇ m, and 5 ⁇ m.
  • This liquid composition can be used for lubrication and anticorrosion applications.
  • As an anticorrosion use it can be used, for example, as an anticorrosive for a coated electric wire with a terminal.
  • the coated electric wire with a terminal is such that a terminal metal fitting is connected to a conductor terminal of an insulated electric wire, a viscous substance composed of a lubricating base oil and an amide compound of the liquid composition, and a specific It consists of the terminal fitting and the electric connection part of an electric wire conductor covered with the viscous film containing the composition of a phosphorus compound and a metal. This prevents corrosion at the electrical connection.
  • FIG. 1 is a perspective view of a covered electric wire with a terminal according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view taken along line AA in FIG.
  • the terminal-equipped covered electric wire 1 is configured such that the electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2 in which the electric wire conductor 3 is covered with the insulating coating (insulator) 4 and the terminal fitting 5 are electrically connected by the electric connection portion 6. Connected.
  • the terminal fitting 5 includes a tab-like connection portion 51 made of an elongated flat plate connected to a counterpart terminal, a wire barrel 52 extending at the end of the connection portion 51, and an electric wire fixing portion made of an insulation barrel 53. 54.
  • the terminal fitting 5 can be formed (processed) into a predetermined shape by pressing a metal plate.
  • the insulation coating 4 at the end of the covered electric wire 2 is peeled off to expose the electric wire conductor 3, and the exposed electric wire conductor 3 is pressure-bonded to one side of the terminal fitting 5, thereby covering the electric wire 2. And the terminal fitting 5 are connected.
  • the wire barrel 52 of the terminal fitting 5 is crimped from above the wire conductor 3 of the covered electric wire 2 so that the wire conductor 3 and the terminal fitting 5 are electrically connected. Further, the insulation barrel 53 of the terminal fitting 5 is crimped from above the insulating coating 4 of the covered electric wire 2.
  • the range indicated by the alternate long and short dash line is covered with the viscous film 7 obtained from the present liquid composition.
  • the insulation coating 4 after the rear end of the portion exposed from the insulation coating 4 of the wire conductor 3 from the surface of the terminal fitting 5 ahead of the tip is covered with the viscous film 7. That is, the tip 2 a side of the covered electric wire 2 is covered with the viscous film 7 so as to slightly protrude from the tip of the wire conductor 3 to the connecting portion 51 side of the terminal fitting 5.
  • the distal end 5 a side of the terminal fitting 5 is covered with the viscous film 7 so as to slightly protrude from the end of the insulation barrel 53 to the insulating coating 4 side of the covered electric wire 2.
  • the side surface 5 b of the terminal fitting 5 is also covered with the viscous film 7.
  • the back surface 5c of the terminal metal fitting 5 may not be covered with the viscous film 7, and may be covered.
  • the peripheral end of the viscous film 7 includes a portion that contacts the surface of the terminal fitting 5, a portion that contacts the surface of the electric wire conductor 3, and a portion that contacts the surface of the insulating coating 4.
  • the electrical connection portion 6 is covered with the viscous film 7 with a predetermined thickness.
  • the exposed portion of the wire conductor 3 of the covered wire 2 is completely covered with the viscous film 7 and is not exposed to the outside. Therefore, the electrical connection 6 is completely covered by the viscous film 7. Since the viscous film 7 is excellent in adhesion to all of the electric wire conductor 3, the insulation coating 4, and the terminal fitting 5, moisture or the like enters the electric conductor 3 and the electrical connection portion 6 from the outside by the viscous film 7. Prevent the metal parts from corroding.
  • the viscous film 7 and the electric wire conductor 3 are formed at the peripheral edge of the viscous film 7.
  • the present liquid composition forming the viscous film 7 is applied in a predetermined range.
  • membrane 7 can use well-known means, such as a dripping method and a coating method. Since this liquid composition is excellent in fluidity
  • the viscous film 7 is formed in a predetermined range with a predetermined thickness.
  • the thickness is preferably in the range of 0.01 to 0.1 mm. If the viscous film 7 becomes too thick, it becomes difficult to insert the terminal fitting 5 into the connector. If the viscous film 7 becomes too thin, the anticorrosion performance tends to be lowered.
  • the wire conductor 3 of the covered electric wire 2 is made of a stranded wire formed by twisting a plurality of strands 3a.
  • the stranded wire may be composed of one type of metal strand or may be composed of two or more types of metal strand.
  • the twisted wire may contain the strand etc. which consist of organic fibers other than a metal strand. Note that “consisting of one type of metal strand” means that all the metal strands constituting the stranded wire are made of the same metal material, and “consisting of two or more types of metal strands” This means that the wire contains metal wires made of different metal materials.
  • the stranded wire may include a reinforcing wire (tension member) for reinforcing the covered electric wire 2.
  • Examples of the material of the metal wire constituting the wire conductor 3 include copper, a copper alloy, aluminum, an aluminum alloy, or a material obtained by applying various platings to these materials.
  • Examples of the material of the metal strand as the reinforcing wire include copper alloy, titanium, tungsten, and stainless steel.
  • Examples of the organic fiber as the reinforcing wire include Kevlar.
  • Examples of the material for the insulating coating 4 include rubber, polyolefin, PVC, and thermoplastic elastomer. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Various additives may be appropriately added to the material of the insulating coating 4. Examples of the additive include a flame retardant, a filler, a colorant and the like.
  • Examples of the material (base material) of the terminal fitting 5 include various commonly used copper alloys, copper, and the like. A part (for example, a contact) or the entire surface of the terminal fitting 5 may be plated with various metals such as tin, nickel, and gold.
  • the terminal metal fitting is crimped and connected to the end of the wire conductor, but other known electrical connection methods such as welding may be used instead of the crimping connection.
  • Amide compound ethylenebisstearylamide (melting point 150 ° C.), Nippon Kasei “Sripacs E”
  • n-hexane kinematic viscosity 0.37 mm 2 / s, boiling point 68 ° C.
  • n-dodecane kinematic viscosity 1.46 mm 2 / s, boiling point 216 ° C.
  • Volatile oil A Kinematic viscosity 1.25 mm 2 / s, boiling point 200 ° C. or higher
  • Volatile oil B Kinematic viscosity 0.92 mm 2 / s, boiling point 200 ° C. or higher Note that the kinematic viscosity was measured according to JIS K2283, 40 It is in ° C.
  • Preparation of the present liquid composition By mixing each phosphorus compound and metal composition obtained in Preparation Examples 1 to 11, a viscous substance, and a low-viscosity liquid at a predetermined ratio (parts by mass) at room temperature, This liquid composition was prepared. At this time, as shown in Table 1, an antioxidant and talc were added as optional additives.
