CN106084709B - 聚碳酸酯树脂组合物及由其生产的模制品 - Google Patents

Abstract

本申请涉及聚碳酸酯树脂组合物及由其生产的模制品。所述聚碳酸酯树脂组合物包括：聚碳酸酯树脂；金属化合物；以及玻璃化转变温度调节剂，其中所述玻璃化转变温度调节剂含有磷。所述聚碳酸酯树脂组合物和使用其制造的模制品在抗冲击性、流动性和镀层粘附强度方面可以具有优异的性能。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及由其生产的模制品

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和使用其制造的模制品。更具体地，本发明涉及在抗冲击性、可流动性和镀层粘附强度方面展现出优异性能的聚碳酸酯树脂组合物，和使用其制造的模制品。

背景技术

热塑性树脂，例如聚碳酸酯树脂，具有比玻璃或金属更低的比重并且可以具有优异的可模制性和机械性能，如抗冲击性。使用这样的聚碳酸酯树脂的塑料产品在电气/电子产品和机动车部件领域中迅速地取代玻璃或金属产品。

近来，已经对用于通过引入能够提供热塑性树脂直接涂层或激光成型的可加工性的材料(作为添加剂)，在期望的位置形成期望的精细图案的技术做出了研究。

例如，智能手机的天线对每个频率带宽需要单独的电极。为了实现对应于频带的精细图案，使用这样的添加剂的激光直接成型(laser direct structuring)(LDS)技术是广泛使用的。随着降低智能手机厚度的趋势，该技术在内部设计方面具有优势。

此外，随着降低智能手机厚度的趋势，需要热塑性树脂具有优异的可流动性以确保良好的可模制性。

为此，已经提出降低热塑性树脂的分子量以改善可流动性。然而，该方法具有问题，即随着分子量降低，树脂变得更加脆性，从而造成抗冲击性的劣化。

因此，为了克服这些问题，对于在抗冲击性和镀层粘附强度方面具有优异的性能，同时展现优异的可流动性，并且因此可模制性的热塑性树脂组合物存在需求。

本发明的背景技术在韩国专利公开号2011-0018319中公开。

发明内容

本发明的一个方面提供聚碳酸酯树脂组合物，其可以展现改善的镀层粘附强度和可加工性，由此通过将金属化合物加入聚碳酸酯树脂，促进精细图案形成；可以展现改善的可流动性及因此的可模制性，由此使得微组份(micro-component)能够注射模制，并通过加入最佳玻璃化转变温度调节剂，增强镀层粘附强度；并且通过组分的最佳组合，可以确保良好的性能，同时在抗冲击性等方面提供优异的性能，以及使用其制造的模制品。

本发明的一个方面涉及聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物包括：聚碳酸酯树脂；金属化合物；以及玻璃化转变温度调节剂，其中玻璃化转变温度调节剂含有磷。

在示例性实施方式中，玻璃化转变温度调节剂可以是由式1表示的化合物：

[式1]

其中R₁至R₆是相同或不同的并且各自独立地是氢原子、卤原子、取代或未取代的C₁至C₂₀烷基基团、取代或未取代的C₂至C₇烯基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀环烷基基团、取代或未取代的C₂至C₂₀杂环烷基基团、C₁至C₂₀烷氧基基团、C₆至C₂₀芳基基团、C₅至C₂₀杂芳基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀烷氧基羰基烷基基团、取代或未取代的C₂至C₁₀羰基烷基基团、氨基基团、或羟基基团。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以包括：75wt％至95wt％的聚碳酸酯树脂、1wt％至15wt％的金属化合物；和1wt％至10wt％的玻璃化转变温度调节剂。

