CN107531700B

CN107531700B - 介离子化合物

Info

Publication number: CN107531700B
Application number: CN201680023267.XA
Authority: CN
Inventors: 长谷川慎二; 加茂智浩; 笼原裕磨; 三宅孝明; 小林武; 松田龙星; 浅野周; 下松明雄
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2015-04-21
Filing date: 2016-04-13
Publication date: 2020-03-03
Anticipated expiration: 2036-04-13
Also published as: TWI680131B; CN107531700A; JPWO2016171053A1; WO2016171053A1; EP3287457A1; EP3287457A4; EP3287457B1; MY182930A; KR20170138531A; JP6159906B2; TW201642745A; PH12017501824A1; US20180310564A1

Abstract

本发明的目的在于提供对各种有害生物显示出更优异的防除活性的介离子化合物或其盐。式(1)所示的介离子化合物。(式中，Ra表示氢原子或甲基，R₁表示根据情况被独立地选自R₂的至多2个取代基取代的苯基或吡啶基，R₂表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、2,2,2‑三氟乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙烯基、乙炔基等。)

Description

介离子化合物

技术领域

本发明涉及介离子化合物、介离子化合物的制造方法以及包含介离子化合物作为有效成分的有害生物防除剂。

背景技术

专利文献1、专利文献2中公开了特定的介离子性嘧啶

化合物作为杀虫剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2011/017342号单行本

专利文献2：国际公开WO2012/092115号单行本

发明内容

发明所要解决的问题

专利文献1和专利文献2中记载的化合物对于各种有害生物未必显示出充分的防除效果。另外，大多有害生物容易获得对杀虫剂的抗性，从而显著削弱已有药剂的防除效果。因此，时常存在对具有与以往的杀虫活化合物不同的化学结构、作用机理或作用位点的新型杀虫剂的有效成分的需求。

本发明的课题在于提供一种新型的介离子化合物或其盐作为对各种有害生物显示出更优异的防除活性的杀虫剂的有效成分。

用于解决问题的手段

本发明人鉴于上述课题而反复进行了深入研究，结果发现：通过修饰以往的介离子化合物的化学结构，从而显著提高该化合物的有害生物防除活性，并进一步进行研究，从而完成本发明。

即，本发明涉及以下内容。

(1)式(1)所示的化合物或其盐。

(式(1)中，

Ra表示氢原子、卤素原子或C1烷基(其中，C1烷基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)，

R₁表示根据情况被至多3个取代基R₂取代的苯基或吡啶基，

各R₂表示：

卤素原子、

氰基、

C1～C4烷基(其中，C1～C4烷基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基)、

C2～C3烯基(其中，C2～C3烯基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、

C2～C3炔基(其中，C2～C3炔基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、

C1～C5烷氧基(其中，C1～C5烷氧基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基)、

具有选自氢原子、C1～C4烷基、C2酰基中的2个取代基的氨基(其中，C1～C4烷基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基；C2酰基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、或者

C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基(其中，C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基独立地选自由以下基团构成的组：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基)。)

(2)根据(1)所述的化合物或其盐，其中，

Ra为氢原子或甲基；

R₁为根据情况被至多2个取代基R₂取代的苯基；

各R₂独立地选自由以下基团构成的组：

卤素原子、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3烯基、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3炔基、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C5烷氧基、

N-烷基乙酰胺基(其中，烷基为C1～C4且可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、

N-烷基三氟乙酰胺基(其中，烷基为C1～C4且可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、

乙酰胺基、

三氟乙酰胺基、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷硫基、

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基亚磺酰基、以及

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基磺酰基。

(3)根据(1)所述的化合物或其盐，其中，

Ra为氢原子或甲基；

R₁为根据情况被至多2个取代基R₂取代的苯基，

各R₂独立地选自由以下基团构成的组：氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙烯基和乙炔基。

(4)根据(1)所述的化合物或其盐，其中，式(1)所示的化合物选自由以下化合物构成的组：

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物1)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物3)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-乙基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物6)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-异丙基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物12)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-叔丁基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物15)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物18)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-乙氧基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物21)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-(3-正丙氧基苯基)-4-氧代-3-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物24)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-噁3-(3-异丙氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物27)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-正丁氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物30)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-正戊氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物36)、

1-(2-氰基乙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物38)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物39)、

3-(3-氯苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物42)、

3-(3-溴苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物45)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-二氟甲基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物48)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-三氟甲基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物51)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-二氟甲氧基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物54)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-三氟甲氧基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物57)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(4-三氟甲氧基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物58)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物60)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-甲硫基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物63)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-乙硫基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物66)、

3-(3-乙酰胺基苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物78)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-(N-甲基乙酰胺基)苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物84)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-乙烯基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物90)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3,5-二甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物100)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(2,5-二甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物103)、

3-(3,5-二氯苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物112)、

1-(2-氰基乙基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物140)、

3-(3-氯-6-甲氧基苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐(即表1的化合物168)、

3-(2-氯-5-三氟甲基苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物183)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(4-甲基-3-三氟甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物200)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-8-甲基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物223)、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-乙氧基苯基)-2-羟基-8-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物241)、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-8-甲基-4-氧代-3-(3-三氟甲基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物271)、和

1-(2-氰基乙基)-3-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-8-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物333)。

(5)根据(1)所述的化合物或其盐，其中，式(1)所示的化合物选自由以下化合物构成的组：

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(即表1的化合物3)、

分子内盐(即表1的化合物18)、

分子内盐(即表1的化合物21)、和

分子内盐(即表1的化合物51)。

(6)一种杀虫组合物，其包含(1)～(5)所述的化合物或其盐、以及选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂构成的组中的至少一种成分。

(7)根据(6)所述的杀虫组合物，其还包含至少一种生物学上有效的化合物或药剂。

(8)根据(7)所述的组合物，其中，所述至少一种生物学上有效的化合物或药剂选自由以下物质构成的组：棉铃威、涕灭威、虫威、

虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭虫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、灭除威、灭杀威、速灭威、苯硫威、苯氧威、乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、益棉磷、保棉磷、乙拌磷、氯氧磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、氨磺磷、苯线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑磷、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、

唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷、乙基毒死蜱、乙拌磷、硫丙磷、吡氟硫磷、稻丰散、地虫磷、脱叶磷、硫丹、α-硫丹、γ-六氯环己烷、三氯杀螨醇、氯丹、狄氏剂、甲氧氯、乙酰虫腈、氟虫腈、乙虫腈、吡嗪氟虫腈、吡啶氟虫腈、丁虫腈、溴虫氟苯双酰胺、阿福拉纳、氟雷拉纳、sarolaner、氟丙菊酯、烯丙菊酯、右旋顺式反式烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯、联苯菊酯、κ-联苯菊酯、2-环戊烯基生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效反式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、顺式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻嗯菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、κ-七氟菊酯、似虫菊、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、

虫酮、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊、环戊烯丙菊酯、甲氧苄氟菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、氯氟醚菊酯、四氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯、丙苯烃菊酯、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氟啶虫胺腈、氟吡呋喃酮、三氟苯嘧啶、dicloromezotiaz、多杀菌素、乙基多杀菌素、阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、弥拜菌素、雷皮菌素、烯虫乙酯、烯虫炔酯、苯虫醚、烯虫酯、吡丙醚、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、三环锡、苯丁锡、炔螨特、三氯杀螨砜、溴虫腈、溴代吡咯腈、二硝酚、杀虫磺、杀螟丹、杀虫环、杀虫双、杀虫单、双三氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、双三氟虫脲、噻嗪酮、灭蝇胺、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、嘧螨胺、氟菌螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、pyflubumide、螺螨酯、螺虫乙酯、螺甲螨酯、丁氟螨酯、腈吡螨酯、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、氟氰虫酰胺、灭螨猛、噻螨酮、联苯肼酯、嘧虫胺、氟虫吡喹、flometoquin、氟吡菌酰胺、8-氯-N-((2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺]、磺胺螨酯、烟碱、氯化苦、硫酰氟、crylotie、四螨嗪、氟螨嗪、鱼藤酮、茚虫威、胡椒基丁醚、杀虫脒、三氟甲吡醚、印楝素、苯螨特、双丙环虫酯、fluhexafon、tioxazafen、氟噻虫砜、杀线噻唑、carzole、杀虫皂、杀虫双、硝虫噻嗪、硼酸盐、四聚乙醛、兰尼碱、氟虫胺、(E)-N-(1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基)-2,2,2-三氟乙酰胺、5-(三氟甲基)-2-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)哌啶-1-基)吡啶、甲霜灵、精甲霜灵、霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵、精苯霜灵、kiralaxyl、甲呋酰胺、呋霜灵、酯菌胺、乙嘧酚磺酸酯、甲菌定、乙菌定、

霉灵、土菌消、噻哌菌灵、辛噻酮、

喹酸、苯菌灵、甲基硫菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵、咪菌威、乙霉威、苯酰菌胺、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、氟嘧菌胺、乙嘧酚磺酸酯、麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、噻吩酰菌酮、甲呋酰胺、氧化萎锈灵、萎锈灵、噻呋酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、嘧菌酯、甲香菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、唑菌酯、唑胺菌酯、氟菌螨酯、烯肟菌胺、烯肟菌酯、丁香菌酯、mandestrobin、氯啶菌酯、

唑菌酮、咪唑菌酮、氯啶菌酯、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、硝苯菌酯、敌螨普、氟啶胺、嘧菌腙、乙酸三苯基锡、氯化三苯基锡、三苯基氢氧化锡、氢氧化三苯基锡、乙酸三苯基锡、喹啉铜、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌胺、氯草定、嘧霉胺、嘧菌环胺、灭瘟素、春雷霉素、春雷霉素盐酸盐水合物、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、咯菌腈、拌种咯、氟酰亚胺、腐霉利、异菌脲、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、定菌磷、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、茶树提取物、嗪胺灵、啶斑肟、啶菌唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、戊环唑、糠菌唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、氟喹唑、

咪唑、稻瘟酯、苯醚甲环唑、腈苯唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、抑霉唑、联苯三唑醇、氟菌唑、乙环唑、丙环唑、戊菌唑、氟硅唑、粉唑醇、腈菌唑、多效唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、戊唑醇、己唑醇、咪鲜胺、硅氟唑、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵醋酸盐、十三吗啉、丁苯吗啉、烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉、粉病灵、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、福美铁、威百亩、磺菌威、代森联、福美双、代森锰锌、代森锰、代森锌、福美锌、代森福美锌、丙森锌、秋兰姆、稗草畏、井冈霉素、米多霉素、多抗霉素、苯噻菌胺、苯噻菌胺异丙酯、缬菌胺、异丙菌胺、双炔酰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、活化酯、噻菌灵、噻酰菌胺、异噻菌胺、霜脲氰、乙膦酸、叶枯酞、咪唑嗪、磺菌胺、哒菌酮、环氟菌胺、苯菌酮、苯啶菌酮、氟噻菌净、异丁乙氧喹啉、三乙膦酸铝、甲基立枯磷、氯唑灵、三氟甲氧威、波尔多混合液、乙酸铜、碱式硫酸铜、氧氯化铜、氢氧化铜、羟基喹啉铜、铜、硫黄、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、敌菌灵、百菌清、菌霉净、五氯苯酚及其盐、六氯苯、五氯硝基苯、双胍辛胺乙酸盐、双胍辛胺烷基苯磺酸盐、胍、多果定、多果定游离碱、双胍辛盐、双胍辛乙酸盐、烷基苯磺酸盐、二噻农、灭螨猛、唑呋草、对甲抑菌灵、抑菌灵、敌螨通、棉隆、dipymetitrone、pyraziflumid、picarbutrazox、四氯硝基苯、酞菌酯、双氯氰菌胺、活化酯、调环酸钙、溴硝醇、二苯胺、氟联苯菌、吡托沙嗪、联苯、地茂散、2,6-二氯-4-硝基苯胺、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、胺丙威、N-(1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基)-2-碘代苯甲酰胺、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、芽胞杆菌以及由芽胞杆菌产生的杀虫蛋白、杀菌蛋白、由Bt作物产生的杀虫蛋白、杀菌蛋白、昆虫病原性细菌、昆虫病原性病毒和昆虫病原性真菌。