  • Antioxidant “Irganox 1010” manufactured by BASF -Talc: “SG95” manufactured by Nippon Talc, average particle size 2.5 ⁇ m
  • Comparative Examples 1 and 2 since the composition of the phosphorus compound and the metal was not blended, the viscous substance and the low-viscosity liquid were not sufficiently mixed, and the improvement in room temperature fluidity could not be confirmed. For this reason, it could not be applied uniformly.
  • Comparative Examples 3 to 4 although a composition of a phosphorus compound and a metal was blended, the phosphorus compound has a small number of carbon atoms in the alkyl group and a short alkyl chain. The mixing of the substance and the low-viscosity liquid was insufficient, and no improvement in room temperature fluidity could be confirmed. For this reason, it could not be applied uniformly.
  • Comparative Example 5 since it does not contain a viscous substance, it is not sufficiently held on the coated surface after coating. That is, the film cannot be formed using the viscosity of the viscous substance.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

 常温での塗布性に優れるとともに塗布後に被塗布面に保持される本液状組成物およびこれを用いて防食性が高められた端子付き被覆電線を提供する。 潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、JIS K2283に準拠して測定される40℃における動粘度が100mm/s以下の低粘度液体と、下記の一般式(1)(2)で表される化合物の1種または2種以上からなるリン化合物と金属との組成物と、を含有する液状組成物とする。 ただし、X~Xはそれぞれ個別に酸素原子または硫黄原子を示し、R11~R13はそれぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基であり、R14~R16はそれぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基である。

Description

液状組成物および端子付き被覆電線
 本発明は、液状組成物および端子付き被覆電線に関し、さらに詳しくは、塗布性に優れる液状組成物と、この液状組成物に含まれる成分により防食処理が施された端子付き被覆電線に関する。
 金属機器や金属部品において、潤滑目的や防食目的などで、表面コーティング剤が用いられている。この種の表面コーティング剤としては、グリースなどが知られている。また、特許文献1には、基油としての流動パラフィンと、増稠剤としてのアルミニウム複合石鹸と、増粘剤としてのポリイソブチレンと、防錆剤としてのモノオレイン酸ソルビタンとを含むグリースに、イソパラフィン系溶剤が30~70質量%配合されている潤滑剤組成物が記載されている。
特開2013-60541号公報
 グリースは、常温における粘稠性が高く、被塗布面に薄く均一に塗布することが難しい。グリースは、加熱することによって粘度を下げられるため、加熱することにより被塗布面に薄く均一に塗布できる場合があるが、被塗布材の熱的影響が心配になる場合がある。グリースに対し、流動性の高い溶剤などを添加しても、ワックスやワセリンなどの単一化合物と異なり、グリースは、増稠剤を含有し、その増稠剤の網目構造によって流動性が抑えられており、添加された溶剤などはグリース内の増稠剤の網目構造内に取り込まれるだけで、これによりグリースの流動性を高めることは困難である。
 本発明の解決しようとする課題は、常温での塗布性に優れるとともに、塗布後に塗布面に保持される液状組成物およびこれを用いて防食性が高められた端子付き被覆電線を提供することにある。
 上記課題を解決するため本発明に係る液状組成物は、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、JIS K2283に準拠して測定される40℃における動粘度が100mm/s以下である低粘度液体と、下記の一般式(1)および(2)で表される化合物の1種または2種以上からなるリン化合物と金属との組成物と、を含有することを要旨とするものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
ただし、X~Xは、それぞれ個別に酸素原子または硫黄原子を示し、R11~R13は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基であり、R14~R16は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基である。
 前記潤滑油基油は、JIS K2283に準拠して測定される100℃における動粘度が1~150mm/sの範囲内であることが好ましい。
 前記アミド化合物は、下記の一般式(3)~(5)で表される化合物の1種または2種以上であることが好ましい。
(化3)
 R21-CO-NH-R22   (3)
(化4)
 R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24   (4)
(化5)
 R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26   (5)
ただし、R21~R26は、それぞれ個別に炭素数5~25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31およびY32は、炭素数1~10のアルキレン基、フェニレン基、または炭素数7~10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1~10の2価の炭化水素基を示す。
 前記アミド化合物は、融点が20~200℃の範囲内にある脂肪酸アミドであることが好ましい。
 前記低粘度液体は、揮発性を有する揮発性低粘度液体であることが好ましい。前記低粘度液体は、炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、ハロゲン化炭化水素系有機溶剤、揮発油のうちの少なくとも1種以上であることが好ましい。前記低粘度液体の含有量は、10~90質量%の範囲内であることが好ましい。
 前記リン化合物は、その炭素数4~30の炭化水素基の構造中に、1以上の分岐鎖構造または1以上の炭素-炭素二重結合構造を有することが好ましい。前記リン化合物と組成物を形成する金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛から選択される少なくとも1種であることが好ましい。前記リン化合物と金属との組成物の分子量は、3000以下であることが好ましい。前記潤滑油基油と前記アミド化合物の合計と、前記リン化合物と金属との組成物と、の比は、質量比で、98:2~30:70の範囲内であることが好ましい。
 本発明に係る液状組成物は、金属表面に塗布されて、前記潤滑油基油と、前記アミド化合物と、前記リン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜を金属表面に形成するものであることが好ましい。
 本発明に係る端子付き被覆電線は、上記の液状組成物の、前記潤滑油基油と、前記アミド化合物と、前記リン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われていることを要旨とするものである。
 本発明に係る液状組成物によれば、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、JIS K2283に準拠して測定される40℃における動粘度が100mm/s以下である低粘度液体と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有することにより、常温での塗布性に優れるとともに、塗布後に塗布面に保持される。
 本発明に係る液状組成物において、特定のリン化合物が、その炭素数4~30の炭化水素基の構造中に、1以上の分岐鎖構造または1以上の炭素-炭素二重結合構造を有すると、潤滑油基油および低粘度液体との相溶性が向上する。