在示例性实施方式中，金属化合物可以包括金属氧化物、重金属复合氧化物和铜盐中的至少一种。

在示例性实施方式中，金属化合物可以具有尖晶石结构。

金属氧化物可以包括铜氧化物、锌氧化物、锡氧化物、镁氧化物、铝氧化物、金氧化物和银氧化物中的至少一种。

在示例性实施方式中，金属化合物与玻璃化转变温度调节剂的重量比可以在1:1至5:1的范围内。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包括抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、染料、颜料、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、UV阻隔剂和它们的组合中的至少一种。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，在使用激光以条纹图案(stripe pattern)活化试样的表面，随后Cu无电镀至35μm的厚度之后使用拉伸测试机(tensile tester)测量的，1.35N/mm或更高的镀层剥离强度(plating peelstrength)。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，根据杜邦坠落测试(DuPont drop test)方法使用具有500g重物的落锤冲击测试器(falling weightimpact tester)测量的，50cm至100cm的抗冲击性，其中抗冲击性是通过用重物冲击20个试样，以测量每个试样断裂50％的重物高度，随后平均该高度值来测定的。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在310℃的模制温度，60℃的模具温度、50％的注射压力和50％的注射速率的条件下，使用具有1mm×1cm(厚度×宽度)尺寸的螺旋模具，通过注射模制制备的试样上测量的，100mm至300mm的流动长度(螺旋流动长度(spiral flow length))。

本发明的另一方面涉及模制品。该模制品是使用以上提出的聚碳酸酯树脂组合物制造的。

具体实施方式

在下文中，将详细描述本发明的实施方式。

根据本发明的一个方面，聚碳酸酯树脂组合物包括：(A)聚碳酸酯树脂；(B)金属化合物；和(C)玻璃化转变温度调节剂。

(A)聚碳酸酯树脂

根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂可以包括任何典型的聚碳酸酯树脂，并且可以是，例如通过使碳酸酯前体，如光气、卤甲酸酯和/或碳酸二酯与由式2表示的一种或多种双酚反应制备的芳香族聚碳酸酯树脂。

[式2]

其中A₁是单键、取代或未取代的C₁至C₅亚烷基基团、取代或未取代的C₂至C₅烷叉基基团、取代或未取代的C₃至C₆亚环烷基基团、取代或未取代的C₅至C₆环烷叉基基团、CO、S、或SO₂；R₁和R₂是相同或不同的并且各自独立地是取代或未取代的C₁至C₃₀烷基基团或取代或未取代的C₆至C₃₀芳基基团；并且n₁和n₂是相同或不同的并且各自独立地是0至4的整数。

如在本文使用的，术语“取代的”意指用取代基例如卤素基团、C₁至C₃₀烷基基团、C₁至C₃₀卤烷基基团、C₆至C₃₀芳基基团、C₂至C₃₀杂芳基基团、C₁至C₂₀烷氧基基团和它们的组合取代官能团中的氢原子。

双酚的实例可以包括，但不限于，氢醌、间苯二酚、4,4'-二羟基苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、和类似物、以及它们的组合。例如，双酚可以包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、和类似物、以及它们的组合，例如，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，其也称为双酚A。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以具有，如通过凝胶渗透色谱测量的，10000g/mol至200000g/mol，例如15000g/mol至80000g/mol的重均分子量(Mw)，但不限于此。

聚碳酸酯树脂可以包括线性聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、和/或聚酯碳酸酯共聚物树脂。线性聚碳酸酯树脂的实例可以包括双酚A聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂的实例可以包括支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以是通过以基于100摩尔份的双酚，0.05摩尔份至2摩尔份的量加入三官能或更高的多官能化合物，例如三或更高价的含苯酚基团的化合物制备的聚碳酸酯树脂。聚酯碳酸酯共聚物树脂可以通过双官能羧酸与双酚和碳酸酯反应制备，其中碳酸酯可以是碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯和/或碳酸乙烯酯。

在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以包括均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂、和/或一种或多种共聚碳酸酯树脂和/或一种或多种均聚碳酸酯树脂的共混物。

在示例性实施方式中，基于包括聚碳酸酯树脂(A)、金属化合物(B)和玻璃化转变温度调节剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物的总重量(100wt％)((A)+(B)+(C))，聚碳酸酯树脂组合物可以包括75wt％至95wt％，例如80wt％至90wt％，以及作为另一个实例85wt％至90wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)。在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以包括约75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)。此外，根据本发明的一些实施方式，聚碳酸酯树脂(A)可以以从约上述量中任一种至约上述量中任何另一种的量存在。在此范围内，聚碳酸酯树脂可以适当地用作基础树脂(base resin)，并且聚碳酸酯树脂组合物可以在可模制性和镀层粘附强度方面展现优异的性能。

