CN107531987A - 聚碳酸酯树脂组合物及使用其的模制品 - Google Patents

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Abstract

一种根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物,包括:聚碳酸酯树脂;聚酯树脂;和金属化合物,其中聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的含量比为约4:1至约9:1。聚碳酸酯树脂组合物和使用其的模制品具有优异的物理性能,例如耐冲击性、流动性等,以及优异的外观和镀层附着性。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及使用其的模制品
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物和使用该聚碳酸酯树脂组合物的模制品。更具体地,本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该聚碳酸酯树脂组合物的模制品,该聚碳酸酯树脂组合物表现出在耐冲击性、流动性等方面的良好性能,同时确保在外观和镀层附着性(电镀附着性,plating adhesion)方面的良好性能。
背景技术
聚碳酸酯树脂具有比玻璃或金属更低的比重,并且具有优异的成形性和机械性能如耐冲击性。在电气/电子产品和汽车部件领域中,玻璃或金属产品已被使用这种聚碳酸酯树脂的塑料产品迅速地代替。
最近,已经对通过下述在期望的位置处形成期望的精细图案的技术进行了研究:将能够提供用于直接涂覆或激光成型的加工性的材料作为添加剂引入到聚碳酸酯树脂或包含该聚碳酸酯树脂的合金中。
特别地,智能手机的天线对于每个频率带宽需要单独的电极。为了实现与频带对应的精细图案,使用这种添加剂的激光直接成型(LDS)技术被广泛使用。这种技术随着智能手机厚度减小的趋势在内部设计方面具有优势。
然而,当将这种添加剂引入到聚碳酸酯树脂中时,存在由于与聚碳酸酯树脂的加成反应所导致的添加剂分解的问题,从而引起聚碳酸酯树脂的机械性能显著劣化。
为了确保与厚度减小的趋势对应的良好成形性,需要聚碳酸酯树脂具有良好的流动性。
为了确保聚碳酸酯树脂的良好流动性,存在降低聚碳酸酯树脂的分子量的方法。然而,聚碳酸酯树脂的分子量的降低可能引起聚碳酸酯树脂的脆性,从而提供耐冲击性较低的问题。
因此,为了克服这些问题,需要一种聚碳酸酯树脂组合物,该聚碳酸酯树脂组合物能够显示出在耐冲击性、外观、润湿性和镀层附着性方面的良好性能,同时通过确保良好的流动性而提高成形性。
本发明的背景技术公开在韩国专利公开号2011-0018319等中。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供了一种聚碳酸酯树脂组合物、以及使用其的模制品,该聚碳酸酯树脂组合物在聚碳酸酯树脂中包含适量的金属化合物以允许通过改善润湿性和加工性而容易地形成精细图案。
本发明的另一个方面提供了一种聚碳酸酯树脂组合物、以及使用其的模制品,该聚碳酸酯树脂组合物包含适量的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂,以允许有效控制玻璃化转变温度,由此可以实现良好的成形性,该良好的成形性允许通过改善流动性经过注射成型形成微细组分(组件)。
本发明的进一步方面提供了一种聚碳酸酯树脂组合物、以及使用其的模制品,该聚碳酸酯树脂组合物包含适量的聚酯树脂、金属化合物和烯烃共聚物以改善润湿性和镀层附着性,同时保持良好的流动性。
技术方案
本发明的一个方面涉及聚碳酸酯树脂组合物。聚碳酸酯树脂组合物包括:聚碳酸酯树脂;聚酯树脂;和金属化合物,其中聚碳酸酯树脂和聚酯树脂以约4:1至约9:1的重量比存在。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含烯烃共聚物。
在一个实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂,金属化合物可以以约1至约15重量份的量存在。
在一个实施方式中,聚酯树脂可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate glycol)(PETG)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)中的至少一种。
在一个实施方式中,金属化合物可以包括金属氧化物、重金属复合氧化物(heavymetal complex oxide)和铜盐中的至少一种。
在一个实施方式中,金属氧化物可以包括氧化铜、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化铝、氧化金、氧化银、或者它们的组合,并且可以具有尖晶石结构。
在一个实施方式中,重金属复合氧化物可以由式1表示,并且可以具有尖晶石结构。
[式1]
AB2O4
其中A为镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡或钛;并且B是铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋或锡。
在一个实施方式中,铜盐可以包括碱式磷酸铜(copper hydroxide phosphate)、磷酸铜、硫酸铜和硫氰酸亚铜中的至少一种。