 また、特定のリン化合物と組成物を形成する金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛から選択される少なくとも1種であると、金属表面に塗布したときの密着性が向上する。
 また、特定のリン化合物と金属との組成物の分子量が、3000以下であると、潤滑油基油および低粘度液体との相溶性が向上する。
 そして、本発明に係る端子付き被覆電線によれば、上記の液状組成物の、潤滑油基油と、アミド化合物と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われていることから、長期にわたって安定した防食性能を発揮する。
本発明の一実施形態に係る端子付き被覆電線の斜視図である。 図1におけるA-A線縦断面図である。
 次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明に係る液状組成物(以下、本液状組成物ということがある。)は、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、低粘度液体と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する。
 潤滑油基油としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油、ワックス異性化油、合成油の1種または2種以上の混合物を使用することができる。潤滑油基油は、粘稠性物質の構成物となるため、少なくとも常温で不揮発性であることが好ましい。鉱油としては、具体的には、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱瀝、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱蝋、接触脱蝋、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。
 ワックス異性化油としては、炭化水素油を溶剤脱ろうして得られる石油スラックワックスなどの天然ワックス、あるいは一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で適用な合成触媒と接触させる、いわゆるFischer Tropsch合成方法で生成される合成ワックスなどのワックス原料を水素異性化処理することにより調製されたものが使用できる。ワックス原料としてスラックワックスを使用する場合、スラックワックスは硫黄と窒素を大量に含有しており、これらは潤滑油基油には不要であるため、必要に応じて水素化処理し、硫黄分、窒素分を削減したワックスを原料として用いることが望ましい。
 合成油としては、特に制限はないが、1-オクテンオリゴマー、1-デセンオリゴマー、エチレン-プロピレンオリゴマー等のポリα-オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール-2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
 潤滑油基油の動粘度は、特に限定されるものではないが、通常、100℃において1~150mm/sの範囲内であることが好ましい。また、不揮発性および製造時の扱いやすさに優れることから、100℃における動粘度が2~120mm/sの範囲内であることがより好ましい。動粘度は、JIS K2283に準拠して測定される。
 アミド化合物は、潤滑油基油中で水素結合による網目構造を形成する。これにより、潤滑油基油に粘稠性が付与され、グリース様の粘稠性物質となる。つまり、潤滑油基油とともに用いることで、常温でゲル状物を形成する。すなわち、アミド化合物は、液状の潤滑油基油を常温でゲル化(半固体状化)する。粘稠性物質は、その粘稠性により、被塗布材の塗布面に、常温下あるいは加熱下で、保持される。
 アミド化合物は、アミド基(-NH-CO-)を1つ以上有する化合物であり、アミド基が1つのモノアミド化合物やアミド基が2つのビスアミド化合物などを好ましく用いることができる。
 アミド化合物としては、例えば下記の一般式(3)~(5)で表される化合物を好ましく用いることができる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(化3)
 R21-CO-NH-R22   (3)
(化4)
 R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24   (4)
(化5)
 R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26   (5)
 一般式(3)~(5)において、R21~R26は、それぞれ個別に炭素数5~25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31およびY32は、炭素数1~10のアルキレン基、フェニレン基、または炭素数7~10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1~10の2価の炭化水素基を示す。また、一般式(3)~(5)において、R21~R26を構成する炭化水素基の水素の一部は水酸基(-OH)で置換されていてもよい。
 一般式(3)で表されるアミド化合物としては、具体的には、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、オレイルオレイン酸アミド、オレイルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド等の飽和または不飽和の長鎖脂肪酸と長鎖アミンによる置換アミドなどが挙げられる。これらのうちでは、一般式(3)においてR21が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基でありR22が水素基であるアミド化合物、一般式(3)においてR21およびR22のそれぞれが炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物など、一般式(3)においてR21およびR22の少なくとも一方が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物が好ましい。より具体的には、ステアリルステアリン酸アミドが好ましい。
 一般式(4)で表されるアミド化合物としては、具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、m-キシリレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは、一般式(4)においてR23が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基でありR24が水素基であるアミド化合物、一般式(4)においてR23およびR24のそれぞれが炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物など、一般式(4)においてR23およびR24の少なくとも一方が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物が好ましい。より具体的には、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
 一般式(5)で表されるアミド化合物としては、具体的には、N,N‘-ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは、一般式(5)においてR25が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基でありR26が水素基であるアミド化合物、一般式(5)においてR25およびR26のそれぞれが炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物など、一般式(5)においてR25およびR26の少なくとも一方が炭素数12~20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物が好ましい。
 アミド化合物は、潤滑油基油と混合した際に常温でゲル状(半固形状)を維持しやすい、低粘度液体を除去したときに常温でゲル状(半固形状)を維持しやすいなどの観点から、融点が20℃以上であることが好ましい。より好ましくは50℃以上、さらに好ましくは80℃以上、特に好ましくは120℃以上である。また、融点が200℃以下であることが好ましい。より好ましくは180℃以下、さらに好ましくは150℃以下である。また、アミド化合物の分子量は、100~1000の範囲内であることが好ましい。より好ましくは150~800の範囲内である。
 アミド化合物の含有量は、潤滑油基油と混合した際に常温でゲル状(半固形状)を維持しやすい、低粘度液体を除去したときに常温でゲル状(半固形状)を維持しやすい(ゲル化オイルとしての形状を維持しやすい)などの観点から、潤滑油基油100質量部に対し、1質量部以上であることが好ましい。より好ましくは3質量部以上、さらに好ましくは5質量部以上である。また、潤滑油基油100質量部に対し、70質量部以下であることが好ましい。より好ましくは60質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下である。