(9)一种保护动物免受有害寄生性无脊椎生物侵害的组合物，其包含杀寄生虫有效量的(1)所述的化合物或其盐、和至少一种载体。

(10)一种防除有害无脊椎生物的方法，其中，使生物学上有效量的(1)所述的化合物或其盐与有害无脊椎生物或其环境接触。

(11)一种提高作物的活力的方法，其中，使生物学上有效量的(1)所述的化合物或其盐与作物、用于生长作物的种子或作物的基部接触。

(12)一种经过处理的种子，其中，所述种子在处理后包含种子的约0.0001质量％～约1质量％的量的(1)所述的化合物或其盐。

本发明提供一种组合物，其包含式(1)的化合物、以及选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂构成的组中的至少一种成分。在实施方式中，本发明提供一种用于防除有害无脊椎生物的组合物，其包含式(1)的化合物、以及选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂构成的组中的至少一种成分，上述组合物可以还包含至少一种生物学上有效的化合物或药剂。

发明效果

本发明的式(1)所示的1位上键合有氰基乙基的介离子化合物对有害生物显示出极其优异的防除效果，作为有害生物防除剂有用。

具体实施方式

式(1)提供本发明的化合物的一般定义。以下对式(1)化合物中所列举的适合的取代基和/或取代基的范围具体进行说明。

在本说明书中，卤素原子是指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，“n-”是指“正”，“i-”是指“异”，“s-”是指“仲”，“c-”是指“环”、“t-”是指“叔”，“Me”是指甲基，“Et”是指乙基，“Pr”是指丙基，“Bu”是指丁基，“Pen”是指戊基，“Ac”是指乙酰基。另外，使用“～”所示的数值范围表示包含在“～”的前后记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。

式(1)化合物的Ra为氢原子、卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1烷基。

作为其具体例，可以列举氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基等。

式(1)化合物的R₁为根据情况被至多3个取代基R₂取代的苯基或吡啶基；

各R₂独立地选自由以下基团构成的组：卤素原子、氰基、可以是直链或支链中的任一种的C1～C4烷基、可以是直链或支链中的任一种的C2～C3烯基、可以是直链或支链中的任一种的C1～C5烷氧基、氨基(具有选自氢原子、可以是直链或支链中的任一种的C1～C4烷基、乙酰基中的2个取代基)、可以是直链或支链中的任一种的C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基。

各R₂所表示的C1～C4烷基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举：相同或不同的一个以上卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷氧基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷硫基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3亚磺酰基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3磺酰基。

作为其具体例，可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、七氟正丙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基、七氟异丙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基-2-丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、3,3,3-三氟正丙氧基甲基、2,2,3,3,3-五氟正丙氧基甲基等。

各R₂所表示的C2～C3烯基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举相同或不同的一个以上卤素原子。

作为其具体例，可以列举乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丙烯-2-基等。

各R₂所表示的C2～C3炔基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举相同或不同的一个以上卤素原子。

作为其具体例，可以列举乙炔基、1-丙炔-1-基、2-丙炔-1-基等。

各R₂所表示的C1～C4烷氧基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举：相同或不同的一个以上卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷氧基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷硫基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3亚磺酰基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3磺酰基。

作为其具体例，可以列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、甲硫基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-硫代甲基乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙氧基等。

各R₂所表示的具有选自氢原子、C1～C4烷基、乙酰基中的2个取代基的氨基的C1～C4烷基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举：相同或不同的一个以上卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷氧基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷硫基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3亚磺酰基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3磺酰基，乙酰基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代。

作为C1～C4烷基的具体例，可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基等。

作为乙酰基的具体例，可以列举乙酰基、三氟乙酰基等。

C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基的C1～C4烷基可以具有取代基，作为该取代基，可以列举：相同或不同的一个以上卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷氧基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3烷硫基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3亚磺酰基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的直链或支链的C1～C3磺酰基。

作为其具体例，可以列举：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、环丙硫基、正丁硫基、甲氧基甲硫基、乙氧基甲硫基、甲硫基甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、环丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、甲氧基甲基亚磺酰基、乙氧基甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、环丙基磺酰基、正丁基磺酰基、甲氧基甲基磺酰基、乙氧基甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基等。

根据本发明的优选方式，Ra为氢原子、卤素原子、甲基、三氟甲基，R₁为根据情况被至多3个取代基R₂取代的苯基或吡啶基，各R₂独立地选自由以下基团构成的组：卤素原子、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3烯基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3炔基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C5烷氧基、N取代C1～C4烷基乙酰胺基、取代C1～C4烷基三氟乙酰胺基(烷基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷硫基、可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4亚磺酰基、和可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4磺酰基。在此，Ra更优选为氢原子或甲基。

更优选地：Ra为氢原子或甲基，各R₂独立地选自由以下基团构成的组：卤素原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、N-甲基乙酰胺基、2,2,2-三氟乙基乙酰胺基、N-甲基三氟乙酰胺基、2,2,2-三氟乙基三氟乙酰胺基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙烯基、和乙炔基。

进一步优选地：Ra为氢原子或甲基，R₁为根据情况被至多2个取代基R₂取代的苯基，各R₂独立地选自由以下基团构成的组：卤素原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、N-甲基乙酰胺基、甲硫基。

在本发明的化合物或其盐中，最优选的Ra为氢原子。

另外，在本发明的化合物或其盐中，在R₁为苯基的情况下，优选R₁为3位上具有取代基的取代苯基，更优选R₁为仅3位上具有取代基的取代苯基。在本发明的化合物或其盐中，优选Ra为氢原子且R₁为3位上具有取代基的取代苯基，更优选R₁为仅3位上具有取代基的取代苯基。在这些情况下，作为构成R₁的苯基的取代基、即R₂，优选以下基团：

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3烯基、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3炔基、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C5烷氧基、

·N取代C1～C4烷基乙酰胺基、

·取代C1～C4烷基三氟乙酰胺基(烷基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代)、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷硫基、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4亚磺酰基、

·可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4磺酰基、或

·氨基。

在R₁被2个取代基R₂取代的情况下，这2个取代基R₂可以彼此独立地选择。

作为更优选的R₂，可以列举卤素原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、N-甲基乙酰胺基和甲硫基。

另外，作为其它更优选的R₂，可以列举可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基和C1～C5烷氧基，并且各自进一步更优选可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1烷基和C1～C2烷氧基。在R₁为苯基的情况下，优选R₁为3位上具有这些基团的取代苯基的本发明的化合物或其盐。

本发明的1位上键合有氰基乙基的介离子化合物可以为游离碱形式(游离形式)，或者也包含与适当的酸的酸加成盐的形式。作为具体的酸加成盐，可以列举：盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等无机酸类；甲酸盐、乙酸盐、草酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、富马酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐等羧酸盐类；甲磺酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐等磺酸盐类等。

此外，表示式(1)化合物的R₁取代基的下述式(i)的取代基Ra、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅的具体的组合例如表1所示，表示式(1)化合物的R₁取代基的下述式(ii)的取代基Ra、A₁、A₂、A₃、A₄、A₅的具体的组合例如表2所示，但是本发明并不限定于此。

[表1-1]

化合物编号

Ra

R11

R12

R13

R14

R15

1

H

2

H

Me

H

3

H

Me

H

4

H

Me

H

5

H

Et

H

6

H

Et

H

7

H

Et

H

8

H

nPr

H

9

H

nPr

H

10

H

nPr

H

11

H

iPr

H

12

H

iPr

H

13

H

iPr

H

14

H

tBu

H

15

H

tBu

H

16

H

tBu

H

17

H

OMe

H

18

H

OMe

H

19

H

OMe

H

20

H

OEt

H

21

H

OEt

H

22

H

OEt

H

23

H

OnPr

H

24

H

OnPr

H

25

H

OnPr

H

26

H

OiPr

H

27

H

OiPr

H

28

H

OiPr

H

29

H

OnBu

H

30

H

OnBu

H

31

H

OnBu

H

32

H

OiBu

H

33

H

OiBu

H

34

H

OiBu

H

35

H

OnPen

H

36

H

OnPen

H

37

H

OnPen

H

[表1-2]

38

H

F

H

39

H

F

H

40

H

F

H

41

H

Cl

H

42

H

Cl

H

43

H

Cl

H

44

H

Br

H

45

H

Br

H

46

H

Br

H

47

H

CHF2

H

48

H

CHF2

H

49

H

CHF2

H

50

H

CF3

H

51

H

CF3

H

52

H

CF3

H

53

H

OCHF2

H

54

H

OCHF2

H

55

H

OCHF2

H

56

H

OCF3

H

57

H

OCF3

H

58

H

OCF3

H

59

H

OCH2CF3

H

60

H

OCH2CF3

H

61

H

OCH2CF3

H

62

H

SMe

H

63

H

SMe

H

64

H

SMe

H

65

H

SEt

H

66

H

SEt

H

67

H

SEt

H

68

H

SOMe

H

69

H

SOMe

H

70

H

SOMe

H

71

H

SO2Me

H

72

H

SO2Me

H

73

H

SO2Me

H

74

H

NH2

H

75

H

NH2

H

[表1-3]

76

H

NH2

H

77

H

NHAc

H

78

H

NHAc

H

79

H

NHAc

H

80

H

NHCOCF3

H

81

H

NHCOCF3

H

82

H

NHCOCF3

H

83

H

NMeAc

H

84

H

NMeAc

H

85

H

NMeAc

H

86

H

NMeCOCF3

H

87

H

NMeCOCF3

H

88

H

NMeCOCF3

H

89

H

CH＝CH2

H

90

H

CH＝CH2

H

91

H

CH＝CH2

H

92

H

C≡CH

H

93

H

C≡CH

H

94

H

C≡CH

H

95

H

Me

H

96

H

Me

H

Me

H

97

H

Me

H

Me

H

98

H

Me

H

Me

99

H

Me

H

100

H

Me

H

Me

H

101

H

OMe

H

1O2

H

OMe

H

OMe

H

103

H

OMe

H

OMe

H

104

H

OMe

H

OMe

105

H

OMe

H

106

H

OMe

H

OMe

H

107

H

Cl

H

108

H

Cl

H

Cl

H

109

H

Cl

H

Cl

H

110

H

Cl

H

Cl

111

H

Cl

H

112

H

Cl

H

Cl

H

113

H

F

H

[表1-4]

114

H

F

H

F

H

115

H

F

H

F

H

116

H

F

H

F

117

H

F

H

118

H

F

H

F

H

119

H

CF3

H

120

H

CF3

H

CF3

H

121

H

CF3

H

CF3

H

122

H

CF3

H

CF3

123

H

CF3

H

124

H

CF3

H

CF3

H

125

H

OCF3

H

126

H

OCF3

H

OCF3

H

127

H

OCF3

H

OCF3

H

128

H

OCF3

H

OCF3

129

H

OCF3

H

130

H

OCF3

H

OCF3

H

131

H

F

Me

H

132

H

F

H

Me

H

133

H

F

H

Me

H

134

H

F

H

Me

135

H

Me

F

H

136

H

F

Me

H

137

H

F

H

Me

H

138

H

F

H

Me

139

H

Me

H

F

H

140

H

Me

F

H

141

H

Cl

Me

H

142

H

Cl

H

Me

H

143

H

Cl

H

Me

H

144

H

Cl

H

Me

145

H

Me

Cl

H

146

H

Cl

Me

H

147

H

Cl

H

Me

H

148

H

Cl

H

Me

149

H

Me

H

Cl

H

150

H

Me

Cl

H

151

H

F

OMe

H

[表1-5]