在一个实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂,烯烃共聚物可以以约1至约10重量份的量存在。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有约110℃至约140℃的玻璃化转变温度。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有使用拉力试验机(tensiletester)对板状注射成型样品测量的约1.35N/mm或更大的剥离强度(粘合强度/涂覆线宽),其中样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化约6小时,然后使用激光进行以条纹图案的表面活化,接着进行Cu化学镀至约35μm的厚度。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有根据杜邦坠落试验方法(DuPont drop test method)使用具有500g重物的落锤冲击试验机(falling weightimpact tester)对板状注射成型样品测量的约50cm至约100cm的平均下落高度,其中样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化6小时,并且其中平均下落高度通过使用重物冲击20个样品测定以测量在各个样品的约50%被破坏的重物的高度,接着对高度值取平均数。
本发明的另一个方面涉及一种包括上述聚碳酸酯树脂组合物的模制品。
有益效果
本发明提供了一种聚碳酸酯树脂组合物、以及使用其的模制品,该聚碳酸酯树脂组合物在聚碳酸酯树脂中具有适量的金属化合物以允许通过改善润湿性和加工性而容易地形成精细图案,具有适量的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂,以便允许有效控制玻璃化转变温度,从而可以实现允许通过改善流动性经过注射成型形成微细组分的良好成形性,具有适量的聚酯树脂、金属化合物和烯烃共聚物以改善润湿性和镀层附着性,同时保持良好的流动性,并且可以通过组合包括玻璃纤维的适当组分确保良好的外观同时实现包括耐冲击性的良好性能。
最佳方式
在下文中,将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以实现良好的物理性能、成形性、润湿性和镀层附着性,并且可以包括:(A)聚碳酸酯树脂;(B)聚酯树脂;和(C)金属化合物。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式,聚碳酸酯树脂可以选自本领域已知的任何聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可以是通过使二酚类反应制备的芳香族聚碳酸酯树脂,该反应通过使光气、卤代甲酸酯(halogen formate)或碳酸二酯与由式2表示的二酚类反应所代表。
[式2]
其中A1是单键、取代的或未取代的C1至C5亚烷基、取代的或未取代的C1至C5烷叉基(alkylidene group)、取代的或未取代的C3至C6亚环烷基、取代的或未取代的C5至C6环烷叉基(cycloalkylidene group)、CO、S、或SO2;R1和R2各自独立地为取代的或未取代的C1至C30烷基或取代的或未取代的C6至C30芳基;且n1和n2各自独立地为0至4的整数。此处,术语“取代的”意指官能团中的氢原子被选自由卤素基团、C1至C30烷基、C1至C30卤代烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、以及它们的组合组成的组中的取代基取代。
二酚类的实例可以包括对苯二酚、间苯二酚、4,4'-二羟基苯基、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷等。例如,二酚类可以是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。具体地,二酚类可以是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,其也被称为双酚A。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的约10,000g/mol至约200,000g/mol,例如约15,000g/mol至约80,000g/mol的重均分子量(Mw),但不局限于此。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可以包括支化聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可以包括通过以基于二酚类的总量为约0.05mol%至约2mol%的量添加三-或更高的多官能化合物,例如三价或更高价的含苯酚基的化合物而制备的聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂可以是均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或共聚碳酸酯树脂和均聚碳酸酯树脂的共混物。
(B)聚酯树脂
根据本发明的一个实施方式,聚酯树脂可以是芳族聚酯树脂。