 低粘度液体は、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質に常温における流動性を付与するために用いられる。低粘度液体は、40℃における動粘度が100mm/s以下である。動粘度は、JIS K2283に準拠して測定される。低粘度液体は、40℃における動粘度が、より好ましくは80mm/s以下である。一方、塗布前の常温における流動性の観点から、低粘度液体は、40℃における動粘度が0.05mm/s以上であることが好ましい。より好ましくは0.1mm/s以上である。
 低粘度液体は、揮発性を有する揮発性低粘度液体であることが好ましい。低粘度液体は、揮発性を有することで、被塗布材に塗布した本液状組成物から低粘度液体を除去して、被塗布材の塗布面に、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜を形成しやすくする。このような低粘度液体としては、炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、ハロゲン化炭化水素系有機溶剤、揮発油などが挙げられる。これらは、低粘度液体として1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 炭化水素系有機溶剤等の有機溶剤において、揮発性に優れるなどの観点から、炭素数は30以下であることが好ましい。より好ましくは20以下、さらに好ましくは10以下である。また、沸点が250℃以下であることが好ましい。一方、常温において液状で安定しているなどの観点から、炭素数は5以上であることが好ましい。より好ましくは6以上である。また、沸点が80℃以上であることが好ましい。また、炭化水素系有機溶剤等の有機溶剤は、揮発性に優れるなどの観点から、引火点200℃未満が好ましい。より好ましくは引火点150℃未満である。
 揮発油は、15℃における比重が0.8017未満の炭化水素系油で、引火点が-10℃以上200℃未満のものが挙げられる。好ましくは、引火点が21℃以上150℃未満の炭化水素系油である。揮発油としては、加工油(切削油、打ち抜き加工油)がある。
 低粘度液体の含有量は、常温で優れた流動性を発揮して常温での塗布性に優れるなどの観点から、10質量%以上であることが好ましい。より好ましくは20質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上である。一方、塗布・乾燥後に被塗布面に保持される量を確保するなどの観点から、90質量%以下であることが好ましい。より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。
 特定のリン化合物は、下記の一般式(1)および(2)で表される化合物の1種または2種以上からなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
ただし、X~Xは、それぞれ個別に酸素原子または硫黄原子を示し、R11~R13は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基であり、R14~R16は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基である。
 炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキル置換シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基、アリールアルキル基などが挙げられる。
 アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。これらは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
 シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基などが挙げられる。アルキル置換シクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルエチルシクロへプチル基、ジエチルシクロへプチル基などが挙げられる。アルキル置換シクロアルキル基の置換位置は、特に限定されない。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
 アルケニル基としては、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。これらは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
 アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル置換アリール基としては、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、へプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。アルキル置換アリール基の置換位置は、特に限定されない。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基などが挙げられる。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
 X~Xは、好ましくは全てが酸素原子である。R11~R16の炭素数1~30の炭化水素基は、好ましくは炭素数4~30の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数8~30の炭化水素基である。
 X~Xは、好ましくは全てが酸素原子である。R11~R13は、少なくとも1つが水素基であり、かつ、少なくとも1つが炭素数4~30の炭化水素基であることが好ましい。また、R14~R16は、少なくとも1つが水素基であり、かつ、少なくとも1つが炭素数4~30の炭化水素基であることが好ましい。
 一般式(1)で表されるリン化合物としては、亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸、亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ジチオ亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステルなどが挙げられる。これらは、一般式(1)で表されるリン化合物として1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 一般式(2)で表されるリン化合物としては、リン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、リン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル、ジチオリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、リン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル、ジチオリン酸トリエステルなどが挙げられる。これらは、一般式(2)で表されるリン化合物として1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 リン化合物としては、下記の相溶性向上効果、粘着性向上効果、密着性向上効果に優れるなどの観点から、一般式(2)で表されるリン化合物がより好ましい。また、一般式(2)で表されるリン化合物のうちでは、下記の一般式(6)または一般式(7)で表される酸性リン酸エステルが特に好ましい。
(化8)
  P(=O)(-OR14)(-OH)  ・・・(6)
(化9)
  P(=O)(-OR14(-OH)  ・・・(7)
 特定のリン化合物と金属との組成物は、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と低粘度液体の相溶性を向上する相溶化剤として機能し、低粘度液体中における粘稠性物質の分散性を向上する。特定のリン化合物の炭化水素基が低粘度液体との親和性に優れ、低粘度液体との相溶性を高める。よって、低粘度液体は、有機基を有する有機溶剤であることが好ましい。特定のリン化合物の炭化水素基は、低粘度液体との相溶性の観点から、炭素数が多いことが好ましく、少なくとも1つが4以上としている。特定のリン化合物のリン酸塩基(P-O基)は、水素結合性を有するため、粘稠性物質の水素結合性物質と水素結合を形成し、水素結合性物質による基油内での網目構造の形成を抑制する。この効果は、ウレア基やアミド基などのカチオン性の網目(凝集)部分を持つ水素結合性物質に対して特に高い。
 特定のリン化合物と金属との組成物において、リン酸塩基(P-O基)は、また、被塗布材の塗布面にイオン結合して、粘稠性物質と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜を塗布面に強固に密着させることに寄与する。金属との組成物にすることで、リン酸塩基(P-O基)のイオン結合性を高めてイオン結合を促進する。また、金属との組成物にすることで、特定のリン化合物と金属との組成物を、粘着性を持つものにする。さらに、金属との組成物にすることで、特定のリン化合物の酸性を下げて(pHを上げて)、塗布する金属表面の特定のリン化合物による腐食を抑える。
 特定のリン化合物と組成物を形成する金属は、耐熱性の観点から、価数が2価以上であることが好ましい。