152

H

F

H

OMe

H

153

H

F

H

OMe

H

154

H

F

H

OMe

155

H

OMe

F

H

156

H

F

OMe

H

157

H

F

H

OMe

H

158

H

F

H

OMe

159

H

OMe

H

F

H

160

H

OMe

F

H

161

H

Cl

OMe

H

162

H

Cl

H

OMe

H

163

H

Cl

H

OMe

H

164

H

Cl

H

OMe

165

H

OMe

Cl

H

166

H

Cl

OMe

H

167

H

Cl

H

OMe

H

168

H

Cl

H

OMe

169

H

OMe

H

Cl

H

170

H

OMe

Cl

H

171

H

F

CF3

H

172

H

F

H

CF3

H

173

H

F

H

CF3

H

174

H

F

H

CF3

175

H

CF3

F

H

176

H

F

CF3

H

177

H

F

H

CF3

H

178

H

F

H

CF3

179

H

CF3

H

F

H

180

H

CF3

F

H

181

H

Cl

CF3

H

182

H

Cl

H

CF3

H

183

H

Cl

H

CF3

H

184

H

Cl

H

CF3

185

H

CF3

Cl

H

186

H

Cl

CF3

H

187

H

Cl

H

CF3

H

188

H

Cl

H

CF3

189

H

CF3

H

Cl

H

[表1-6]

190

H

CF3

Cl

H

191

H

Me

CF3

H

192

H

Me

H

CF3

H

193

H

Me

H

CF3

H

194

H

Me

H

CF3

195

H

CF3

Me

H

196

H

Me

CF3

H

197

H

Me

H

CF3

H

198

H

Me

H

CF3

199

H

CF3

H

Me

H

200

H

CF3

Me

H

201

H

F

OCF3

H

202

H

F

H

OCF3

H

203

H

F

H

OCF3

H

204

H

F

H

OCF3

205

H

OCF3

F

H

206

H

F

OCF3

H

207

H

F

H

OCF3

H

208

H

F

H

OCF3

209

H

OCF3

H

F

H

210

H

OCF3

F

H

211

H

Cl

OCF3

H

212

H

Cl

H

OCF3

H

213

H

Cl

H

OCF3

H

214

H

Cl

H

OCF3

215

H

OCF3

Cl

H

216

H

Cl

OCF3

H

217

H

Cl

H

OCF3

H

218

H

Cl

H

OCF3

219

H

OCF3

H

Cl

H

220

H

OCF3

Cl

H

221

Me

H

222

Me

H

223

Me

H

Me

H

224

Me

H

Me

H

225

Me

Et

H

226

Me

H

Et

H

227

Me

H

Et

H

[表1-7]

228

Me

nPr

H

229

Me

H

nPr

H

230

Me

H

nPr

H

231

Me

iPr

H

232

Me

H

iPr

H

233

Me

H

iPr

H

234

Me

tBu

H

235

Me

H

tBu

H

236

Me

H

tBu

H

237

Me

OMe

H

238

Me

H

OMe

H

239

Me

H

OMe

H

240

Me

OEt

H

241

Me

H

OEt

H

242

Me

H

OEt

H

243

Me

OnPr

H

244

Me

H

OnPr

H

245

Me

H

OnPr

H

246

Me

OiPr

H

247

Me

H

OiPr

H

248

Me

H

OiPr

H

249

Me

OnBu

H

250

Me

H

OnBu

H

251

Me

H

0nBu

H

252

Me

OiBu

H

253

Me

H

OiBu

H

254

Me

H

OiBu

H

255

Me

OnPen

H

256

Me

H

OnPen

H

257

Me

H

OnPen

H

258

Me

F

H

259

Me

H

F

H

260

Me

H

F

H

261

Me

Cl

H

262

Me

H

Cl

H

263

Me

H

Cl

H

264

Me

Br

H

265

Me

H

Br

H

[表1-8]

266

Me

H

Br

H

267

Me

CHF2

H

268

Me

H

CHF2

H

269

Me

H

CHF2

H

270

Me

CF3

H

271

Me

H

CF3

H

272

Me

H

CF3

H

273

Me

OCHF2

H

274

Me

H

OCHF2

H

275

Me

H

OCHF2

H

276

Me

OCF3

H

277

Me

H

OCF3

H

278

Me

H

OCF3

H

279

Me

OCH2CF3

H

280

Me

H

OCH2CF3

H

281

Me

H

OCH2CF3

H

282

Me

H

OCF3

H

283

Me

SMe

H

284

Me

H

SMe

H

285

Me

H

SMe

H

286

Me

SEt

H

287

Me

H

SEt

H

288

Me

H

SEt

H

289

Me

SOMe

H

290

Me

H

SOMe

H

291

Me

H

SOMe

H

292

Me

SO2Me

H

293

Me

H

SO2Me

H

294

Me

H

SO2Me

H

295

Me

NH2

H

296

Me

H

NH2

H

297

Me

H

NH2

H

298

Me

NHAc

H

299

Me

H

NHAc

H

300

Me

H

NHAc

H

301

Me

NHCOCF3

H

302

Me

H

NHCOCF3

H

303

Me

H

NHCOCF3

H

[表1-9]

304

Me

NMeAc

H

305

Me

H

NMeAc

H

306

Me

H

NMeAc

H

307

Me

NMeCOCF3

H

308

Me

H

NMeCOCF3

H

309

Me

H

NMeCOCF3

H

310

Me

CH＝CH2

H

311

Me

H

CH＝CH2

H

312

Me

H

CH＝CH2

H

313

Me

C≡CH

H

314

Me

H

C≡CH

H

315

Me

H

C≡CH

H

316

Me

H

317

Me

H

Me

H

318

Me

H

Me

H

319

Me

H

Me

320

Me

H

Me

H

321

Me

H

Me

H

Me

H

322

Me

OMe

H

323

Me

OMe

H

OMe

H

324

Me

OMe

H

OMe

H

325

Me

OMe

H

OMe

326

Me

H

OMe

H

327

Me

H

OMe

H

OMe

H

328

Me

Cl

H

329

Me

Cl

H

Cl

H

330

Me

Cl

H

Cl

H

331

Me

Cl

H

Cl

332

Me

H

Cl

H

333

Me

H

Cl

H

Cl

H

334

Me

F

H

335

Me

F

H

F

H

336

Me

F

H

F

H

337

Me

F

H

F

338

Me

H

F

H

339

Me

H

F

H

F

H

340

Me

CF3

H

341

Me

CF3

H

CF3

H

[表1-10]

342

Me

CF3

H

CF3

H

343

Me

CF3

H

CF3

344

Me

H

CF3

H

345

Me

H

CF3

H

CF3

H

346

Me

OCF3

H

347

Me

OCF3

H

OCF3

H

348

Me

OCF3

H

OCF3

H

349

Me

OCF3

H

OCF3

350

Me

H

OCF3

H

351

Me

H

OCF3

H

OCF3

H

352

Me

F

Me

H

353

Me

F

H

Me

H

354

Me

F

H

Me

H

355

Me

F

H

Me

356

Me

F

H

357

Me

H

F

Me

H

358

Me

H

F

H

Me

H

359

Me

H

F

H

Me

360

Me

H

F

H

361

Me

H

Me

F

H

362

Me

Cl

Me

H

363

Me

Cl

H

Me

H

364

Me

Cl

H

Me

H

365

Me

Cl

H

Me

366

Me

Cl

H

367

Me

H

Cl

Me

H

368

Me

H

Cl

H

Me

H

369

Me

H

Cl

H

Me

370

Me

H

Cl

H

371

Me

F

OMe

H

372

Me

F

H

OMe

H

373

Me

F

H

OMe

H

374

Me

F

H

OMe

375

Me

OMe

F

H

376

Me

H

F

OMe

H

377

Me

H

F

H

OMe

H

378

Me

H

F

H

OMe

379

Me

OMe

H

F

H

[表1-11]

380

Me

H

OMe

F

H

381

Me

Cl

OMe

H

382

Me

Cl

H

OMe

H

383

Me

Cl

H

OMe

H

384

Me

Cl

H

OMe

385

Me

OMe

Cl

H

386

Me

H

Cl

OMe

H

387

Me

H

Cl

H

OMe

H

388

Me

H

Cl

H

OMe

389

Me

OMe

H

Cl

H

390

Me

H

OMe

Cl

H

391

Me

F

CF3

H

392

Me

F

H

CF3

H

393

Me

F

H

CF3

H

394

Me

F

H

CF3

395

Me

CF3

F

H

396

Me

H

F

CF3

H

397

Me

H

F

H

CF3

H

398

Me

H

F

H

CF3

399

Me

CF3

H

F

H

400

Me

H

CF3

F

H

401

Me

Cl

CF3

H

402

Me

Cl

H

CF3

H

403

Me

Cl

H

CF3

H

404

Me

Cl

H

CF3

405

Me

CF3

Cl

H

406

Me

H

Cl

CF3

H

407

Me

H

Cl

H

CF3

H

408

Me

H

Cl

H

CF3

409

Me

CF3

H

Cl

H

410

Me

H

CF3

Cl

H

411

Me

CF3

H

412

Me

H

CF3

H

413

Me

H

CF3

H

414

Me

H

CF3

415

Me

CF3

Me

H

416

Me

H

Me

CF3

H

417

Me

H

Me

H

CF3

H

[表1-12]

418

Me

H

Me

H

CF3

419

Me

CF3

H

Me

H

420

Me

H

CF3

Me

H

421

Me

F

OCF3

H

422

Me

F

H

OCF3

H

423

Me

F

H

OCF3

H

424

Me

F

H

OCF3

425

Me

OCF3

F

H

426

Me

H

F

OCF3

H

427

Me

H

F

H

OCF3

H

428

Me

H

F

H

OCF3

429

Me

OCF3

H

F

H

430

Me

H

OCF3

F

H

431

Me

Cl

OCF3

H

432

Me

Cl

H

OCF3

H

433

Me

Cl

H

OCF3

H

434

Me

Cl

H

OCF3

435

Me

OCF3

Cl

H

436

Me

H

Cl

OCF3

H

437

Me

H

Cl

H

OCF3

H

438

Me

H

Cl

H

OCF3

439

Me

OCF3

H

Cl

H

440

Me

H

OCF3

Cl

H

[表2]

化合物编号

Ra

A1

A2

A3

A4

A5

441

H

N

C-H

442

H

N

C-H

443

H

C-H

N

C-H

444

H

N

C-CH3

C-H

445

H

N

C-H

C-CH3

C-H

446

H

N

C-H

C-CH3

C-H

447

H

C-CH3

N

C-H

448

CH3

N

C-H

449

CH3

H

N

C-H

450

CH3

H

C-H

N

C-H

451

CH3

N

C-CH3

C-H

452

CH3

N

C-H

C-CH3

C-H

453

CH3

H

N

C-H

C-CH3

C-H

454

CH3

H

C-CH3

N

C-H

455

H

N

C-CF3

C-H

456

H

N

C-H

C-CF3

C-H

457

H

N

C-H

C-CF3

C-H

458

H

C-CF3

N

C-H

459

CH3

N

C-CF3

C-H

460

CH3

N

C-H

C-CF3

C-H

461

CH3

H

N

C-H

C-CF3

C-H

462

CH3

H

C-CF3

N

C-H

式(1)化合物为介离子性分子内盐。在技术领域中还作为“两性离子”公知的“分子内盐”虽然是电中性的分子，但是根据价键理论，各价键结构中的不同原子具有正和负的形式电荷。式(1)的化合物的分子结构可以由例如以下所示的6种价键结构来表示，但是并不限定于此。各自在不同的原子上具有正和负的形式电荷。由于该中介现象，式(1)的化合物也被记载为“介离子性”。为简单起见，式(1)的分子结构在本说明书中被表示为单一价键结构，但是该特定的价键结构应该被理解为与式(1)的化合物的分子中的键有关的例如所有以下所示的6种价键结构的代表。因此，提及本说明书中的式(1)时，除非另有规定，否则涉及所有能够适用的6种价键结构及其它(例如分子轨道理论)结构。