在一些实施方式中,聚酯树脂可以通过作为酸组分的芳族二羧酸酯和二醇组分的缩聚来制备。芳族二羧酸酯的实例可以包括芳族二羧酸如对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、1,2-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸和2,7-萘二甲酸;和芳族二羧酸酯如对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯、1,2-萘二甲酸二甲酯、1,5-萘二甲酸二甲酯、1,7-萘二甲酸二甲酯、1,7-萘二甲酸二甲酯、1,8-萘二甲酸二甲酯、2,3-萘二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、2,7-萘二甲酸二甲酯、萘二甲酸的烷基酯以及它们的混合物。二醇组分的实例可以包括C2至C12二醇,例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(2,2-dimethyl-1,3-propanediol)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(2,2-dimethyl-1,3-propyleneglycol)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇以及它们的混合物。
在一些实施方式中,芳族聚酯树脂可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂(polyhexamethylene terephthalate resin)、聚对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯树脂以及通过将这些树脂之一和单体的混合物改性为非结晶树脂制备的聚酯树脂。例如,芳族聚酯树脂可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate glycol)(PETG)树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)树脂以及它们的组合。具体地,芳族聚酯树脂可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)树脂。
此处,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是指通过对苯二甲酸和乙二醇的缩聚制备的线性树脂,并且包括聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物可以是含有1,4-环己烷二甲醇(CHDM)作为共聚组分的非晶体聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物,或者可以是其中乙二醇被1,4-环己烷二甲醇部分取代的共聚物。
在一些实施方式中,聚酯树脂可以具有在25℃下在邻氯苯酚溶剂中测量的约0.6dl/g至约1dl/g,例如约0.7dl/g至约0.9dl/g的特性粘度[η]。在该粘度范围内,聚酯树脂可以改善聚碳酸酯树脂组合物的机械强度和成形性。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)可以以约4:1至约9:1,例如约5:1至约7:1,具体地约5:1至约6:1的重量比((A):(B))存在。在该范围内,聚碳酸酯树脂组合物可以通过确保最佳玻璃化转变温度来改善流动性,同时保持良好的物理性能。
(C)金属化合物
根据一个实施方式,金属化合物是可以在受激发射光下活化以对聚碳酸酯树脂组合物提供润湿性和加工性并且允许直接涂覆或激光成型的材料。
在本文中,术语“受激发射光”是指通过受激发射放大的光。受激发射光可以是在约100nm至约400nm的波长下的紫外光,在400nm至约800nm的波长下的可见光或在约800nm至约25,000nm的波长下的红外光,例如,X射线、γ射线或粒子束(电子束、α粒子束或β粒子束),具体地为在约1,064nm的波长下的红外光。
在一些实施方式中,当暴露于受激发射光时,可以活化在放置在聚碳酸酯树脂组合物的表面上的金属化合物中作为成核剂包含的金属原子。结果,暴露于受激发射光的区域被金属原子活化并且可以形成导电结构。
在一些实施方式中,金属化合物可以包括金属氧化物、重金属复合氧化物、铜盐、或它们的组合。此外,这些化合物可以具有尖晶石结构。
金属氧化物可以包括选自由氧化铜、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化铝、氧化金、氧化银、以及它们的混合物组成的组中的至少一种。
重金属复合氧化物可以由式1表示。
[式1]
AB2O4
其中A为镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡、或钛;并且B是铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋、或锡。
在由式1表示的重金属复合氧化物中,A提供金属氧化物簇的一价阳离子成分,并且B提供金属阳离子簇的一价阳离子成分。包括A的金属氧化物簇可以具有四面体结构,并且包括B的金属氧化物簇可以具有八面体结构。
此外,由式1表示的重金属复合氧化物可以具有其中氧原子以立方密堆积晶格形式排列的结构,并且B和A分别占据晶格中的八面体和四面体位点。
重金属复合氧化物的实例可以包括氧化镁铝(MgAl2O4)、氧化锌铝(ZnAl2O4)、氧化铁铝(FeAl2O4)、氧化铜铁(CuFe2O4)、氧化铜铬(CuCr2O4)、氧化锰铁(MnFe2O4)、氧化镍铁(NiFe2O4)、氧化钛铁(TiFe2O4)、氧化铁铬(FeCr2O4)、氧化镁铬(MgCr2O4)以及它们的组合。例如,重金属复合氧化物可以是氧化铜铬(CuCr2O4)。氧化铜铬(CuCr2O4)具有深色,因此当最终的模制品需要为黑色或灰色时是有利的。
铜盐的实例可以包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜以及它们的组合。例如,铜盐可以是碱式磷酸铜。碱式磷酸铜是其中磷酸铜与氢氧化铜组合的化合物,并且可以包括Cu3(PO4)2·2Cu(OH)2、Cu3(PO4)2·Cu(OH)2等。碱式磷酸铜不影响作为添加剂的着色剂的色彩再现性能,因此使得容易获得具有所需颜色的模制品。