(B)金属化合物

根据本发明的金属化合物是在受激发射的光下活化的材料，为聚碳酸酯树脂提供可涂覆性和可加工性，并且可以允许直接涂覆和激光成型。如本文使用的，术语“受激发射的光(light by stimulated emission)”是指由受激发射(stimulated emission)放大的光。受激发射的光可以是100nm至400nm波长的UV光、400nm至800nm波长的可见光、和/或800nm至25000nm波长的红外光，例如X射线、γ射线、和/或粒子束(电子束、α粒子束、和/或β粒子束)，例如1064nm波长的红外光。

在置于聚碳酸酯树脂组合物表面上的金属化合物中，包括在金属化合物中作为成核剂的金属原子可以在曝光于受激发射的光时活化。因此，由于曝光于受激发射的光的区域通过金属原子活化，曝光于受激发射的光的区域可以形成导电结构。

金属化合物的实例可以包括，但不限于，金属氧化物、重金属复合氧化物(其与金属氧化物不同)、铜盐、和类似物、以及它们的组合。

在示例性实施方式中，金属化合物可以具有尖晶石结构。

金属氧化物的实例可以包括，但不限于，铜氧化物、锌氧化物、锡氧化物、镁氧化物、铝氧化物、金氧化物、银氧化物、和类似物、以及它们的组合。

在示例性实施方式中，重金属复合氧化物可以由式3表示的。

[式3]

AB₂O₄

其中A是镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡或钛；且B是铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋或锡。

在由式3表示的重金属复合氧化物中，A可以提供金属氧化物簇的一价阳离子组分；B可以提供金属氧化物簇的一价阳离子组分；包括A的金属氧化物簇可以具有四面体结构；并且包括B的金属氧化物簇可以具有八面体结构。此外，由式3表示的重金属复合氧化物可以具有，其中氧阴离子以立方紧密堆积晶格排列，且B和A分别占据晶格中的八面体和四面体位点的结构。

重金属复合氧化物的实例可以包括，但不限于，镁铝氧化物(MgAl₂O₄)、锌铝氧化物(ZnAl₂O₄)、铁铝氧化物(FeAl₂O₄)、铜铁氧化物(CuFe₂O₄)、铜铬氧化物(CuCr₂O₄)、锰铁氧化物(MnFe₂O₄)、镍铁氧化物(NiFe₂O₄)、钛铁氧化物(TiFe₂O₄)、铁铬氧化物(FeCr₂O₄)、镁铬氧化物(MgCr₂O₄)、和类似物、以及它们的组合。例如，当需要最终的模制品是黑色或灰色时，重金属复合氧化物可以是具有深色的铜铬氧化物(CuCr₂O₄)。

铜盐的实例可以包括，但不限于，碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜、和类似物、以及它们的组合。例如，铜盐可以是碱式磷酸铜。碱式磷酸铜是其中磷酸铜与氢铜氧化物组合的化合物，并且其实例可以包括，但不限于，Cu₃(PO₄)₂·2Cu(OH)₂、Cu₃(PO₄)₂·Cu(OH)₂、和类似物、以及它们的组合。碱式磷酸铜不会影响作为添加剂的着色剂的颜色再现性能，从而使得可以容易地获得具有期望颜色的模制品。

在示例性实施方式中，金属化合物可以具有0.01μm至50μm的平均粒径，例如0.1μm至30μm，并且作为另一个实例0.5μm至10μm。在此范围内，可以以直接涂覆或激光成型均匀地形成涂层表面。

除非另外说明，如在本文中使用的术语“平均粒径”是指数均粒径D50(50％分布率的直径)。

在示例性实施方式中，金属化合物可以采取以下形式，其中，如云母、滑石、和/或氧化钛的材料涂覆和/或另外结合至金属氧化物、重金属复合氧化物、和/或铜盐上。此处，基于100重量份的金属化合物，可以以10重量份至40重量份的量将云母、滑石、和/或氧化钛涂覆和/或结合至金属化合物(金属氧化物、重金属复合氧化物、和/或铜盐)的表面上。在一些实施方式中，金属化合物可以包括约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量份的量的材料，例如云母、滑石、和/或氧化钛。此外，根据本发明的一些实施方式，材料，如云母、滑石、和/或氧化钛，可以以从约上述量中任一种至约上述量中任何另一种的量存在。