＜6种价键结构＞

本发明的化合物由于由空间位阻引起的键旋转的限制而能够以1种以上的构象异构体的形式存在。例如、R₁为邻位被体积大的烷基(例如异丙基)取代的苯基的式(1)的化合物由于相对于R₁-嘧啶

环键的受限旋转而能够以2种旋转异构体的形式存在。本发明包含构象异构体的混合物。

式(1)的化合物例如可以如流程图1所示通过使式(2)的化合物与具有活化离去基团LvO的式(3a)反应来制备，但是本发明的化合物的制造方法并不限定于该制备方法。对合成的容易性或反应性而言优选的Lv的例子为苯基、4-硝基苯基或卤素取代苯基(例如2,4,6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基)。本发明的化合物的制造中的一般的反应温度为50℃～200℃的范围。可以在伴随或不伴随甲苯等溶剂的情况下在微波反应器中或反应容器中在同一温度范围内实施这些反应。该反应的一般的反应时间为5分钟～2小时的范围。

流程图1

另外，式(1)的化合物可以如流程图2所示通过使式(2)的化合物与式(3b)的化合物缩合来制备。一般而言，可以在二氯甲烷等惰性溶剂中并且根据情况在2当量的酸受体的存在下实施这些反应。作为一般的酸受体，可以列举三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶及取代吡啶、以及金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，但是并不限定于这些物质。

流程图2

此外，式(1)的化合物也可以如流程图3所示由式(1a)的化合物(即引入R₁的部位的基团为氢原子的式(1)的化合物)和X₁为Cl、Br或I的式(4)的化合物(X₁优选为Br或I)制备。

流程图3

一般而言，可以在铜或钯催化剂的存在下、优选在惰性气体气氛下实施这些反应。本方法中所使用的铜催化剂一般包含金属形态的铜(例如以粉末的形式)或1价的铜(即Cu(I))。作为流程图3的方法中的催化剂有用的含铜化合物的例子可以列举Cu、CuI、CuBr、CuCl。在流程图3的方法中作为催化剂有用的含钯化合物的例子可以列举Pd(OAc)₂。作为在流程图3的方法中有用的溶剂，可以列举例如1,4-二氧杂环己烷等醚类溶剂、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等极性溶剂。

流程图3的方法可以在25℃～200℃的宽温度范围内实施。流程图3的方法中的反应温度虽然没有限制，但是优选为40℃～150℃。流程图3的方法可以在配体的存在下实施。各种各样的铜键合化合物作为本方法的配体有用。作为有用的配体的例子，可以列举1,10-菲咯啉、N,N-二甲基乙二胺、L-脯氨酸和2-吡啶甲酸，但是并不限定于这些物质。

式(1)的化合物还可以如流程图4所示由式(1b)的化合物、和M与R₁一起形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐或者M为三烷基甲锡烷基或锌的式(5)的化合物来制备。

流程图4

式(1b)的化合物可以如流程图5所示例如通过使用液溴或式(6)的N-卤代琥珀酰亚胺的卤化而由式(1a)的化合物来制备。进行该反应的反应体系没有限制，但是优选在惰性溶剂中进行，更优选在二氯甲烷或1,2-二氯乙烷等含卤素溶剂中进行。进行该反应的温度虽然没有限制，但是优选在0℃～80℃的温度下进行。

流程图5

式(1)的化合物还可以如流程图6所示通过使用式(8)化合物(式中，X为卤素原子等离去基团)和碳酸钾等碱的式(7)的化合物的烷基化来制备。作为式(8)的具体化合物，可以列举3-氯丙腈、3-溴丙腈、3-碘丙腈。

流程图6

式(7)的化合物可以通过与流程图1～4所示的方法同样的方法来制备。

作为式(2)的化合物，在流程图1～2的偶联法中，也可以使用其酸加成盐(例如盐酸盐或乙酸盐)。

式(2)的化合物的特别有用的制备方法如流程图7所示。在流程图7的方法中，式(2a)的2-氨基吡啶被叔丁氧基羰基、乙酰基或甲酰基等适合的保护基团保护而形成PG为保护基的式(2b)的中间体，但是并不特别限定于这些保护基团。接着，式(2b)的化合物利用式(8)的化合物(式中，X为卤素原子等离去基团)进行烷基化而生成式(2c)的中间体。除去保护基团，从而生成式(2)的化合物。

流程图7

式(2)的化合物的另一有用的制备方法如流程图8所示。在流程图8的方法中，式(2d)的吡啶氧化物可以通过使3-氨基丙腈式(9)与三(吡咯烷基)溴化

六氟磷酸盐等缩合剂在二异丙基乙胺等碱的存在下反应来制备，但是并不特别限定于这些缩合剂。使用不对称的吡啶氧化物制备时，还生成位置异构体式(2’)。

流程图8

式(2)的化合物的又一有用的方法如流程图9所示。根据流程图9的方法，进行式(2e)的2-卤代吡啶与式(9)的3-氨基丙腈的反应。可以在25℃～200℃的宽温度范围内实施流程图9的方法。可以在伴随或不伴随N,N-二甲基乙酰胺等溶剂的情况下实施这些反应。

流程图9

式(2)的化合物的又一有用的方法如流程图10所示。根据流程图10的方法，通过式(2f)的2-卤代吡啶N-氧化物与式(9)的3-氨基丙腈的反应而制成式(2g)，然后对式(2g)的N-氧化物进行还原。流程图10的式(2f)与式(9)的反应可以在0℃～200℃的宽温度范围内实施。式(2g)的还原反应可以在0℃～200℃的宽温度范围内实施。

流程图10

如以下的实施例所示，式(1)所示的化合物对农业园艺有害害虫显示出优异的防除活性。因此，根据本发明，提供包含式(1)所示的化合物或其盐作为有效成分的农业园艺用杀虫剂。另外，本发明的农业园艺用杀虫剂可以包含这些化合物的农业园艺上可接受的酸加成盐作为有效成分。

酸加成盐具体可以列举例如：盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等无机酸类；甲酸盐、乙酸盐、草酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、富马酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐等羧酸盐类；甲磺酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐等磺酸盐类；等。

本发明中作为防除对象的虫种(式(1)所示的化合物显示出防除效果的虫种)并无特别限定，可以用于防除在广泛的农业园艺中的有害害虫。作为优选的防除对象虫种，可以列举例如：鳞翅目害虫(例如斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、粘虫、甘蓝夜蛾、小地老虎、粉纹夜蛾属、实夜蛾属(Heliothis spp)、铃夜蛾属(Helicoverpa spp)等夜蛾科；二化螟、稻纵卷叶螟、欧洲玉米螟、菜螟、早熟禾拟茎草螟、棉大卷叶螟、印度谷螟等螟蛾科；菜粉蝶等粉蝶科；褐带卷蛾属、梨小食心虫、苹果小卷蛾等卷蛾科；桃蛀果蛾等蛀果蛾科；潜蛾属)等潜蛾科；毒蛾属、黄毒蛾属等毒蛾科；小菜蛾等巢蛾科；棉红铃虫等麦蛾科；美国白蛾等灯蛾科；衣蛾、幕谷蛾等谷蛾科等)、半翅目害虫(例如桃蚜、棉蚜等蚜科；灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱等飞虱科；黑尾叶蝉等叶蝉科；赤须盲蝽、小珀蝽、稻绿蝽、点蜂缘蝽等蝽科；温室粉虱、银叶粉虱等粉虱科；康氏粉蚧等蚧科；网蝽科；木虱科等)、鞘翅目害虫(例如玉米象、稻水象、绿豆象等象甲科；黄粉甲等拟步甲科；古铜异丽金龟、多色异丽金龟等金龟子科；黄曲条跳甲、黄守瓜、马铃薯叶甲、西方玉米根虫、南方玉米根虫等叶甲科；水稻负泥虫、毒隐翅虫、茄二十八星瓢虫等食植瓢虫属；天牛科、梳爪叩甲属的筛胸梳爪叩甲等)、蜱螨目害虫(例如二斑叶螨、神泽氏叶螨、柑橘全爪螨、苹果全爪螨、小爪螨属等叶螨科；番茄刺皮瘿螨、橘刺皮瘿螨、茶叶瘿螨等瘿螨科；侧多食跗线螨等跗线螨科；粉螨科、热带无爪螨、蜱等动物寄生性螨)、膜翅目害虫(例如菜叶蜂等叶蜂科等)、直翅目害虫(例如蝗虫等)、双翅目害虫(例如蝇科；库蚊属；按蚊属；摇蚊科；丽蝇科；麻蝇科；厕蝇科；花蝇科；三叶斑潜蝇、美洲斑潜蝇、番茄斑潜蝇等潜蝇科；实蝇科；蚤蝇科；果蝇科；毛蠓科；蚋科；虻科；螫蝇科等)、缨翅目害虫(例如节瓜蓟马、西花蓟马、烟蓟马、黄胸蓟马、茶黄硬蓟马、花蓟马、柿管蓟马等)、植物寄生性线虫(例如根结线虫属；短体线虫属；孢囊线虫属；水稻干尖线虫等滑刃线虫属；松材线虫等)、蛔虫、马来丝虫等线形动物。作为防除对象虫种，更优选列举：鳞翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、蜱螨目害虫、双翅目害虫、缨翅目害虫或植物寄生性线虫。作为防除对象虫种，进一步优选列举：棉蚜、烟粉虱、褐飞虱、小珀蝽等半翅目害虫；节瓜蓟马等缨翅目害虫；小菜蛾、二化螟等鳞翅目害虫；稻水象、古铜异丽金龟、黄曲条跳甲、西方玉米根虫、南方玉米根虫、水稻负泥虫、天牛等鞘翅目害虫。

根据本发明，还提供本发明的式(1)所示的化合物或其农业园艺上可接受的酸加成盐的作为农业园艺用杀虫剂的有效成分的用途。

在将式(1)所示的化合物用作农业园艺用杀虫剂的情况下，可以直接使用式(1)所示的化合物，也可以与适当的固体载体、液体载体、气态载体等、表面活性剂、分散剂、其它制剂用助剂等一起混合而制备成农药制剂来使用。作为上述农药制剂，可以优选列举：乳剂、水乳剂(EW剂)、液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可湿性颗粒剂、粉剂、DL粉剂、粉粒剂、粒剂、片剂、油剂、气雾剂、胶悬剂、干式胶悬剂、微囊剂等。作为这些农药制剂，可以制成任意选择的剂型来使用。本发明中的载体是指固体载体、液体载体、气态载体等。

作为上述固体载体，可以列举例如：滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、蛭石、白炭黑、碳酸钙、酸性白土、硅砂、硅石、沸石、珍珠岩、绿坡缕石、浮石、硫酸铵、硫酸钠、尿素等。

作为上述液体载体，可以列举例如：甲醇、乙醇、正己醇、乙二醇、丙二醇等醇类；丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类；正己烷、煤油、灯油等脂肪族烃类；甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚类；乙酸乙酯等酯类；乙腈、异丁腈等腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；大豆油、棉籽油等植物油类；二甲基亚砜；水等。

另外，作为上述气态载体，可以列举：液化石油气(LPG)、空气、氮气、二氧化碳、二甲醚等。

作为上述表面活性剂和上述分散剂，可以列举例如：烷基硫酸酯类、烷基(芳基)磺酸盐类、聚氧亚烷基烷基(芳基)醚类、多元醇酯类、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、聚羧酸盐、POE聚苯乙烯基苯基醚硫酸盐及磷酸盐、POE·POP嵌段聚合物等。

此外，作为上述制剂用助剂，可以列举例如：羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、预糊化淀粉、阿拉伯树胶、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙二醇、液体石蜡、硬脂酸钙、以及消泡剂、防腐剂等。