 特定のリン化合物と組成物を形成する金属としては、Li,Na,Kなどのアルカリ金属、Mg,Caなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わされて用いられてもよい。これらの金属の塩は、金属表面に対し、高い吸着性を得る事ができる。また、例えばSnよりもイオン化傾向が高いため、Snに対するイオン結合性に優れたものとすることができる。これらのうちでは、耐水性などの観点から、Ca,Mgがより好ましい。
 特定のリン化合物と金属との組成物は、特定のリン化合物と含金属化合物(金属イオン供給源)とを混合することにより形成することができる。含金属化合物としては、金属水酸化物、カルボン酸の金属塩などが挙げられる。カルボン酸の金属塩のカルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸、フタル酸などが挙げられる。カルボン酸の金属塩は中性塩であり、さらに過剰の金属、金属酸化物、金属水酸化物を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス、ホウ酸、ホウ酸塩の存在下で金属、金属酸化物、金属水酸化物を反応させることにより得られる過塩基性塩などであってもよい。これらのうちでは、含金属化合物(金属イオン供給源)としては、反応時の溶解性や金属イオンの反応性などの観点から、過塩基性サリチル酸などが好ましい。
 特定のリン化合物と金属との組成物は、特定のリン化合物と含金属化合物(金属イオン供給源)とを別途混合して予め組成物にしたものを用いてもよいし、潤滑油基油、アミド化合物、低粘度液体とともに特定のリン化合物および含金属化合物(金属イオン供給源)を一緒に混合して混合中に組成物にしたものを用いてもよい。また、別途予め調製された、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、低粘度液体とともに特定のリン化合物および含金属化合物(金属イオン供給源)を一緒に混合して混合中に組成物にしたものを用いてもよい。
 所望の配合比で確実に組成物を形成するなどの観点から、特定のリン化合物と金属との組成物は、特定のリン化合物と含金属化合物(金属イオン供給源)とを別途混合して予め組成物にしたものを用いることが好ましい。
 特定のリン化合物と金属との組成物において、特定のリン化合物の炭化水素基の少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基であり、長鎖アルキル化合物である潤滑油基油や有機溶剤との相溶性に寄与する。炭化水素基とは、炭素および水素からなる有機基であり、N,O,Sなどのヘテロ元素を含有しないものである。そして、長鎖アルキル化合物である潤滑油基油や有機溶剤との相溶性から、特定のリン化合物の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは脂肪族炭化水素基である。
 脂肪族炭化水素基としては、飽和炭化水素からなるアルキル基、不飽和炭化水素からなるアルケニル基が挙げられ、これらのいずれであってもよい。脂肪族炭化水素基であるアルキル基やアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれの構造のものであってもよい。ただし、アルキル基がn-ブチル基、n-オクチル基などの直鎖状のアルキル基であると、アルキル基同士が配向しやすく、特定のリン化合物と金属との組成物の結晶性が高くなり、潤滑油基油や有機溶剤との相溶性が低下する傾向がある。この観点から、炭化水素基がアルキル基である場合には、直鎖状のアルキル基よりも分岐鎖状のアルキル基が好ましい。一方、アルケニル基は、1以上の炭素-炭素二重結合構造を有することで、直鎖状であっても結晶性がそれほど高くない。このため、アルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
 少なくとも1つの炭化水素基の炭素数は4~30であるが、この炭素数が4未満では、特定のリン化合物が無機質となる。また、特定のリン化合物は結晶化の傾向が強くなる。そうすると、潤滑油基油や有機溶剤との相溶性が悪く、基油や有機溶剤と混ざらなくなる。一方、炭化水素基の炭素数が30超では、特定のリン化合物の粘度が高くなりすぎて、流動性が低下しやすい。炭化水素基の炭素数としては、潤滑油基油や有機溶剤との相溶性から、より好ましくは5以上、さらに好ましくは6以上である。また、炭化水素基の炭素数としては、流動性などの観点から、より好ましくは26以下、さらに好ましくは22以下である。
 また、特定のリン化合物と金属との組成物は、分子内にリン酸塩基(極性基)と非極性基(エステル部位の炭化水素基)を併せ持つものであり、極性基同士、非極性基同士が会合した層状態で存在できるため、非重合体においても、高粘性の液体とすることが可能である。粘性の液体であると、金属表面に塗布したときに、ファンデルワールス力による物理吸着を利用して、金属表面により密着させることができる。この粘性は、鎖状の分子鎖同士の絡まりが生じることにより得られるものと推察される。したがって、この観点から、特定のリン化合物の結晶化を促進しない方向への設計が好ましい。具体的には、炭化水素基の炭素数を4~30とすること、炭化水素基が1以上の分岐鎖構造または1以上の炭素-炭素二重結合構造を有することなどが挙げられる。
 粘着性の観点からすると、特定のリン化合物は、金属との組成物にする必要がある。金属との組成物にしていない特定のリン化合物そのものを用いた場合、リン酸基の部分の極性が小さく、極性基であるリン酸基同士の会合性(凝集性)が低く、高粘性の液体にならない。このため、粘着性(粘性)が低い。また、アンモニアもしくはアミンとの組成物にしても、リン酸塩基(アミン塩)の部分の極性が小さく、極性基であるリン酸塩基(アミン塩)同士の会合性(凝集性)が低く、高粘性の液体にならない。このため、粘着性(粘性)が低い。
 炭化水素基としては、より具体的には、オレイル基、ステアリル基、イソステアリル基、2-エチルヘキシル基、ブチルオクチル基、イソミリスチル基、イソセチル基、ヘキシルデシル基、オクチルデシル基、オクチルドデシル基、イソベヘニル基などが挙げられる。
 そして、具体的な酸性リン酸エステルとしては、ブチルオクチルアシッドホスフェイト、イソミリスチルアシッドホスフェイト、イソセチルアシッドホスフェイト、ヘキシルデシルアシッドホスフェイト、イソステアリルアシッドホスフェイト、イソベヘニルアシッドホスフェイト、オクチルデシルアシッドホスフェイト、オクチルドデシルアシッドホスフェイト、イソブチルアシッドホスフェイト、2-エチルヘキシルアシッドホスフェイト、イソデシルアシッドホスフェイト、ラウリルアシッドホスフェイト、トリデシルアシッドホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイト、オレイルアシッドホスフェイト、ミリスチルアシッドホスフェイト、パルミチルアシッドホスフェイト、ジ-ブチルオクチルアシッドホスフェイト、ジ-イソミリスチルアシッドホスフェイト、ジ-イソセチルアシッドホスフェイト、ジ-ヘキシルデシルアシッドホスフェイト、ジ-イソステアリルアシッドホスフェイト、ジ-イソベヘニルアシッドホスフェイト、ジ-オクチルデシルアシッドホスフェイト、ジ-オクチルドデシルアシッドホスフェイト、ジ-イソブチルアシッドホスフェイト、ジ-2-エチルヘキシルアシッドホスフェイト、ジ-イソデシルアシッドホスフェイト、ジ-トリデシルアシッドホスフェイト、ジ-オレイルアシッドホスフェイト、ジ-ミリスチルアシッドホスフェイト、ジ-パルミチルアシッドホスフェイトなどが挙げられる。これらのうちでは、非結晶性、潤滑油基油や有機溶剤との分子鎖絡まり性などの観点から、オレイルアシッドホスフェイト、イソステアリルアシッドホスフェイトが好ましい。
 特定のリン化合物と金属との組成物の分子量は、微分散化により、粘稠性物質および低粘度液体との相溶性が向上することから、3000以下であることが好ましい。より好ましくは2500以下である。また、極性基の高濃度化による分離抑制などの観点から、80以上であることが好ましい。より好ましくは100以上である。分子量は、計算により求めることができる。なお、下記のIS-SA-Caについては、GPCにて分子量(重量平均分子量)を測定する。
 粘稠性物質と、特定のリン化合物と金属との組成物と、の比は、質量比で、98:2~30:70の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、95:5~40:60の範囲内である。粘稠性物質の割合が98質量部より多いと、常温における流動性が低下する。粘稠性物質の割合が30質量部より少ないと、塗布後において、粘稠性膜の粘稠性が低下する。
 本液状組成物においては、特定のリン化合物と金属との組成物を含有していれば、金属との組成物にしていない特定のリン化合物そのものを一部に含有していてもよい。ただし、本液状組成物において、特定のリン化合物そのものの割合が大きくなると、イオン結合性が低下する、粘着性(粘性)が低下する、腐食を抑える効果が低下するなどから、特定のリン化合物そのものの割合は小さいほうが好ましい。
 特定のリン化合物そのものの割合を測る指標として、本液状組成物のpHを測る方法がある。酸性リン酸エステルの比率が高くなると、リン酸基(P-OH基)の残存量が多くなり、酸性度が高くなる(pHが下がる)。酸性リン酸エステルの比率が低くなると、リン酸基(P-OH基)の残存量が少なくなり、酸性度が低くなる(pHが上がる)。本液状組成物のpHとしては、4以上であることが好ましい。より好ましくは5.5以上である。