在一些实施方式中,金属化合物可以具有约0.01μm至约50μm,例如约0.1μm至约30μm,具体地约0.5μm至约10μm的平均粒径。在该范围内,可以以直接涂覆或激光成型形成均匀的涂覆表面。
如本文中所使用的,除非另有说明,否则术语“平均粒径”是指作为数均粒径的D50(在分布率为50%时的直径)。
在一些实施方式中,金属化合物可以具有其中将诸如云母、滑石或氧化钛的材料涂覆到或以其它方式结合到金属氧化物、重金属复合氧化物或铜盐上的形式。此处,相对于约100重量份的金属化合物,可以以约10重量份至约40重量份的量将云母、滑石或氧化钛涂覆到或结合到金属氧化物的表面上。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂((A)+(B)),金属化合物可以以约1至约15重量份,例如约5重量份至约10重量份的量存在。在该范围内,聚碳酸酯树脂组合物可以在润湿性、镀层附着性和耐冲击性方面表现出良好的性能。
含有金属化合物(C)的聚碳酸酯树脂组合物可以通过聚碳酸酯树脂的直接激光成型实现期望的电路图案,并且可以通过消除通常用于电镀中的化学品的使用来减少工艺数量。
根据一个实施方式,为了改善流动性,聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含(D)烯烃共聚物。
在一些实施方式中,烯烃共聚物可以是具有带有接枝到其上的官能团的聚烯烃共聚物或聚烯烃主链的接枝共聚物(改性烯烃共聚物)。例如,改性烯烃共聚物可以通过将(甲基)丙烯酸酯基团、改性酯基团、芳基化物基团、丙烯腈基团以及它们的组合的至少一种官能团接枝到聚烯烃主链上进行制备。具体地,改性烯烃共聚物可以通过将丙烯酸甲酯基团接枝到聚乙烯主链上进行制备。
在一些实施方式中,聚烯烃主链可以包括聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物,并且可以基于烯烃共聚物的总量以约50wt%至约100wt%,例如约50wt%至95wt%,具体地约60wt%至约95wt%的量存在。
期望官能团部分与聚碳酸酯树脂相容。例如,官能团可以包括丙烯酸酯基团如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯,改性酯基团如乙二醇,芳基化物基团和丙烯腈基团。基于烯烃共聚物的总量,官能团可以以约5至约50wt%,例如约5至约40wt%的量存在。在该范围内,聚碳酸酯树脂组合物可以表现出在冲击强度、流动性等方面的良好性能。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂((A)+(B)),烯烃共聚物可以以约1至约10重量份,例如约2至约5重量份,具体地约2.5至约3.5重量份的量存在。在该范围内,聚碳酸酯树脂组合物可以进一步表现出在流动性、机械性能等方面的改进的性能。
根据一个实施方式,根据需要,聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含玻璃纤维。玻璃纤维可以用于改善聚碳酸酯树脂组合物的外观和刚性,同时改善其镀层附着性。
玻璃纤维可以包括典型的玻璃纤维。例如,玻璃纤维可以具有约5μm至约20μm,例如约8μm至约15μm的直径,和约1.5mm至约8mm,例如约2mm至约5mm的长度。在该直径范围内,玻璃纤维可以确保聚碳酸酯树脂组合物的外观和刚性的改善,并且在玻璃纤维的该长度范围内,可以容易地将热塑性树脂组合物引入到成型挤出机中,从而提高生产率。
玻璃纤维可以具有约1:75至约1:1,600,具体地约1:200至约1:500的直径与长度的平均比率。在该范围内,玻璃纤维能够使改善聚碳酸酯树脂组合物的外观和刚性同时提高其生产率的效果最大化。此处,玻璃纤维的直径与长度的平均比率是指通过平均所有玻璃纤维的直径与长度的比率而获得的值。
在一些实施方式中,玻璃纤维可以具有选自由圆形、椭圆形、矩形和具有彼此连接的两个圆的哑铃形组成的组中的截面形状。具体地,玻璃纤维可以具有选自由圆形、椭圆形或它们的组合组成的组中的截面形状。
在一些实施方式中,玻璃纤维可以进行使用专门的玻璃纤维处理剂的表面处理以便防止与聚碳酸酯树脂的反应同时改善浸渍程度。可以在玻璃纤维的制造中或在后加工中进行表面处理。玻璃纤维处理剂的实例可以包括润滑剂、偶联剂、表面活性剂等。润滑剂用于在玻璃纤维的制造中形成具有恒定直径或厚度的流股(strand),并且偶联剂用于在玻璃纤维和树脂之间提供良好的附着性。当取决于树脂和玻璃纤维的种类适当选择这种玻璃纤维处理剂时,可以赋予玻璃纤维增强材料良好的性能。
在一些实施方式中,玻璃纤维可以具有小于约8,例如小于约4,具体地约1至约1.5的截面纵横比。此处,玻璃纤维的截面纵横比是指通过将所有玻璃纤维的最长轴的直径与最短轴的直径的比率进行平均而得到的值。
在一些实施方式中,可以以约1:4至约4:2,例如约1:2至约2:1的重量比混合具有圆形截面的玻璃纤维和具有椭圆形截面形状的玻璃纤维。在该重量比范围内,玻璃纤维可以改善热塑性树脂组合物的尺寸稳定性。
在一些实施方式中,相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂((A)+(B)),玻璃纤维可以以约5重量份至约100重量份,例如约20重量份至约50重量份,具体地约30重量份至约40重量份的量存在。在该范围内,玻璃纤维可以改善聚碳酸酯树脂组合物的外观和刚性。