上述的各种载体、表面活性剂、分散剂和制剂用助剂可以根据需要各自单独使用或组合使用。

作为该农药制剂中的有效成分的式(1)所示的化合物的含量并无特别限定，优选的是：在乳剂中为1～75重量％，在粉剂中为0.3～25重量％，在可湿性粉剂中为1～90重量％，在粒剂中为0.1～10重量％。

本发明的农业园艺用杀虫剂可以直接使用或稀释后使用。另外，本发明的农业园艺用杀虫剂可以与其它杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂、肥料等混合或并用。作为可以混合或并用的药剂，可以列举例如《农药手册》(第16版、英国作物保护委员会发行)、SHIBUYA INDEX(SHIBUYA INDEX第16版、2011年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP发行和SHIBUYA INDEX第17版、2012年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP发行)和IRAC作用方式分类(Mode of Action Classification第7.3版、IRAC发行)、杀菌剂作用方式(Mode ofAction of Fungicide、2015年度版、FRAC发行)中记载的药剂。

更具体而言，杀虫剂可以为例如：

棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、

虫威(bendiocarb)、

虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、速灭威(metolcarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)等氨基甲酸酯类化合物；

乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、乙拌磷(ethylthiometon)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(etoprophos)、氨磺磷(famphur)、苯线磷(fenamifos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟磷(imicyafos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯[isopropyl O-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate]、

唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(dioxydemeton ethyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(PAP)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭磷(vamidothion)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、乙拌磷(disulfoton)、硫丙磷(sulprofos)、吡氟硫磷(flupyrazophos)、稻丰散(phenthoate)、地虫磷(fonofos)、脱叶磷(tribufos)等有机磷酸酯类化合物；

硫丹(endosulfan)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、γ-六氯环己烷(gamma-HCH)、三氯杀螨醇(dicofol)、氯丹(chlordane)、狄氏剂(dieldrin)、甲氧氯(methoxyclor)等有机氯化合物；

乙酰虫腈(acetoprole)、氟虫腈(fipronil)、乙虫腈(ethiprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、丁虫腈(flufiprole)等苯基吡唑类化合物；

溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)等间双酰胺(meta-diamide)类化合物；

阿福拉纳(afoxolaner)、氟雷拉纳(fluralaner)、sarolaner等异

唑啉类化合物；

氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、右旋顺式反式烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、κ-联苯菊酯(kappa-bifenthrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrinS-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、似虫菊(phthalthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、

虫酮(metoxadiazone)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊(pyrethrum)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、甲氧苄氟菊酯(momfluorothrin)、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)等拟除虫菊酯类化合物；

啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)等新烟碱化合物；

氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)等亚磺酰胺(sulfoxamine)类化合物；

氟吡呋喃酮(flupyradifurone)等丁烯羟酸内酯类化合物；

三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、dicloromezotiaz等介离子型化合物；

多杀菌素(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)等多杀菌素类化合物、

阿维菌素(abamectin)、伊维菌素(ivermectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、弥拜菌素(milbemectin)、雷皮菌素(lepimectin)等大环内酯类化合物；

烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(quinoprene)、苯虫醚(Diofenolan)、烯虫酯(methoprene)等保幼激素类化合物；

吡丙醚(pyriproxyfene)等4-苯氧基苯氧基类化合物；

吡蚜酮(pymetrozine)等吡啶偶氮甲碱类化合物；

氟啶虫酰胺(flonicamid)等吡啶甲酰胺类化合物；

乙螨唑(etoxazole)等

唑类化合物；

B.t.subsp.israelensis、B.t.subsp.aizawai、B.t.subsp.kurstaki、B.t.subsp.Tenebrionis等苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)和球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)剂以及它们所产生的杀虫蛋白；

与上述相当的Bt作物所产生的杀虫蛋白；

丁醚脲(diafenthiuron)等硫脲类化合物；

三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)等有机金属化合物；

炔螨特(propargite)等亚硫酸酯类·二苯基醚类化合物；

三氯杀螨砜(tetradifon)等二苯基砜类化合物；

溴虫腈(chlorfenapyr)、溴代吡咯腈(tralopyril)等吡咯类化合物、二硝酚(DNOC)等二硝基类化合物；

杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap)、杀虫单(thiosultap sodium)等沙蚕毒素类似物；

双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)等苯甲酰基脲类化合物；

噻嗪酮(buprofezin)等噻二嗪类化合物；

灭蝇胺(cyromazine)等三唑类化合物；

环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)等二酰肼类化合物；

双甲脒(amitraz)等脒类化合物；

氟蚁腙(hydramethylnon)等脒基腙类化合物；

灭螨醌(acequinocyl)等萘醌类化合物；

嘧螨酯(fluacrypyrim)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)等甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)类化合物；

喹螨醚(fenazaquin)等喹唑啉类化合物；

唑螨酯(fenpyroxymate)等苯氧基吡唑类化合物；

嘧螨醚(pyrimidifen)等苯氧基乙基胺类化合物；

哒螨灵(pyridaben)等哒嗪酮类化合物；

吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、pyflubumide等吡唑甲酰胺类化合物；

氰氟虫腙(metaflumizone)等肼甲酰胺类化合物；

螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)等季酮酸(tetronic acid)及和特特拉姆酸(tetramic acid)类化合物；

丁氟螨酯(cyflumetofen)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)等β-酮腈类化合物；

氟虫双酰胺(flubendiamide)等邻苯二甲酸酰胺类化合物；

氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)等邻氨基苯甲酸酰胺类化合物；

灭螨猛(quinomethionate)等喹喔啉类化合物；

噻螨酮(hexythiazox)等噻唑啉酮类化合物；

联苯肼酯(bifenazate)等肼类化合物；

嘧虫胺(flufenerim)等氨基吡啶类化合物；

氟虫吡喹(pyrifluquinazon)等氨基喹唑啉类化合物；

flometoquin等6-苯氧基喹啉类化合物；

氟吡菌酰胺(fluopyram)等吡啶基乙基苯甲酰胺类化合物；

8-氯-N-((2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺]、磺胺螨酯(amidoflumet)等砜酰胺类化合物。

另外，作为其它杀虫剂，可以列举：烟碱(nicotine)、氯化苦(chloropicrin)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、crylotie、四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、鱼藤酮(rotenone)、茚虫威(indoxacarb)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、杀虫脒(chlordimeform)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、印楝素(azadirachtin)、苯螨特(benzoximate)、双丙环虫酯(afidopyropen)、fluhexafon、tioxazafen、氟噻虫砜(fluensulfone)、杀线噻唑(benclothiaz)、carzole、杀虫皂、杀虫双(dimehypo)、硝虫噻嗪(nithiazine)、硼酸盐(borate salt)、四聚乙醛(metaldehyde)、兰尼碱(ryanodine)、氟虫胺(sulfluramid)、(E)-N-(1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基)-2,2,2-三氟乙酰胺、5-(三氟甲基)-2-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)哌啶-1-基)吡啶等化合物。此外，本发明的农业园艺用杀虫剂也可以与昆虫病原性细菌、昆虫病原性病毒和昆虫病原性真菌等微生物农药混用或并用。

所使用的杀菌剂可以为例如：

甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、

霜灵(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurase)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲呋酰胺(ofurace)、呋霜灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)等苯基酰胺类化合物；

乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、甲菌定(dimethilimol)、乙菌定(ethilimol)等羟基嘧啶类化合物；

霉灵(hymexazole)、土菌消(hydroxyisoxazole)等异

唑类化合物；

噻哌菌灵(oxathiapiprolin)等哌啶基噻唑异

唑啉类化合物；

辛噻酮(octhilinone)等异噻唑酮类化合物；

喹酸(oxolinic acid)等羧酸类化合物；

苯菌灵(benomyl)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazole)、麦穗宁(fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、咪菌威(debacarb)等苯并咪唑·硫菌灵类化合物；

乙霉威(diethofencarb)等N-苯基氨基甲酸酯类化合物；

苯酰菌胺(zoxamide)等甲苯酰胺类化合物；

噻唑菌胺(ethaboxam)等乙基氨基噻唑甲酰胺类化合物；

戊菌隆(pencycuron)等苯基脲类化合物；

氟吡菌胺(fluopicolide)等吡啶基甲基苯甲酰胺类化合物；

氟嘧菌胺(diflumetorim)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)等嘧啶胺类化合物；

唑虫酰胺(tolfenpyrad)等吡唑甲酰胺类化合物；

麦锈灵(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)等苯甲酰苯胺类化合物、

噻吩酰菌酮(isofetamid)等苯基氧代乙基噻吩酰胺类化合物；

氟吡菌酰胺(fluopyram)等吡啶基乙基苯甲酰胺类化合物；

甲呋酰胺(fenfuram)等呋喃甲酰胺类化合物；

氧化萎锈灵(oxycarboxin)、萎锈灵(carboxin)等氧硫杂环己二烯甲酰胺类化合物；

噻呋酰胺(thifluzamide)等噻唑甲酰胺类化合物；

氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、氟唑菌苯胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺(bixafen)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑环菌胺(sedaxane)等吡唑-4-甲酰胺类化合物；

啶酰菌胺(boscalid)等吡啶甲酰胺类化合物、

嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、醚菌酯(kresoxym-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、mandestrobin、氯啶菌酯(triclopyricarb)等甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)类化合物；

唑菌酮(famoxadon)等

唑烷二酮类化合物；

咪唑菌酮(fenamidone)等咪唑啉酮类化合物；

氯啶菌酯(triclopyricarab)、吡菌苯威(pyribencarb)等苄基氨基甲酸酯类化合物；

氰霜唑(cyazofamid)等氰基咪唑类化合物；

吲唑磺菌胺(amisulbrom)等氨基磺酰基三唑类化合物；

乐杀螨(binapacryl)、硝苯菌酯(meptyldinocap)、敌螨普(dinocap)等二硝基苯基巴豆酸酯类化合物；

氟啶胺(fluazinam)等2,6-二硝基苯胺类化合物；

嘧菌腙(ferimzone)等嘧啶酮腙类化合物；

乙酸三苯基锡(fentin-acetate)、氯化三苯基锡(fentin chloride)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、氢氧化三苯基锡(fenthin hydroxide)、乙酸三苯基锡(fenthinacetate)、喹啉铜(oxine copper)等有机·无机金属化合物；

硅噻菌胺(silthiofam)等噻吩甲酰胺类化合物；

唑嘧菌胺(ametoctradin)等三唑并嘧啶胺类化合物；

嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)等苯胺基嘧啶类化合物；灭瘟素(blasticidin-S)等烯醇吡喃糖醛酸抗生素、

春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)等吡喃糖基(hexopyranosyl)抗生素；

链霉素(streptomycin)等吡喃葡萄糖基(Glucopyranosyl)抗生素；

土霉素(oxytetracycline)等四环素抗生素、苯氧喹啉(quinoxyfen)等烯丙基氧基喹啉类化合物；

丙氧喹啉(proquinazid)等喹唑啉类化合物；

咯菌腈(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)等氰基吡咯类化合物；

氟酰亚胺(fluoroimid)、腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)、乙烯菌核利等二羧基酰亚胺类化合物；

敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)等硫代磷酸酯类化合物、

稻瘟灵(isoprothiolane)等二硫杂环戊烷类化合物；

霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)等丙基氨基甲酸酯类化合物；

枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(QST713、FZB24、MBI600、D747株)等芽孢杆菌及所产生的杀菌蛋白类；以及

由上述Bt作物产生的杀菌蛋白类；

茶树提取物等萜烯烃类和萜烯醇类；

嗪胺灵(triforine)等哌嗪类化合物；

啶斑肟(pyrifenox)、啶菌

唑(pyrisoxazole)等吡啶类化合物；

氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)等嘧啶类化合物；

戊环唑(azaconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、高效烯唑醇(diniconazole-M)、氟环唑(epoxyconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、