 また、特定のリン化合物と金属の比率(モル比)は、特定のリン化合物の価数をx、金属の価数をy、特定のリン化合物のモル数をl、金属のモル数をm、f=l×x-m×yとしたときのfの値によって示すこともできる。f>0の範囲では、金属に対し特定のリン化合物が過剰であり、リン酸基(P-OH基)が残存する。f=0では、金属に対し特定のリン化合物が当量であり、リン酸基(P-OH基)は残存しない。また、f<0では、金属に対し特定のリン化合物が不足であり、リン酸基(P-OH基)が残存しない。本液状組成物のpHを高くするには、f≦0であることが好ましい。
 本液状組成物中には、粘稠性物質と低粘度液体と特定のリン化合物と金属との組成物の他に、本液状組成物の機能を損なわない範囲で、安定化剤、腐食防止剤、色素、増粘剤、フィラーなどを添加することができる。
 本液状組成物は、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質(ゲル化オイル)と、低粘度液体と、特定のリン化合物と金属との組成物と、必要に応じて添加される成分と、を混合することにより得ることができる。また、潤滑油基油と、アミド化合物と、低粘度液体と、特定のリン化合物と金属との組成物と、必要に応じて添加される成分と、を混合することによっても得ることができる。特定のリン化合物と金属との組成物により、粘稠性物質と低粘度液体とが相溶し、低粘度液体中において粘稠性物質の分散性が向上する。これにより、常温において流動性に優れる本液状組成物となる。よって、常温での塗布性に優れる。そして、塗布後に、本液状組成物から低粘度液体を揮発させるなどの方法によって除去することにより、粘稠性物質と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜が形成され、粘稠性物質の粘稠性が回復し、粘稠性物質の本来の物性(粘稠性)が発揮される。つまり、粘稠性物質の粘稠性により、塗布後に塗布面に粘稠性膜が保持される。この際、特定のリン化合物と金属との組成物は、金属吸着成分として作用し、金属表面において粘稠性膜の密着性の向上に貢献する。被塗布材の表面に本液状組成物を塗布するか、本液状組成物中に被塗布材を浸漬することにより、被塗布材の表面に本液状組成物をコーティングすることができる。
 被塗布材の表面に塗布する粘稠性膜の膜厚としては、コーティング箇所からの流出防止や漏出防止の観点から、100μm以下であることが好ましい。より好ましくは50μm以下である。一方、塗布する粘稠性膜の機械的強度などの観点から、所定の厚さ以上であることが好ましい。膜厚の下限値としては、0.5μm、2μm、5μmなどが挙げられる。
 本液状組成物は、潤滑や防食用途などに用いることができる。防食用途としては、例えば端子付き被覆電線の防食剤などとして用いることができる。
 次に、本発明に係る端子付き被覆電線について説明する。
 本発明に係る端子付き被覆電線は、絶縁電線の導体端末に端子金具が接続されたものにおいて、本液状組成物の、潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、特定のリン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜により端子金具と電線導体の電気接続部が覆われたものからなる。これにより、電気接続部での腐食が防止される。
 図1は、本発明の一実施形態に係る端子付き被覆電線の斜視図であり、図2は図1におけるA-A線縦断面図である。図1、図2に示すように、端子付き被覆電線1は、電線導体3が絶縁被覆(絶縁体)4により被覆された被覆電線2の電線導体3と端子金具5が電気接続部6により電気的に接続されている。
 端子金具5は、相手側端子と接続される細長い平板からなるタブ状の接続部51と、接続部51の端部に延設形成されているワイヤバレル52とインシュレーションバレル53からなる電線固定部54を有する。端子金具5は、金属製の板材をプレス加工することにより所定の形状に成形(加工)することができる。
 電気接続部6では、被覆電線2の端末の絶縁被覆4を皮剥ぎして、電線導体3を露出させ、この露出させた電線導体3が端子金具5の片面側に圧着されて、被覆電線2と端子金具5が接続される。端子金具5のワイヤバレル52を被覆電線2の電線導体3の上から加締め、電線導体3と端子金具5が電気的に接続される。又、端子金具5のインシュレーションバレル53を、被覆電線2の絶縁被覆4の上から加締める。
 端子付き被覆電線1において、一点鎖線で示した範囲が、本液状組成物から得られる粘稠性膜7により覆われる。具体的には、電線導体3の絶縁被覆4から露出する部分のうち先端より先の端子金具5の表面から、電線導体3の絶縁被覆4から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆4の表面までの範囲が、粘稠性膜7により覆われる。つまり、被覆電線2の先端2a側は、電線導体3の先端から端子金具5の接続部51側に少しはみ出すように粘稠性膜7で覆われる。端子金具5の先端5a側は、インシュレーションバレル53の端部から被覆電線2の絶縁被覆4側に少しはみ出すように粘稠性膜7で覆われる。そして、図2に示すように、端子金具5の側面5bも粘稠性膜7で覆われる。なお、端子金具5の裏面5cは粘稠性膜7で覆われなくてもよいし、覆われていてもよい。粘稠性膜7の周端は、端子金具5の表面に接触する部分と、電線導体3の表面に接触する部分と、絶縁被覆4の表面に接触する部分と、で構成される。
 こうして、端子金具5と被覆電線2の外側周囲の形状に沿って、電気接続部6が粘稠性膜7により所定の厚さで覆われる。これにより、被覆電線2の電線導体3の露出した部分は粘稠性膜7により完全に覆われて、外部に露出しないようになる。したがって、電気接続部6は粘稠性膜7により完全に覆われる。粘稠性膜7は、電線導体3、絶縁被覆4、端子金具5のいずれとも密着性に優れるので、粘稠性膜7により、電線導体3および電気接続部6に外部から水分等が侵入して金属部分が腐食するのを防止する。また、密着性に優れるため、例えばワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合にも、粘稠性膜7の周端で粘稠性膜7と、電線導体3、絶縁被覆4、端子金具5のいずれとの間にも隙間ができにくく、防水性や防食機能が維持される。
 粘稠性膜7を形成する本液状組成物は、所定の範囲に塗布される。粘稠性膜7を形成する本液状組成物の塗布は、滴下法、塗布法等の公知の手段を用いることができる。本液状組成物は、常温で流動性に優れるため、常温で塗布される。
 粘稠性膜7は、所定の厚みで所定の範囲に形成される。その厚みは、0.01~0.1mmの範囲内が好ましい。粘稠性膜7が厚くなりすぎると、端子金具5をコネクタへ挿入しにくくなる。粘稠性膜7が薄くなりすぎると、防食性能が低下しやすくなる。
 被覆電線2の電線導体3は、複数の素線3aが撚り合わされてなる撚線よりなる。この場合、撚線は、1種の金属素線より構成されていても良いし、2種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含んでいても良い。なお、1種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、2種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線2を補強するための補強線(テンションメンバ)等が含まれていても良い。
 電線導体3を構成する金属素線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料などを例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラーなどを挙げることができる。電線導体3を構成する金属素線としては、軽量化の観点から、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料が好ましい。
 絶縁被覆4の材料としては、例えば、ゴム、ポリオレフィン、PVC、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、2種以上混合して用いても良い。絶縁被覆4の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。
 端子金具5の材料(母材の材料)としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子金具5の表面の一部(例えば接点)もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの各種金属によりめっきが施されていても良い。
 なお、図1に示す端子付き被覆電線1では、電線導体の端末に端子金具が圧着接続されているが、圧着接続に代えて溶接などの他の公知の電気接続方法であってもよい。
 以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。
(粘稠性物質の調製)
 表1に示す配合組成(質量部)にて、潤滑油基油とアミド化合物を混合することにより、粘稠性物質を調製した。
・潤滑油基油A:鉱物系基油(動粘度=4.0mm/s(100℃))
・潤滑油基油B:鉱物系基油(動粘度=11.1mm/s(100℃))
・潤滑油基油C:合成油基油(動粘度=100.0mm/s(100℃))