根据一个实施方式,聚碳酸酯树脂组合物可以具有约110℃至约140℃,例如约115℃至约130℃,具体地约118℃至约125℃的玻璃化转变温度。在该范围内,聚碳酸酯树脂组合物可以表现出在润湿性、流动性、加工性等方面的良好性能。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有使用拉力试验机对板状注射成型样品测量的约1.35N/mm或更大(粘合强度/涂覆线宽)、例如约1.40N/mm至约3.00N/mm、具体地约1.45N/mm至约1.52N/mm的剥离强度,其中样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化约6小时,然后使用激光进行以条纹图案的表面活化,接着进行Cu化学镀至约35μm的厚度。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有对样品测量的约100mm至约300mm,例如约150mm至约250mm,具体地约163mm至约170mm的流动长度,该样品在恒定的注射压力、恒定的注射速度和恒定的缓冲量下使用具有1mm厚度和约1cm宽度的螺旋模具(spiral mold)在约310℃下通过注射成型制备。
在一些实施方式中,聚碳酸酯树脂组合物可以具有根据杜邦坠落试验方法使用具有500g重物的落锤冲击试验机对板状注射成型样品测量的约50cm至约100cm、例如约60cm至约80cm、具体地约65cm至约73cm的平均下落高度,其中样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化6小时,并且其中平均下落高度通过使用重物冲击20个样品测定以测量在各个样品的约50%被破坏的重物的高度,接着对高度值取平均数。
通过重复测试,可以确认如上所述的数值限制对于下述具有关键的意义:根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的机械性能和加工性,同时表现出改善的润湿性和镀层附着性,从而有效地实现金属微电路。
根据本发明的另一个方面,提供了包含聚碳酸酯树脂组合物的模制品。例如,聚碳酸酯树脂组合物可以应用于各种工业领域,包括电气/电子部件、汽车部件等。
具体实施方式
接下来,将参照一些实施例更详细地描述本发明。应当理解,这些实施例仅仅为了说明提供,而不以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的聚碳酸酯树脂(A)、聚酯树脂(B)、金属化合物(C)和烯烃共聚物(D)的细节如下。
(A)聚碳酸酯树脂
使用聚碳酸酯树脂(SC-1190,Samsung SDI Co.,Ltd.)。
(B)聚酯树脂
(B-1)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)(SKYGREEN PETG S2008,SK Chemical Co.,Ltd.)。
(B-2)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(SHINITE K001,SHINKONG Co.,Ltd.)。
(B-3)聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)
使用聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)(SORONA MT3401,DUPONT Co.,Ltd.)。
(C)金属化合物
使用氧化铜铬(Black 1G,SHEPHERD Co.,Ltd.)。
(D)烯烃共聚物
使用乙烯(杜邦(DuPont))/丙烯酸甲酯共聚物(AC1330,Elvaroy Co.,Ltd.)。
实施例1至4和比较例1至6
以表1中列出的量提供组分并且干混,接着使用双螺杆挤出机(Φ=45mm)在250℃至280℃的喷嘴温度下挤出,从而制备颗粒。将制备的颗粒在100℃下干燥3小时或更长,从而制备样品。
[表1]
在表1中,聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的量以wt%列出,且金属化合物(C)和烯烃共聚物(D)的量以相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)以重量份列出。评价实施例和比较例中制备的每个样品的镀层附着性、耐冲击性、流动性和玻璃化转变温度。评价结果示出在表2中。
性能评价
(1)镀层附着性(N/mm):通过注射成型制备具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸的板状样品,在室温下放置进行老化约6小时,然后使用激光进行以条纹图案的表面活化,接着进行Cu化学镀至约35μm的厚度。然后,使用拉力试验机以N/mm(粘合强度/涂覆线宽)测定剥离强度。
(2)耐冲击性(cm):通过注射成型制备具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸的样品,并在室温下放置进行老化6小时。然后,根据杜邦坠落试验方法使用具有500g重物的落锤冲击试验机测量平均下落高度。此处,通过使用重物冲击20个样品测定平均下落高度以测量在各个样品的约50%被破坏的重量的高度,接着对高度值取平均数。
(3)流动长度(mm):对在恒定的注射压力和恒定的注射速度下使用具有1mm厚度和约1cm宽度的螺旋模具在约310℃下通过注射成型制备的样品测量流动长度。
(4)玻璃化转变温度(Tg,℃):使用DSC设备(Q100,TA Instrument Inc.)在以10℃/分钟的加热速度加热时,测量玻璃化转变温度。
[表2]
如在表2中所示,可以看出,与比较例1至6的聚碳酸酯树脂组合物相比,实施例1至4的聚碳酸酯树脂组合物在流动性、耐冲击性和镀层附着性方面表现出更好的性能,因此适用于便携式电子设备用外部材料。