包括金属化合物(B)的聚碳酸酯树脂组合物的使用使得可以通过模制品的直接激光处理实现电路图案期望的形式，并且还可以消除对用于电镀的化学品的需要，由此简化整个过程。

在示例性实施方式中，基于包括聚碳酸酯树脂(A)、金属化合物(B)和玻璃化转变温度调节剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物的总重量(100wt％)，聚碳酸酯树脂组合物可以包括1wt％至15wt％，例如3wt％至12wt％，和作为另一个实例5wt％至10wt％的量的金属化合物(B)。在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以包括约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15wt％的量的金属化合物(B)。此外，根据本发明的一些实施方式，金属化合物(B)可以以从约上述量中任一种至约上述量中任何另一种的量存在。在此范围内，聚碳酸酯树脂组合物(或模制品)在直接涂覆或激光成型时可以容易实现精细图案，同时在可流动性(可模制性)等方面表现出优异的性能。

(C)玻璃化转变温度调节剂

根据本发明的一个实施方式的玻璃化转变温度调节剂可以用于降低聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)(例如降低5℃到10℃)，由此改善聚碳酸酯树脂组合物的可流动性(可加工性)和镀层粘附强度，具有最小的或没有机械性能的劣化，并且可以包括含磷化合物。

在示例性实施方式中，玻璃化转变温度调节剂可以是环磷腈。

在示例性实施方式中，玻璃化转变温度调节剂可以是由式1表示的化合物(磷腈)。

[式1]

其中R₁至R₆是相同或不同的，并且各自独立地是氢原子、卤原子、取代或未取代的C₁至C₂₀烷基基团、取代或未取代的C₂至C₇烯基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀环烷基基团、取代或未取代的C₂至C₂₀杂环烷基基团、C₁至C₂₀烷氧基基团、C₆至C₂₀芳基基团、C₅至C₂₀杂芳基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀烷氧基羰基烷基基团、取代或未取代的C₂至C₁₀羰基烷基基团、氨基基团、或羟基基团。

如在本文中使用的，术语“取代的”意指用取代基，例如C₁至C₁₀烷基基团、卤原子、硝基基团、氰基基团、羟基基团、氨基基团、C₆至C₁₀芳基基团、C₃至C₁₀环烷基基团、C₃至C₁₀杂环烷基基团、C₄至C₁₀杂芳基基团和它们的组合取代官能团中的氢原子。

此外，术语“烷基”、“烷氧基”和其他含有“烷基”的取代化合物包括线性或支链化合物；术语“烯基”包括包含至少一个双键的线性或支链C₂至C₈化合物；并且术语“环烷基”包括C₃至C₂₀饱和单环或饱和二环化合物。术语“芳基”是指通过去除一个氢原子衍生自芳族烃的有机基团，并且包括在每个环中含有4至7，例如5至6个环原子的单环和/或稠合的多环系统。芳基的实例可以包括苯基、萘基、联苯基和甲苯基，但不限于此。

术语“杂环烷基”是指包括1至3个选自N、O和/或S的杂原子作为烃的主链原子，并且包括碳作为剩余的饱和单环或双环主链原子的环烷基，并且其实例可以包括，但不限于，吡咯烷基、氮杂环丁烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、海因基(hydantoinyl)、戊内戊烷基(valerolactamyl)、氧杂环丙烷基(oxiranyl)、环氧丙烷基、二氧戊环基、二氧己环基、氧硫杂戊环基、氧硫杂己环基、二噻烷基、二氢呋喃基、四氢呋喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、四氢吡啶基、四氢嘧啶基、四氢苯硫基、四氢噻喃基、二氮庚环基(diazepanyl)、氮杂庚环基(azepanyl)、和类似物、以及它们的组合。