・アミド化合物:エチレンビスステアリルアミド(融点150℃)、日本化成製「スリパックスE」
(リン化合物と金属との組成物の調製)
<調製例1> IS-SA-Ca
 500mlのフラスコにイソステアリルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A18OL」、分子量487(平均)、酸価178 mgKOH/g)100g(酸価0.317mol)と過塩基性アルキルサリチル酸カルシウム塩(Ca含有量8.0質量%、過塩基性Ca含有量5.5質量%)116g(過塩基性Ca質量6.4g=0.159mol)を入れ、120℃で3時間攪拌した後、室温まで冷却し、褐色粘性物である目的物を得た。
<調製例2> OL-Li
 500mlのフラスコにオレイルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A18D」、分子量467(平均)、酸価183mgKOH/g)を50g(酸価0.163mol)とメタノール50mLを加え、50℃で撹拌し、均一溶液とした。そこに、水酸化リチウム一水塩6.84g(0.163mol)/メタノール50mL溶液を少しずつ加えた。加え終わった澄明溶液を50℃のまま30分間撹拌した後、ロータリーエバポレータにて、メタノールと生成水を減圧留去した。次いで、トルエン50mLを加えた後、同様に減圧留去する事で生成水を共沸によって留去し、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例3> OL-Ca
 500mlのフラスコにオレイルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A18D」、分子量467(平均)、酸価183mgKOH/g)を50g(酸価0.163mol)とメタノール50mLを加え、室温で撹拌し、均一溶液とした。そこに、水酸化カルシウム6.04g(0.0815mol)を加え、懸濁液を室温のまま24時間攪拌し、水酸化カルシウムの沈殿物が無くなったことを確認した後ろ過し、ロータリーエバポレータにて、メタノールと生成水を減圧留去した。次いで、トルエン50mLを加えた後、同様に減圧留去する事で生成水を共沸によって留去し、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例4> IS-Li
 オレイルアシッドホスフェイトに代えてイソステアリルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A18OL」、分子量487(平均)、酸価178 mgKOH/g)50g(酸価0.159mol)とし、そこに加える水酸化リチウム一水塩を6.67g(0.159mol)とした以外は調製例2と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例5> IS-Ca
 オレイルアシッドホスフェイトに代えてイソステアリルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A18OL」、分子量487(平均)、酸価178 mgKOH/g)50g(酸価0.159mol)とし、そこに加える水酸化カルシウムの量を5.89g(0.0795mol)とした以外は調製例3と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例6> IS-Mg
 水酸化カルシウム5.89g(0.0795mol)に代えて水酸化マグネシウム4.64g(0.0795mol)を加えた以外は調製例5と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例7> IS-Zn
 水酸化カルシウム5.89g(0.0795mol)に代えて塩基性炭酸亜鉛8.73g(Znとして0.0795mol)を加えた以外は調製例5と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例8> IS-Al
 水酸化リチウム一水塩/メタノール溶液に代えてアルミニウムイソプロポキシド10.83g(0.053mol)を加えた以外は調製例4と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例9> EH-Ca
 イソステアリルアシッドホスフェイトに代えてジ-2-エチルヘキシルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A-208」、分子量322(平均)、酸価172mgKOH/g)50g(酸価0.153mol)とし、そこに加える水酸化カルシウムの量を5.67g(0.076mol)とした以外は調製例5と同様にして、澄明粘性物である目的物を得た。
<調製例10> MT-Li
 オレイルアシッドホスフェイトに代えてメチルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A-1」、分子量119(平均)、酸価707mgKOH/g)25g(酸価0.315mol)とし、そこに加える水酸化リチウム一水塩の量を13.2g(0.315mol)とした以外は調製例2と同様にして、目的物を得た。
<調製例11> MT-Ca
 オレイルアシッドホスフェイトに代えてメチルアシッドホスフェイト(SC有機化学社製「Phoslex A-1」、分子量119(平均)、酸価707mgKOH/g)25g(酸価0.315mol)とし、そこに加える水酸化カルシウムの量を11.67g(0.157mol)とした以外は調製例3と同様にして、目的物を得た。
(リン化合物と金属との組成物の分子量測定)
 計算により、分子量を算出した。なお、IS-SA-Caについては、GPCにて分子量(重量平均分子量)を測定した。(溶剤:クロロホルム、カラム:TSKgel G2500HxL(東ソー))
(低粘度液体)
 n-ヘキサン:動粘度0.37mm/s、沸点68℃
 n-ドデカン:動粘度1.46mm/s、沸点216℃
揮発油A:動粘度1.25mm/s、沸点200℃以上
揮発油B:動粘度0.92mm/s、沸点200℃以上
 なお、動粘度は、JIS K2283に準拠して測定した、40℃におけるものである。
<本液状組成物の調製>
 調製例1~11により得られた、各リン化合物と金属との組成物と、粘稠性物質と、低粘度液体と、をそれぞれ所定の割合(質量部)で常温にて混合することにより、本液状組成物を調製した。この際、表1に示すように、任意の添加剤として、酸化防止剤とタルクを添加した。
・酸化防止剤:BASF社製「イルガノックス1010」
・タルク:日本タルク社製「SG95」、平均粒子径2.5μm
<常温流動性の評価>
 調製した各本液状組成物について、JIS Z8803に準拠して、常温における粘度を測定した。粘度が10Pa・s未満のものを良好「○」、粘度が10Pa・s以上のものを不良「×」とした。
<均一塗布性の評価>
 常温下で、調製した各本液状組成物に、5×50×0.2mmの短冊状銅板を30秒間浸漬し、取り出した後、水平の状態で、100℃のオーブンに20分間放置後、2時間常温放置した。その後、塗布表面を目視で観察し、ムラなく均一に塗布できているものを合格「○」、波打つようなムラが生じ、均一に塗布できていないものを不合格「×」とした。
<維持性の評価>
 均一塗布性の評価において合格であったものについて、垂直に立てかけたまま、120℃の恒温槽に48時間放置し、取り出して常温まで放冷した後、再び塗布表面を目視で観察した。恒温槽に投入する前と同様、均一に塗布された状態が維持されているものは合格「○」、垂れ落ちが生じているものを不合格「×」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表1に示すように、実施例1~20の本液状組成物は、常温において十分な流動性を示し、常温でも被塗布材に均一に塗布できることが確認できた。また、維持性試験後も均一塗布面に変化はなく、用いた粘稠性物質の粘稠性が維持されたまま塗布されていることも確認できた。つまり、粘稠性物質の粘稠性を利用した皮膜形成ができている。
 比較例1~2では、リン化合物と金属との組成物を配合していないため、粘稠性物質と低粘度液体の混合が不十分で、常温流動性の向上が確認できなかった。このため、均一に塗布することができなかった。比較例3~4では、リン化合物と金属との組成物を配合しているものの、リン化合物のアルキル基の炭素数が少なくアルキル鎖が短いため、低粘度液体と相溶せず、粘稠性物質と低粘度液体の混合が不十分で、常温流動性の向上が確認できなかった。このため、均一に塗布することができなかった。比較例5では、粘稠性物質を含んでいないため、塗布後に被塗布面に十分に保持されない。つまり、粘稠性物質の粘稠性を利用した皮膜形成ができない。
 以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

Claims (13)

  1.  潤滑油基油およびアミド化合物から構成される粘稠性物質と、JIS K2283に準拠して測定される40℃における動粘度が100mm/s以下である低粘度液体と、下記の一般式(1)および(2)で表される化合物の1種または2種以上からなるリン化合物と金属との組成物と、を含有することを特徴とする液状組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ただし、X~Xは、それぞれ個別に酸素原子または硫黄原子を示し、R11~R13は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基であり、R14~R16は、それぞれ個別に水素基または炭素数1~30の炭化水素基を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは炭素数4~30の炭化水素基である。