咪唑(oxpoconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、抑霉唑(imazalil)、联苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙环唑(etaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazol)、丙硫菌唑(prothioconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、硅氟唑(simeconazole)等唑类化合物；

4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵醋酸盐(dodemorph acetate)、十三吗啉(tridemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)等吗啉类化合物；

粉病灵(piperalin)、苯锈啶(fenpropidin)等哌啶类化合物；

螺环菌胺(spiroxamine)等螺缩酮胺类化合物；

环酰菌胺(fenhexamid)等羟基苯胺类化合物；

胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)等氨基吡唑啉酮类化合物；

福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、磺菌威(metasulfocarb)、代森联(metiram)、福美双(thiram)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、代森福美锌(polycarbamate)、丙森锌(propineb)、秋兰姆(thiuram)、稗草畏(pyributicarb)等硫代氨基甲酸酯·二硫代氨基甲酸酯类化合物；

井冈霉素(validamycin)等吡喃葡萄糖基(glucopyranosyl)抗生素；

米多霉素(mildiomycin)、多抗霉素(polyoxin)等核苷类抗生素；

苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺异丙酯(benthiavalicarb-isopropyl)、缬菌胺(valifenalate)、异丙菌胺(iprovalicarb)等缬氨酸酰胺氨基甲酸酯类化合物；

双炔酰菌胺(mandipropamid)等扁桃酸酰胺类化合物；

四氯苯酞(fthalide)等异苯并呋喃酮类化合物；

咯喹酮(pyroquilone)等吡咯并喹啉酮类化合物；

三环唑(tricyclazole)等三唑并苯并噻唑类化合物；

环丙酰菌胺(carpropamid)等环丙烷甲酰胺类化合物；

双氯氰菌胺(diclocymet)等甲酰胺类化合物；

氰菌胺(fenoxanil)等丙酰胺类化合物；

活化酯(acibenzolar-S-methyl)等苯并噻二唑类化合物；

噻菌灵(probenazole)等苯并异噻唑类化合物；

噻酰菌胺(tiadinil)等噻二唑甲酰胺类化合物；

异噻菌胺(isotianil)等异噻唑甲酰胺类化合物；

霜脲氰(cymoxanil)等氰基乙酰胺肟类化合物；

乙膦酸(fosetyl)等乙基膦酸盐类化合物；

叶枯酞(tecloftalam)等邻氨甲酰苯甲酸类化合物；

咪唑嗪(triazoxide)等苯并三嗪类化合物；

磺菌胺(flusulfamide)等苯磺酸类化合物；

哒菌酮(diclomezine)等哒嗪酮类化合物；

环氟菌胺(cyflufenamide)等苯基乙酰胺类化合物；

苯菌酮(metrafenone)等二苯甲酮类化合物；

苯啶菌酮(pyriofenone)等苯甲酰基吡啶类化合物；

氟噻菌净(flutianil)等氰基亚甲基四氢噻唑类化合物；

异丁乙氧喹啉(tebufloquin)等4-喹啉基乙酸类化合物；

三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)等有机磷化合物；

氯唑灵(echlomezole)等1,2,4-噻二唑类化合物；

三氟甲氧威(tolprocarb)等三氟乙基氨基甲酸酯类化合物；

波尔多(Bordeaux)混合液、乙酸铜(copper acetate)、碱式硫酸铜(basic coppersulfate)、氧氯化铜(copper oxychloride)、氢氧化铜(copper hydroxide)、羟基喹啉铜(oxine-copper)等含铜化合物；

铜、硫等无机化合物；

克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)等N-卤代烷硫基类化合物；

敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、菌霉净(dichlorophen)、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯硝基苯(quintozene)等有机氯化合物；

双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate salt)、双胍辛胺烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、胍(guanidine)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodinefree base)、双胍辛盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate salt)、烷基苯磺酸盐(albesilate)等胍类化合物；

二噻农(dithianon)等蒽醌类化合物；

灭螨猛(quinomethionate)等喹喔啉类化合物；

唑呋草(fluoroimide)等马来酰亚胺类化合物；

对甲抑菌灵(tolylfluanid)、抑菌灵(dichlofluanid)等次磺酸类化合物；

敌螨通(dinobuton)等二硝基酚类化合物；

棉隆(dazomet)等环状二硫代氨基甲酸酯类化合物。

另外，作为其它杀菌剂，可以列举：dipymetitrone、pyraziflumid、picarbutrazox、四氯硝基苯(tecnazen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、活化酯(acibenzolar)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、溴硝醇(bronopol)、二苯基胺(diphenylamine)、氟联苯菌(flumetover)、吡托沙嗪(bethoxazin)、联苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、2,6-二氯-4-硝基苯胺(CNA)、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯(iodocarb)、胺丙威(prothiocarb)、N-(1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基)-2-碘代苯甲酰胺、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉等。

本发明的式(1)所示的化合物或其农业园艺上及兽药上可接受的酸加成盐可以通过将其有效量应用于植物、土壤或动物来用于防除对象有害生物。即，提供这些领域的有害生物的防除方法。在此，本发明的防除方法还包括在密闭的空间中通过烟熏处理应用式(1)所示的化合物或其农业园艺上可接受的酸加成盐的方法。

另外，通过本发明的式(1)所示的化合物或其农业园艺上可接受的酸加成盐以生物学上有效的量对作物、用于生长作物的种子或作物的基部(座)进行处理或接触，从而提高作物的活力。

在处理或接触的对象为种子的情况下，本发明的式(1)所示的化合物或其农业园艺上可接受的酸加成盐的量并没有限定，但是优选以处理后的种子整体的约0.0001质量％～约1质量％的量包含本发明的式(1)所示的化合物或其农业园艺上可接受的酸加成盐。

根据本发明，还提供本发明的式(1)所示的化合物或其酸加成盐的作为保护动物免受有害寄生性无脊椎生物侵害的组合物的有效成分的用途。该组合物以杀寄生虫有效且对作为对象的动物无害的量包含本发明的式(1)所示的化合物或其酸加成盐。在上述用途中，使本发明的式(1)所示的化合物或其酸加成盐以生物学上有效的量与有害无脊椎生物或其生育环境接触，从而防除有害无脊椎生物。

实施例

＜合成例＞

以下，列举实施例对本发明具体进行说明，但是本发明并不限定于这些实施例。NMR数据的“S”表示单峰(单谱线)，“d”表示双峰(双谱线)，“t”表示三重峰(三谱线)，“q”表示四重峰(四谱线)，“m”表示多重峰(多谱线)。

2-羟基-4-氧代-1-(2-氰基乙基)-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(化合物3)的制备

步骤A：N-叔丁氧基羰基-2-氨基吡啶的制备

在二碳酸二叔丁酯(27.83g、127.51mmol)中加入叔丁醇(150mL)，在搅拌下缓慢添加2-氨基吡啶。在室温下搅拌30分钟，然后用蒸发器减压蒸馏出叔丁醇，从而得到白色固体。将其利用硅胶层析法进行纯化，从而得到标题化合物(14.63g、70.9％、白色晶体)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ8.80-9.00(1H,宽峰),8.32(1H,dd,J＝5.1,0.9Hz),7.98(1H,d,J＝8.7Hz),7.55-7.75(1H,m),6.94(ddd,1H,J＝7.2,5.1,0.9Hz),1.55(s,9H)

步骤B：3-(吡啶-2-基氨基)丙腈的制备

将步骤A的产物溶解于二甲基亚砜(60mL)，在室温下加入氢化钠(55％、1.45g、33.23mmol)，并在60℃下搅拌30分钟。之后，加入3-溴丙腈(2.57mL、31.46mmol)，并在60℃下搅拌1小时。冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取3次，并用饱和食盐水清洗3次。将萃取后的乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥、过滤后，用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯。将所得的粗产物用硅胶层析法进行纯化，从而得到(2-氰基乙基)(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯(5.41g、73.0％、无色油状)。

在(2-氰基乙基)-(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯(7.69g、31.10mmol)中加入THF(40mL)、6N盐酸(40mL)，在室温下搅拌2小时，然后加入氢氧化钠水溶液，调节为中性～碱性。将反应溶液用乙酸乙酯萃取2次，用硫酸镁干燥，然后用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯，从而得到标题化合物(3.41g、23.17mmol、74.5％)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ8.09(1H,dd,J＝4.8,0.9Hz),7.35-7.47(1H,m),6.62(1H,ddd,J＝6.3,5.1,0.9Hz),6.44(1H,d,J＝8.4),4.70-4.90(1H,宽峰),3.70(2H,q,J＝6.3Hz),2.74(2H,t,J＝6.3Hz)

步骤C：2-(3-甲苯基)丙二酸1,3-二乙基酯的制备

将1,10-菲咯啉(1.00g、5.55mmol)和碘化亚铜(I)(1.01g、5.30mmol)添加到1,4-二氧杂环己烷(100mL)中，接着，添加碳酸铯(18.67g、57.30mmol)、丙二酸二乙酯(8.08g、50.45mmol)和3-碘甲苯(10.00g、45.86mmol)。将反应混合物在回流下搅拌15小时，然后冷却至室温。将1N盐酸水溶液添加到反应混合物中，用助滤剂进行过滤，除去固体物质。将滤液用乙酸乙酯萃取2次，用硫酸镁干燥、过滤后，对滤液用蒸发器进行减压蒸馏。将所得的粗产物利用硅胶层析法进行纯化，从而得到标题化合物(7.02g、61.2％)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ7.10-7.30(4H,m),4.57(s,1H),4.10-4.30(4H,m),2.35(3H,s),1.26(6H,t,J＝6.9Hz)

步骤D：2-(3-甲苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的制备

将步骤C的产物添加到乙醇(35mL)与17％氢氧化钠水溶液(132g)的混合物中，将反应混合物在氮气气氛下且60℃下剧烈搅拌30分钟。之后，添加盐酸直至反应溶液的pH达到1为止。将反应溶液用乙酸乙酯萃取3次，用硫酸镁干燥、过滤，并用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯。在所得的白色固体(5.69g)中添加二氯甲烷(120mL)，添加草酰氯(4.81mL、56.09mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(1.2mL)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，添加2,4,6-三氯苯酚(11.09g、56.17mmol)。在室温下搅拌一夜，然后将反应混合物在减压下浓缩。向所得的残渣中添加甲醇，结果缓慢地从溶液中析出固体。通过过滤收集析出的固体，从而得到标题化合物(9.55g、61.6％、白色固体)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ7.28-7.47(7H,m),7.23(1H,d,J＝7.8Hz),5.27(1H,s),2.39(3H,s)

步骤E：2-羟基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-1-(2-氰基乙基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(化合物3)的制备

在甲苯(10mL)中添加步骤D的产物(0.81g、1.47mmol)、步骤B的产物(0.22g、1.50mmol)。将反应混合物在110℃下加热2小时，结果从溶液中析出黄色固体。将反应混合物冷却至室温，然后进行过滤，将过滤得到的晶体在60℃下热风干燥，从而得到标题产物(0.28g、62.6％、黄色固体)。

¹H-NMR(DMSO-d6)δ9.31(1H,dd,J＝6.6,1.2Hz),8.28-8.38(1H,m),8.08(1H,d,J＝9.0Hz),7.54(1H,t,J＝6.9Hz),7.48(1H,s),7.45(1H,d,J＝7.8Hz),7.19(1H,t,J＝7.5Hz),6.98(1H,d,J＝7.5Hz),4.59(2H,t,J＝6.9Hz),2.94(2H,t,J＝6.9Hz),2.30(3H,s)

制备步骤B的3-(吡啶-2-基氨基)丙腈的其它方法

将3-氨基丙腈(54.3g、775mmol)、2-溴吡啶(40.8g、258mmol)、碳酸钾(35.9g、260mmol)、碘化亚铜(4.95g、26.0mmol)溶解于N‐甲基-2-吡咯烷酮(200mL)中，并在140℃下搅拌2小时。冷却至室温，将反应溶液注入水中，使用助滤剂进行过滤，除去不溶物。将滤液用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水清洗2次，用硫酸镁干燥，然后进行过滤，除去硫酸镁。用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯，将所得的粗产物利用硅胶层析法进行纯化，从而得到标题化合物(9.68g、65.77mmol、25.5％)。