术语“杂芳基”是指包括1至3个选自N、O和/或S的杂原子作为芳香环的主链原子，并且包括碳作为剩余的芳香环主链原子的芳基基团。杂芳基基团包括二价芳基基团，其中环中的杂原子被氧化或季铵化以形成，例如N-氧化物或季盐。杂芳基的实施例可以包括，但不限于，呋喃基、苯硫基、吡咯基、吡喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基(tetrazenyl)、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、和类似物、以及它们的组合。

在一些实施方式中，玻璃化转变温度调节剂可以包括由式1a表示的化合物、由式1b表示的化合物和/或由式1c表示的化合物中的至少一种。

[式1a]

[式1b]

[式1c]

其中R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆是相同或不同的并且各自独立地是氢原子、C₁至C₆烷基基团、苯基基团、或苄基基团。

在示例性实施方式中，基于包括聚碳酸酯树脂(A)、金属化合物(B)和玻璃化转变温度调节剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物的总重量(100wt％)，聚碳酸酯树脂组合物可以包括1wt％至10wt％，例如1wt％至8wt％，和作为另一实例3wt％至5wt％的量的玻璃化转变温度调节剂(C)。在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以包括约1、2、3、4、5、6、7、8、9或10wt％的量的玻璃化转变温度调节剂(C)。此外，根据本发明的一些实施方式，玻璃化转变温度调节剂(C)可以以从约上述量中任一种至约上述量中任何另一种的量存在。在此范围内，玻璃化转变温度调节剂可以降低聚碳酸酯树脂组合物(或模制品)的玻璃化转变温度，并且聚碳酸酯树脂组合物因而可以在抗冲击性、可流动性、镀层粘附强度、及其间的平衡方面展现优异的性能。

在示例性实施方式中，金属化合物(B)与玻璃化转变温度调节剂(C)的量的比例(重量比)可以在1:1至5:1，例如1:1至3.5:1的范围内。在此范围内，聚碳酸酯树脂组合物(或模制品)可以在抗冲击性、可流动性、镀层粘附强度和其间的平衡方面展现进一步改善的性能。

根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物依需要可以进一步包括一种或多种添加剂。添加剂的实例可以包括，但不限于，抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、染料、颜料、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、UV阻隔剂、和类似物、以及它们的组合。例如，添加剂可以包括抗氧化剂、润滑剂，和它们的组合以在使用聚碳酸酯树脂组合物制造模制品的过程中减少聚碳酸酯树脂的分解，同时改善树脂组合物的可加工性。

抗氧化剂的实例可以包括，但不限于，苯酚类型、亚磷酸酯类型、硫醚类型和/或胺类型的抗氧化剂，并且润滑剂的实例可以包括，但不限于，聚乙烯蜡等。

脱模剂的实例可以包括，但不限于，含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡和/或聚乙烯蜡；无机添加剂的实例可以包括，但不限于，玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅、云母、铝氧化物、粘土、碳酸钙、硫酸钙和/或玻璃珠；并且着色剂的实例可以包括，但不限于，二氧化钛和/或炭黑。此外，炭黑的实例可以包括，但不限于，石墨化碳、炉黑、乙炔黑和/或科琴黑(Ketjen black)。

阻燃剂的实例可以包括，但不限于，磷阻燃剂、氮阻燃剂、和/或卤素阻燃剂，并且阻燃助剂的实例可以包括，但不限于，锑氧化物。

抗滴落剂的实例可以包括，但不限于，聚四氟乙烯、并且耐候稳定剂的实例可以包括，但不限于，二苯甲酮类型和/或胺类型的耐候稳定剂。

在示例性实施方式中，基于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)、金属化合物(B)和玻璃化转变温度调节剂(C)，添加剂可以以0.1重量份至20重量份，例如0.1重量份至15重量份的量存在。

根据本发明一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，在使用激光以条纹图案活化试样的表面，随后Cu无电镀至35μm的厚度之后使用拉伸测试机测量的，1.35N/mm或更高，例如1.40N/mm至3.00N/mm，和作为另一实例1.45N/mm至1.52N/mm的镀层剥离强度。

聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在310℃的模制温度，60℃的模具温度、50％的注射压力和50％的注射速率的条件下，使用具有1mm×1cm(厚度×宽度)尺寸的螺旋模具，通过注射模制制备的试样上测量的，100mm至300mm，例如150mm至250mm，和作为另一实例163至170mm的流动长度(螺旋流动长度，单位：mm)。

根据本发明一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可以具有，如在具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，使用具有500g重物的落锤冲击测试器，根据杜邦坠落测试方法测量的，50cm至100cm，例如60cm至80cm，和作为另一实例65cm至73cm的抗冲击性，其中抗冲击性是通过用重物冲击20个试样，以测量每个试样断裂50％的重物高度，随后平均该高度值来测定的。

可以由如上文提出的聚碳酸酯树脂组合物生产根据本发明的模制品。例如，可以通过多种模制方法，诸如注射模制、双注射模制、吹塑、挤出和压缩模制将聚碳酸酯树脂组合物生产为模制品。这种模制方法是本领域技术人员众所周知的。可以将聚碳酸酯树脂组合物(或模制品)应用至各种领域，如多种电气/电子产品和机动车部件，并且可以用作使用激光直接成型(LDS)的模制品。

通过重复测试，可以确认如上文所描述的数字限制可以具有关键意义，因为根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物(模制品)可以具有优异的机械性能和可加工性，同时展现改善的镀层粘附强度，由此有效实现了金属微电路。

在下文中，将参考下面的实施例来更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施例仅是用于说明并且不以任何方式解释为限制本发明。

实施例

用于以下实施例和比较实施例的组分的细节如下：

(A)聚碳酸酯树脂

使用聚碳酸酯树脂(SC-1190，Samsung SDI)。

(B)金属化合物

使用铜铬氧化物(CuCr₂O₄)(Black 1G，SHEPHERD Color Company)。

(C)玻璃化转变温度调节剂

使用环磷腈(Rabitle FP 110，FUSHIMI Pharmaceuticals)。

(D)添加剂

(D-1)润滑剂

使用聚乙烯蜡(HI-WAX 400P，MITSUI PETROCHEMICAL)。

(D-2)抗氧化剂

使用双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Doverphos S-9228PC，DOVERCHEMICAL)。

实施例1至3和比较实施例1至4

如表1列出的量的比率制备实施例和比较实施例的聚碳酸酯树脂组合物。(A)、(B)和(C)中的每一种的量以基于(A)、(B)和(C)的总重量按重量％计(wt％)表示，并且(D)的量以基于100重量份的(A)、(B)和(C)的重量份表示。

如表1列出的量加入组分并干混，随后使用双螺杆型挤出机(φ＝45mm)以250℃至280℃的料筒温度挤出，由此制备粒料。然后，在100℃下干燥制备的粒料3小时或更久，随后注射模制，由此制备用于性能评估的试样。

表1

评估实施例1至5和比较实施例1至5的聚碳酸酯树脂组合物的镀层粘附强度、抗冲击性和可流动性。结果于表2中示出。

性能评估

(1)镀层粘附强度(N/mm)：通过注射模制制备具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)尺寸的板型试样，然后留在室温下老化6小时。然后，将试样的表面使用激光以条纹图案活化，并且通过无电镀将Cu沉积在表面上至35μm的厚度，随后使用拉伸测试机测量镀层剥离强度(单位：N/mm)。

(2)抗冲击性(cm)：通过注射模制制备具有1mm×5cm×5cm(厚度×宽度×长度)尺寸的板型试样，然后留在室温下老化6小时。根据杜邦坠落测试方法，使用具有500g重物的落锤冲击测试机对20个试样进行冲击测试，以测量每个试样断裂50％的重物的高度，随后平均该高度值。

(3)流动长度(mm)：在310℃的模制温度，60℃的模具温度、50％的注射压力和50％的注射速率的条件下，使用具有1mm×1cm(厚度×宽度)尺寸的螺旋模具，通过注射模制制备的试样上测量流动长度(螺旋流动长度，单位：mm)。