  2.  前記潤滑油基油は、JIS K2283に準拠して測定される100℃における動粘度が1~150mm/sの範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の液状組成物。
  3.  前記アミド化合物は、下記の一般式(3)~(5)で表される化合物の1種または2種以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の液状組成物。
    (化3)
     R21-CO-NH-R22   (3)
    (化4)
     R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24   (4)
    (化5)
     R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26   (5)
    ただし、R21~R26は、それぞれ個別に炭素数5~25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31およびY32は、炭素数1~10のアルキレン基、フェニレン基、または炭素数7~10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1~10の2価の炭化水素基を示す。
  4.  前記アミド化合物は、融点が20~200℃の範囲内にある脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の液状組成物。
  5.  前記低粘度液体が、揮発性を有する揮発性低粘度液体であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の液状組成物。
  6.  前記低粘度液体が、炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、ハロゲン化炭化水素系有機溶剤、揮発油のうちの少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の液状組成物。
  7.  前記低粘度液体の含有量が、10~90質量%の範囲内であることを特徴とすることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の液状組成物。
  8.  前記リン化合物が、その炭素数4~30の炭化水素基の構造中に、1以上の分岐鎖構造または1以上の炭素-炭素二重結合構造を有することを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の液状組成物。
  9.  前記リン化合物と組成物を形成する金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1から8のいずれか1項に記載の液状組成物。
  10.  前記リン化合物と金属との組成物の分子量が、3000以下であることを特徴とする請求項1から9のいずれか1項に記載の液状組成物。
  11.  前記潤滑油基油と前記アミド化合物の合計と、前記リン化合物と金属との組成物と、の比が、質量比で、98:2~30:70の範囲内であることを特徴とする請求項1から10のいずれか1項に記載の液状組成物。
  12.  金属表面に塗布されて、前記潤滑油基油と、前記アミド化合物と、前記リン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜を金属表面に形成するものであることを特徴とする請求項1から11のいずれか1項に記載の液状組成物。
  13.  請求項1から12のいずれか1項に記載の液状組成物の、前記潤滑油基油と、前記アミド化合物と、前記リン化合物と金属との組成物と、を含有する粘稠性膜により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われていることを特徴とする端子付き被覆電線。
     
PCT/JP2016/065175 2015-06-11 2016-05-23 液状組成物および端子付き被覆電線 WO2016199568A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016115797A JP2017002301A (ja) 2015-06-11 2016-06-10 液状組成物および端子付き被覆電線

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-118416 2015-06-11
JP2015118416 2015-06-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016199568A1 true WO2016199568A1 (ja) 2016-12-15

Family

ID=57503339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/065175 WO2016199568A1 (ja) 2015-06-11 2016-05-23 液状組成物および端子付き被覆電線

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2017002301A (ja)
WO (1) WO2016199568A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009022629A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Japan Energy Corporation 表面処理剤、表面処理方法および機械部品
JP2011111656A (ja) * 2009-11-27 2011-06-09 Jx Nippon Oil & Energy Corp 表面処理剤及び表面処理方法
WO2015056546A1 (ja) * 2013-10-17 2015-04-23 株式会社オートネットワーク技術研究所 油膜保持機能を有する組成物およびこれを用いた防食剤ならびに端子付き絶縁電線
WO2015146985A1 (ja) * 2014-03-24 2015-10-01 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 表面保護剤組成物及びこれを用いた電気接続構造並びに電気接続構造の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009022629A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Japan Energy Corporation 表面処理剤、表面処理方法および機械部品
JP2011111656A (ja) * 2009-11-27 2011-06-09 Jx Nippon Oil & Energy Corp 表面処理剤及び表面処理方法
WO2015056546A1 (ja) * 2013-10-17 2015-04-23 株式会社オートネットワーク技術研究所 油膜保持機能を有する組成物およびこれを用いた防食剤ならびに端子付き絶縁電線
WO2015146985A1 (ja) * 2014-03-24 2015-10-01 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 表面保護剤組成物及びこれを用いた電気接続構造並びに電気接続構造の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017002301A (ja) 2017-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016199569A1 (ja) 金属表面コーティング用組成物および端子付き被覆電線
WO2017169578A1 (ja) 表面保護剤組成物および端子付き被覆電線
JP6629350B2 (ja) 防食剤および端子付き被覆電線
WO2016199567A1 (ja) 金属表面コーティング用組成物および端子付き被覆電線
JP6902595B2 (ja) 防食剤および端子付き被覆電線
JP6495741B2 (ja) 液状組成物および端子付き被覆電線
WO2017056979A1 (ja) 防食剤および端子付き被覆電線
JP6657377B2 (ja) 表面保護剤組成物および端子付き被覆電線
WO2016199568A1 (ja) 液状組成物および端子付き被覆電線
US11306250B2 (en) Surface protection composition and terminal fitted electric wire

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16807275

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16807275

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1