具体地,与通过以最佳比率混合聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)制备的实施例1至4的聚碳酸酯树脂组合物相比,在不使用聚酯树脂(B)的情况下制备的比较例1的聚碳酸酯树脂组合物遭受流动性的显著劣化,并且表现出低镀层附着性和高玻璃化转变温度,从而提供了加工难度。
此外,与实施例1至3的聚碳酸酯树脂组合物相比,包含不期望的重量比的聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的比较例2至4的聚碳酸酯树脂组合物遭受耐冲击性的显著劣化并且具有较低的玻璃化转变温度,导致凝固的延迟并因此在注射成型时延长了循环时间,因此不能用作便携式电子设备用外部材料。
此外,与根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物相比,含有更少的量的金属化合物(C)的比较例5的聚碳酸酯树脂组合物不允许进行电镀,并且含有过量的金属化合物(C)的比较例6的聚碳酸酯树脂组合物允许进行电镀但由于镀层附着性和耐冲击性的显著劣化而不能应用于便携式电子设备用外部材料。
因此,经过重复测试,通过确保润湿性、镀层附着性、耐冲击性和流动性的显著改善,证明了根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的组分的组合和含量比的关键意义。
虽然上面已经描述了一些实施方式,但应当理解,这些实施方式仅为了说明而提供,并且不以任何方式解释为限制本发明,并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以进行各种修改、改变、变更和等同实施方式。

Claims (13)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物,包含:
聚碳酸酯树脂;
聚酯树脂;以及
金属化合物,
其中所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂以约4:1至约9:1的重量比存在。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,进一步包含:烯烃共聚物。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂,所述金属化合物以约1至约15重量份的量存在。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚酯树脂包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述金属化合物包含金属氧化物、重金属复合氧化物、和铜盐中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述金属氧化物包括氧化铜、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化铝、氧化金、氧化银、或者它们的组合,并且具有尖晶石结构。
7.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述重金属复合氧化物由式1表示并且具有尖晶石结构:
[式1]
AB2O4
其中A为镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡、或钛;并且B是铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋、或锡。
8.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述铜盐包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜和硫氰酸亚铜中的至少一种。
9.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中相对于约100重量份的所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂,所述烯烃共聚物以约1至约10重量份的量存在。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有约110℃至约140℃的玻璃化转变温度。
11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有使用拉力试验机对板状注射成型样品测量的约1.35N/mm或更大的剥离强度(粘合强度/涂覆线宽),其中所述样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化约6小时,然后使用激光进行以条纹图案的表面活化,接着进行Cu化学镀至约35μm的厚度。
12.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂组合物具有根据杜邦坠落试验方法使用具有500g重物的落锤冲击试验机对板状注射成型样品测量的约50cm至约100cm的平均下落高度,其中所述样品在注射成型后具有约1mm厚度、5cm宽度和5cm长度的尺寸并且在室温下放置进行老化6小时,并且其中所述平均下落高度通过使用所述重物冲击20个样品测定以测量在各个样品的约50%被破坏的所述重物的高度,接着对高度值取平均数。
13.一种由根据权利要求1至12中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的模制品。
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