表2

从表2中示出的结果可以看出，根据本发明的实施例1至3的，包括玻璃化转变温度调节剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物相比不包括玻璃化转变温度调节剂(C)的比较实施例1，具有显著优异的可流动性并且镀层粘附强度增强。

此外，可以看出根据本发明的组合物制备的实施例1至3的聚碳酸酯树脂组合物与比较实施例2至4(其包括与本发明不同的量的比率的聚碳酸酯树脂、金属化合物、和/或玻璃化转变温度调节剂)相比，在镀层粘附强度、抗冲击性和可流动性方面具有优异的性能，因而可以满足对于电子装置的外部材料要求的性能。

换言之，根据本发明的实施例1至3的聚碳酸酯树脂组合物在镀层粘附强度、抗冲击性和流动性之间具有良好的平衡，然而比较实施例1至4的聚碳酸酯树脂组合物在镀层粘附强度、抗冲击性和/或可流动性方面展现出不良的性能，因而不能应用于实际的产品。

因此，已经证明如上文描述的数字限制具有关键意义，因为根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物在镀层粘附强度、抗冲击性和可流动性方面具有优异的性能。

虽然上文已经描述了一些实施方式，应当理解提供这些实施方式仅用于说明且不应以任何方式解释为限制本发明，并且本领域技术人员在不背离本发明的精神和范围的情况下可以做出多种修改、改变、更改和等价实施方式。因此，本发明的范围应由所附权利要求及其等价物限定。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：

聚碳酸酯树脂；

金属化合物；和

玻璃化转变温度调节剂，

其中，所述玻璃化转变温度调节剂包括由式1表示的化合物和由式1c表示的化合物中的至少一种，

其中，所述聚碳酸酯树脂组合物包含：75wt％至95wt％的所述聚碳酸酯树脂；1wt％至15wt％的所述金属化合物；和1wt％至10wt％的所述玻璃化转变温度调节剂，以及

其中，所述金属化合物与所述玻璃化转变温度调节剂的重量比在1:1至5:1的范围内，

[式1]

其中，R₁至R₆是相同或不同的并且各自独立地是氢原子、卤原子、取代或未取代的C₁至C₂₀烷基基团、取代或未取代的C₂至C₇烯基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀环烷基基团、取代或未取代的C₂至C₂₀杂环烷基基团、C₁至C₂₀烷氧基基团、C₆至C₂₀芳基基团、C₅至C₂₀杂芳基基团、取代或未取代的C₃至C₂₀烷氧基羰基烷基基团、取代或未取代的C₂至C₁₀羰基烷基基团、氨基基团或羟基基团，

[式1c]

其中R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆是相同或不同的并且各自独立地是苯基基团或苄基基团。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属化合物包含金属氧化物、重金属复合氧化物和铜盐中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属氧化物包含铜氧化物、锌氧化物、锡氧化物、镁氧化物、铝氧化物、金氧化物和银氧化物中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属化合物具有尖晶石结构。

5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，进一步包含：至少一种选自由以下组成的组的添加剂：抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、UV阻隔剂和它们的组合。

6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物具有，在具有1mm×5cm×5cm厚度×宽度×长度的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，在使用激光以条纹图案活化所述试样的表面，随后Cu无电镀至35μm的厚度之后使用拉伸测试机测量的，1.35N/mm或更高的镀层剥离强度。

7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物具有，在具有1mm×5cm×5cm厚度×宽度×长度的尺寸的板型注射模制试样上，并且留在室温下老化6小时，根据杜邦坠落测试方法使用具有500g重物的落锤冲击测试器测量的，50cm至100cm的抗冲击性，其中，所述抗冲击性是通过用重物冲击20个试样，以测量每个试样断裂50％的重物高度，随后平均所述高度的值来得到的。

8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物具有，在310℃的模制温度，60℃的模具温度、50％的注射压力和50％的注射速率的条件下，使用具有1mm×1cm厚度×宽度尺寸的螺旋模具，通过注射模制制备的试样上测量的，100mm至300mm的流动长度，即螺旋流动长度。

9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，进一步包含至少一种选自由染料、颜料和它们的组合组成的组的添加剂。

10.一种使用根据权利要求1至9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物制造的模制品。