分子内盐(化合物51)的制备

步骤A：2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸1,3-二乙基酯的制备

将1,10-菲咯啉(2.52g、13.98mmol)和碘化亚铜(I)(2.53g、13.28mmol)添加到1,4-二氧杂环己烷(200mL)中，接着，添加碳酸铯(36.16g、111.0mmol)、丙二酸二乙酯(17.76g、111.0mmol)和3-碘三氟甲基苯(25.12g、92.35mmol)。将反应混合物在回流下搅拌7.5小时，然后冷却至室温。将1N盐酸添加到反应混合物中，用助滤剂进行过滤，除去固体物质。将滤液用乙酸乙酯萃取2次，用硫酸镁干燥、过滤后，对滤液用蒸发器进行减压蒸馏。将所得的粗产物利用硅胶层析法进行纯化，从而得到标题化合物(21.26g、75.7％)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ7.72-7.57(3H,m),7.49(t,1H,J＝7.8Hz),4.66(1H,s),4.32-4.15(4H,m),1.32-1.22(6H,m)

步骤B：2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的制备

将步骤A的产物(18.70g、61.46mmol)添加到18％氢氧化钠水溶液(219g)中，将反应混合物在氮气气氛下且50℃下剧烈搅拌1小时。之后，添加盐酸直至反应溶液的pH达到1为止。将反应溶液用乙酸乙酯萃取3次，用硫酸镁干燥，进行过滤，并用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯。在所得的白色固体(13.18g)中加入二氯甲烷(200mL)，添加草酰氯(15.8mL、184.2mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(4.0mL)。将反应混合物在室温下搅拌3小时，用蒸发器减压浓缩，然后在所得的残渣中添加二氯甲烷(200mL)，并添加2,4,6-三氯苯酚(24.36g、123.4mmol)。在室温下搅拌一夜，然后将反应混合物在减压下浓缩。向所得的残渣中添加甲醇，结果缓慢地从溶液中析出固体。通过过滤收集析出的固体，并在50℃下干燥，从而得到标题化合物(12.84g、34.4％、白色固体)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ7.92(1H,s),7.85(1H,d,J＝7.8Hz),7.71(1H,d,J＝7.8Hz),7.60(1H,t,J＝7.8Hz),7.38(4H,s),5.38(1H,s)

步骤C：2-羟基-4-氧代-3-(3-三氟甲基苯基)-1-(2-氰基乙基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐(化合物51)的制备

在甲苯(210mL)中添加3-(吡啶-2-基氨基)丙腈(7.00g、47.56mmol)、步骤B的产物(28.88g、47.58mmol)。将反应混合物在110℃下加热2小时，结果从溶液中析出黄色固体。将反应混合物冷却至室温，然后进行过滤，将过滤得到的晶体在60℃下热风干燥，从而得到标题产物(41.94g、88.2％、黄色固体)。

¹H-NMR(DMSO-d6)δ9.60(1H,ddd,J＝6.9,1.8,0.6Hz),8.28-8.19(1H,m),8.15-8.10(1H,m),8.05-7.97(1H,m),7.75(1H,d,J＝8.7Hz),7.56-7.49(2H,m),7.47(1H,td,J＝7.2,0.9Hz),4.66(2H,t,J＝6.3Hz),3.02(2H,t,J＝6.6Hz)

合成例：制备化合物51的步骤B的2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的其它方法

在1,4-二氧杂环己烷(200mL)中添加磷酸钾(23.50g、110.7mmol)、丙二酸二甲酯(14.70g、111.3mmol)、3-碘三氟甲基苯(25.10g、92.28mmol)、吡啶甲酸(2.50g、20.3mmol)和碘化亚铜(I)(2.50g、13.1mmol)。将反应混合物在回流下搅拌5小时，然后追加磷酸钾(23.50g、110.7mmol)，再在回流下搅拌2.5小时。将反应液冷却至室温，将反应混合物用盐酸调节pH至3，然后用助滤剂进行过滤，除去固体物质。将滤液用乙酸乙酯萃取2次，分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗一次，用硫酸镁干燥，进行过滤，然后对滤液用蒸发器进行减压蒸馏。得到茶色的油状粗产物(27.93g)。

将所得的产物(16.90g)添加到11％氢氧化钠水溶液(112g)、甲醇(25mL)中，将反应混合物在室温～60℃下搅拌2小时。之后，添加盐酸直至反应溶液的pH达到1为止，用乙酸乙酯萃取2次，用硫酸镁干燥，进行过滤，并用蒸发器减压蒸馏出乙酸乙酯。在所得的浅褐色固体(15.70g)中添加二氯甲烷(160mL)，添加草酰氯(15.8mL、184.2mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(0.8mL)。将反应混合物在室温下搅拌1小时，添加2,4,6-三氯苯酚(24.30g、123.1mmol)，再搅拌1.5小时。将反应混合物在减压下浓缩，向所得的残渣中添加甲醇，结果缓慢地从溶液析出固体。通过过滤收集析出的固体，并在60℃下干燥，从而得到标题化合物(21.50g、63.3％、白色固体)。

合成例：化合物51制备的其它方法

在甲苯(7.5mL)中添加2-(3-三氟甲基苯基)丙二酸(0.72g、2.90mmol)，添加草酰氯(0.58mL、6.76mmol)、催化剂量的DMF，在室温下搅拌2小时。之后，用冰浴冷却，添加溶解于甲苯(4mL)的3-(吡啶-2-基氨基)丙腈(0.43g、2.92mmol)，接着，添加三乙胺(0.80mL、5.77mmol)，在室温下搅拌20小时。在反应混合物中添加正己烷，搅拌一小时，对析出的粗晶体进行过滤，并用正己烷清洗。在所得的粗晶体中添加叔丁基甲基醚与乙酸乙酯为7：1的混合溶液，进行搅拌、过滤，然后将晶体用叔丁基甲基醚清洗。将所得的晶体溶解于乙酸乙酯和少量的甲醇中，用1N盐酸清洗2次，用水清洗1次，用硫酸镁进行脱水，并进行过滤。将滤液用蒸发器浓缩，从而得到标题化合物(0.974mmol、33.6％)。

利用与上述同样的方法合成的表3、4中记载的式(i)、(ii)化合物的质子NMR光谱数据和熔点如表5、6所示。

[表3]

化合物编号

Ra

R11

R12

R13

R14

R15

1

H

3

H

Me

H

6

H

Et

H

12

H

iPr

H

15

H

tBu

H

18

H

OMe

H

21

H

OEt

H

24

H

OnPr

H

27

H

OiPr

H

30

H

OnBu

H

36

H

OnPen

H

38

H

F

H

39

H

F

H

42

H

Cl

H

45

H

Br

H

48

H

CHF2

H

51

H

CF3

H

54

H

OCHF2

H

57

H

OCF3

H

58

H

OCF3

H

60

H

OCH2CF3

H

63

H

SMe

H

66

H

SEt

H

75

H

NH2

H

78

H

NHAc

H

84

H

NMeAc

H

90

H

CH＝CH2

H

100

H

Me

H

Me

H

103

H

OMe

H

OMe

H

112

H

Cl

H

Cl

H

140

H

Me

F

H

168

H

Cl

H

OMe

183

H

Cl

H

CF3

H

200

H

CF3

Me

H

223

Me

H

Me

H

241

Me

H

OEt

H

271

Me

H

CF3

H

333

Me

H

Cl

H

Cl

H

[表4]

化合物编号

Ra

A1

A2

A3

A4

A5

367

H

N

C-H

[表5-1]

[表5-2]

[表5-3]

[表5-4]

[表5-5]

[表6]

＜制剂例＞

另外，以下列举含有本发明的式(1)所示的化合物作为有效成分的农药制剂例。

制剂例1〔可湿性粉剂〕

将上述成分均匀混合，并进行粉碎，从而得到可湿性粉剂。

制剂例2〔可湿性粉剂2〕

将上述成分均匀混合，并进行粉碎，从而得到可湿性粉剂。

制剂例3〔粉剂〕

将上述成分均匀混合，从而得到粉剂。

制剂例4〔乳剂〕

将上述成分均匀混合，并溶解，从而得到乳剂。

制剂例5〔乳剂2〕

将上述成分均匀混合，并溶解，从而得到乳剂。

制剂例6〔胶悬剂〕

将除黄原胶1％水溶液和适当量的水以外的上述配方的全部量进行预混合，然后用湿式粉碎机进行粉碎。之后，在所得的粉碎物中添加黄原胶1％水溶液和其余的水，从而得到100重量％的胶悬剂。

制剂例7〔粒剂〕

将上述成分均匀地粉碎和混合，添加水并充分混炼，然后进行造粒干燥，从而得到粒剂。

＜生物试验例＞

以下的试验证实本发明的化合物的对特定的广泛的有害生物的防除效力。“防除效力”表示显著降低摄食的有害无脊椎生物的发育抑制(包括死亡率)。但是，通过化合物实现的有害生物的防除对象并不限定于这些物种。规定本发明的化合物的编号(数字)是指表1、2中的化合物的编号。

＜生物试验例＞

生物试验例1：棉蚜(Aphis gossypii)防除试验(茎叶喷洒处理)

将黄瓜叶切成直径3.5cm，并放置在用水浸湿的脱脂棉上。向其中投放2只棉蚜成虫，使其产仔24小时，然后除去成虫。使用喷洒塔对该黄瓜叶喷洒稀释成200ppm的供试化合物的稀释液2mL。风干后，与脱脂棉一起放入塑料杯中，盖上盖子，在25℃的恒温室内进行饲养。处理5天后观察生死，并计算死虫率。

其结果为：化合物1、3、6、12、15、18、21、24、27、30、36、38、39、42、45、48、51、54、57、58、60、63、66、78、84、90、100、103、140、168、183、200、223、241显示出80％以上的死虫率。

生物试验例2：烟粉虱(Bemisia tabaci)防除试验(茎叶喷洒处理)

将黄瓜叶切成直径6.0cm，并放置在用水浸湿的脱脂棉上。使用喷洒塔对该黄瓜叶喷洒稀释成200ppm的供试化合物的稀释液2mL。风干后，将该黄瓜叶放入塑料杯中，投放20只银叶粉虱雌成虫，盖上盖子，在25℃的恒温室内进行饲养。处理5天后观察生死，并计算死虫率。

其结果为：化合物3、48显示出80％以上的死虫率。

生物试验例3：小菜蛾(Plutella xylostella)防除试验(茎叶浸渍处理)

将卷心菜叶切成直径5.0cm，将该卷心菜叶浸渍于稀释成200ppm的供试化合物的稀释液20mL中，进行风干。风干后，将卷心菜叶放入塑料杯内，投放10只小菜蛾3龄幼虫，盖上盖子，在25℃的恒温室内进行饲养。处理3天后观察幼虫的生死，并计算死虫率。

其结果为：化合物3、42、48、51、57显示出80％以上的死虫率。

生物试验例4：褐飞虱(Nilaparvata lugens)防除试验(茎叶浸渍处理)

取10根水稻幼苗，浸渍于稀释成200ppm的供试化合物的药液20mL中，进行风干。风干后，在玻璃圆筒(内径4.5cm×14cm)内使用聚氨酯进行保持，立于加入有40ml水的塑料杯中。向其中投放褐飞虱3龄幼虫，用包药纸盖上，在25℃的恒温室内进行饲养。处理5天后观察幼虫的生死，并计算死虫率。

其结果为：化合物1、3、6、12、15、18、21、24、27、30、36、38、39、42、45、48、51、57、60、63、66、78、84、90、100、103、140、168、183、200、223、241显示出80％以上的死虫率。

生物试验例5：节瓜蓟马(Thrips palmi)防除试验(茎叶喷洒处理)

将黄瓜叶切成直径1.5cm，并放置在用水浸湿的脱脂棉上。使用喷洒塔对该黄瓜叶喷洒稀释成200ppm的供试化合物的稀释液2mL。风干后，投放5只节瓜蓟马1龄幼虫。之后，与脱脂棉一起放入塑料杯中，盖上盖子，在25℃的恒温室内进行饲养。处理3天后观察生死，并计算死虫率。

其结果为：化合物1、3、12、18、21、27、38、39、42、51、57、58、60、66、84、90、100、103、112、140、168、183、200显示出80％以上的死虫率。

试验例1：棉蚜(Aphis gossypii)防除试验(茎叶喷洒处理)

在生物试验例1中，例如表7中记载的本发明化合物51显示出比现有技术更优异的效力。

[表7]

试验例2：褐飞虱(Nilaparvata lugens)防除试验(茎叶喷洒处理)

在生物试验例4的试验中，例如表8中记载的本发明化合物1、3、18、21、48显示出比现有技术更优异的效力。

[表8]

试验例3：褐飞虱(Nilaparvata lugens)防除试验(根部浸渍处理)

取10根水稻幼苗，在玻璃圆筒(内径4.5cm×14cm)内使用聚氨酯进行保持，立于加入有稀释成所期望浓度的药液40mL的塑料杯中。2天后，在该玻璃圆筒内投放10只褐飞虱3龄幼虫，用包药纸盖上，在25℃的恒温室内进行饲养。处理5天后观察幼虫的生死，并计算死虫率。

在本比较试验中，例如表9中记载的本发明化合物3显示出比现有技术更优异的效力。

[表9]

试验例4：棉蚜(Aphis gossypii)防除试验(茎叶喷洒处理)

在生物试验例1的试验中，例如像表10中记载的本发明化合物3、51那样键合有直链氰基乙基的化合物显示出比1位的碳链相对较长的比较化合物1～4那样的化合物、1位的碳链短一个碳原子的比较化合物5那样的化合物、1位的碳链带支链的比较化合物6、7那样的化合物更优异的效力。

[表10]

试验例5：节瓜蓟马(Thrips palmi)防除试验(茎叶喷洒处理)

在生物试验例5的试验中，例如表11中记载的本发明化合物18显示出比现有技术更优异的效力。

[表11]

试验例6：水稻负泥虫(Oulema oryzae)防除试验(根部浸渍处理)

取10根水稻幼苗，在玻璃圆筒(内径4.5cm×14cm)内使用聚氨酯进行保持，立于加入有稀释成所期望浓度的药液40mL的塑料杯中。2天后，在该玻璃圆筒内投放4只水稻负泥虫老龄幼虫，用包药纸盖上，在25℃的恒温室内进行饲养。处理4天后观察幼虫的生死和异常，并计算异常虫率。

在本比较试验中，例如表12中记载的本发明化合物3、51显示出比现有技术更优异的效力。

[表12]

试验例7：二化螟(Chilo suppressalis)防除试验(盆栽试验)

取5根水稻幼苗，对根部进行水洗。之后，在根部包裹按照上述制剂例2制作的可湿性粉剂，并定植于1/10000a的瓦氏盆中。处理4天后对每株投放合计25只二化螟孵化幼虫，在设定为室温25℃的塑料大棚内进行饲养。处理14天后计算各株幼苗的褐变茎比率和相对于未处理之比。重复2次。

在本比较试验中，例如表13中记载的本发明化合物3、51、57显示出比现有技术更优异的效力。

[表13]

*克数表示各试验化合物的重量。

试验例8：水稻负泥虫(Oulema oryzae)防除试验(盆栽试验)

取5根水稻幼苗，对根部进行水洗。之后，在根部包裹按照上述制剂例2制作的可湿性粉剂，并定植于1/10000a的瓦氏盆中。处理20天后对每株投放3只水稻负泥虫老龄幼虫，在设定为室温25℃的塑料大棚内进行饲养。在投放2天后计算死亡虫率。在本比较试验中，例如表14中记载的本发明化合物3、51显示出比现有技术更优异的效力。

[表14]

*克数表示各试验化合物的重量。

试验例9：褐飞虱(Nilaparvata lugens)残效试验(田间试验)

取5根水稻幼苗，对根部进行水洗。之后，在根部包裹按照上述制剂例2制作的可湿性粉剂25mg，在利用60cm×90cm的木框制作的屋外人工水田中，以5根幼苗为1株各定植10株。人工水田内用网眼尺寸1mm的防虫网遮蔽，防止来自外部的害虫的侵入。在试验体系内定期地投放40～100只褐飞虱成虫，使其加害于水稻。处理16～51天后测定存活虫数、死虫数，并计算密度指数。密度指数由下式求出。

在本比较试验中，例如表15中记载的本发明化合物3、51、57显示出比现有技术更优异的残效。

[表15]

试验例10：小珀蝽(Plautia stali)防除试验(温室试验)

使用市售的手持式喷雾机，对苹果果实(品种：富士)喷洒稀释成100ppm浓度的药液。风干后，在塑料杯中放入苹果果实，在设定为室温25℃的塑料大棚内照射自然光的条件下，静置规定的天数。处理7天后对经过处理的果实投放5只小珀蝽成虫(无雌雄的区别)，在投放4天后观察死亡数、异常数并记录。重复3次。另外，调查后的果实在酸性品红0.5％溶液中浸渍30分钟，然后进行水洗，并对总吸汁瘢痕数进行调查。

在本比较试验中，例如表16中记载的本发明化合物3、51显示比现有技术更优异的效力。

[表16]

Claims

1.式(1)所示的化合物或其盐，

式中，

Ra表示氢原子、卤素原子或C1烷基，其中，C1烷基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代，

R₁表示根据情况被至多3个取代基R₂取代的苯基或吡啶基，

各R₂独立地选自由以下基团构成的组：

卤素原子；

氰基；

C1～C4烷基，其中，C1～C4烷基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基；

C2～C3烯基，其中，C2～C3烯基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代；

C2～C3炔基，其中，C2～C3炔基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代；

C1～C5烷氧基，其中，C1～C5烷氧基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基；

具有选自氢原子、C1～C4烷基、C2酰基中的2个取代基的氨基，其中，C1～C4烷基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基，C2酰基可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代；或者

C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基，其中，C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚磺酰基、C1～C4烷基磺酰基可以被以下基团取代，所述基团为：相同或不同的一个以上卤素原子、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷氧基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷硫基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基亚磺酰基、和/或可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C3烷基磺酰基。

2.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，

Ra为氢原子或甲基；

R₁为根据情况被至多2个取代基R₂取代的苯基；

各R₂独立地选自由以下基团构成的组：

卤素原子；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3烯基；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C2～C3炔基；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C5烷氧基；

N-烷基乙酰胺基，其中，烷基为C1～C4且可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代；

N-烷基三氟乙酰胺基，其中，烷基为C1～C4且可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代；

乙酰胺基；

三氟乙酰胺基；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷硫基；

可以被相同或不同的一个以上卤素原子取代的C1～C4烷基亚磺酰基；

3.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，

Ra为氢原子或甲基；

R₁为根据情况被至多2个取代基R₂取代的苯基，

各R₂为氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙烯基或乙炔基。

4.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，式(1)所示的化合物选自由以下化合物构成的组：

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-(3-正丙氧基苯基)-4-氧代-3-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-异丙氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-正丁氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-正戊氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-3-(3-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

3-(3-氯苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

3-(3-溴苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3-(N-甲基乙酰胺基)苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-3-(3,5-二甲基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

3-(3-氯-6-甲氧基苯基)-1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-8-甲基-4-氧代-3-(3-三氟甲基苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶分子内盐、和

分子内盐。

5.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，式(1)所示的化合物选自由以下化合物构成的组：

1-(2-氰基乙基)-2-羟基-4-氧代-3-(3-甲苯基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶

分子内盐、

分子内盐、

分子内盐、和

分子内盐。

6.一种杀虫组合物，其包含权利要求1～5所述的化合物或其盐、以及选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂构成的组中的至少一种成分。

7.根据权利要求6所述的杀虫组合物，其还包含至少一种生物学上有效的化合物或药剂。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述至少一种生物学上有效的化合物或药剂选自由以下物质构成的组：棉铃威、涕灭威、

虫威、

虫酮、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊、环戊烯丙菊酯、甲氧苄氟菊酯、右旋七氟甲醚菊酯、氯氟醚菊酯、四氟醚菊酯、四氟甲醚菊酯、丙苯烃菊酯、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氟啶虫胺腈、氟吡呋喃酮、三氟苯嘧啶、dicloromezotiaz、多杀菌素、乙基多杀菌素、阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、弥拜菌素、雷皮菌素、烯虫乙酯、烯虫炔酯、苯虫醚、烯虫酯、吡丙醚、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、三环锡、苯丁锡、炔螨特、三氯杀螨砜、溴虫腈、溴代吡咯腈、二硝酚、杀虫磺、杀螟丹、杀虫环、杀虫双、杀虫单、双三氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、双三氟虫脲、噻嗪酮、灭蝇胺、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、嘧螨胺、氟菌螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、pyflubumide、螺螨酯、螺虫乙酯、螺甲螨酯、丁氟螨酯、腈吡螨酯、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、氟氰虫酰胺、灭螨猛、噻螨酮、联苯肼酯、嘧虫胺、氟虫吡喹、flometoquin、氟吡菌酰胺、8-氯-N-((2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺]、磺胺螨酯、烟碱、氯化苦、硫酰氟、crylotie、四螨嗪、氟螨嗪、鱼藤酮、茚虫威、胡椒基丁醚、杀虫脒、三氟甲吡醚、印楝素、苯螨特、双丙环虫酯、fluhexafon、tioxazafen、氟噻虫砜、杀线噻唑、杀虫皂、杀虫双、硝虫噻嗪、硼酸盐、四聚乙醛、兰尼碱、氟虫胺、(E)-N-(1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基)-2,2,2-三氟乙酰胺、5-(三氟甲基)-2-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)哌啶-1-基)吡啶、甲霜灵、精甲霜灵、

霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵、精苯霜灵、kiralaxyl、甲呋酰胺、呋霜灵、酯菌胺、乙嘧酚磺酸酯、甲菌定、乙菌定、

霉灵、土菌消、噻哌菌灵、辛噻酮、

唑菌酮、咪唑菌酮、氯啶菌酯、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、硝苯菌酯、敌螨普、氟啶胺、嘧菌腙、乙酸三苯基锡、氯化三苯基锡、三苯基氢氧化锡、氢氧化三苯基锡、乙酸三苯基锡、喹啉铜、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌胺、氯草定、嘧霉胺、嘧菌环胺、灭瘟素、春雷霉素、春雷霉素盐酸盐水合物、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、咯菌腈、拌种咯、氟酰亚胺、腐霉利、异菌脲、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、定菌磷、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、茶树提取物、嗪胺灵、啶斑肟、啶菌

唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、戊环唑、糠菌唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、氟喹唑、

9.一种保护动物免受有害寄生性无脊椎生物侵害的组合物，其包含杀寄生虫有效量的权利要求1所述的化合物或其盐、和至少一种载体。

10.一种防除有害无脊椎生物的方法，其中，使生物学上有效量的权利要求1所述的化合物或其盐与有害无脊椎生物或其生育环境接触。

11.一种提高作物的活力的方法，其中，使生物学上有效量的权利要求1所述的化合物或其盐与作物、用于生长作物的种子或作物的基部接触。

12.一种种子的处理方法，其中，使用权利要求1所述的化合物或其盐以生物学上有效的量对种子进行处理，所述种子在处理后包含种子的约0.0001质量％～约1质量％的量的权利要求1所述的化合物或其盐。