CN107529752A - 除草混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物,该组合物包含(A)具有化学式(I)的化合物:其中R1是甲基或甲氧基,R2是氢、甲基或乙氧基,并且A是取代的杂芳基、或其N‑氧化物或盐形式,以及(B)一种或多种另外的除草剂;以及此类组合物在控制植物或抑制植物生长中的用途。

Description

除草混合物
本发明涉及新型除草组合物及其在控制植物或抑制植物生长中的用途。
具有以下化学式的除草二氢-乙内酰脲
(其中A是吡啶环)传授于美国专利号4,600,430中。其中A是异噁唑环的另外的乙内酰脲传授于例如美国专利号4,302,239和加拿大专利号1205077中。
本发明的目的是提供在低剂量下对于各种杂草物种是高效的和/或具有增加的作物耐受性的除草剂混合物。
发明内容
因此,在第一方面,因此本发明提供了一种组合物,该组合物包含(A)具有化学式(I)的化合物:
其中R1是甲基或甲氧基,R2是氢、甲基或乙氧基,并且A是取代的杂芳基,并且其中所述化合物选自下组,该组由以下各项组成:
或其N-氧化物或盐形式,
以及(B)一种或多种选自下组的除草剂,该组包含乙草胺、氟锁草醚钠、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸、杀草强、黄草灵、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、苄嘧磺隆甲酯、灭草松、氟吡草酮、治草醚、双草醚钠、丁溴啶、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑草胺、唑酮草酯、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯嘧磺隆乙酯、绿麦隆、氯磺隆、醚磺隆、吲哚酮草酯、烯草酮、炔草酯、广灭灵、二氯吡啶酸、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、杀草隆、甜菜安、麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、禾草灵甲酯、双氯磺草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、敌草隆、禾草畏、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、精噁唑禾草灵-乙酯、芬奎崔顿(fenquinotrione)、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、氟节胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦(包括其铵盐)、草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、三嗪茚草胺、碘甲磺隆钠、碘磺隆、碘磺隆钠、碘苯腈、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、乳氟禾草灵、利谷隆、MCPA、MCPP、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、苯嗪草酮、吡草胺、莠谷隆、异丙甲草胺、甲氧隆、赛克嗪、甲磺隆、草达灭、敌草胺、烟嘧磺隆、达草灭、嘧苯胺磺隆、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、烯草胺、甜菜宁、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆甲酯、氨氟乐灵、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、苯胺灵、丙苯磺隆、拿草特、苄草丹、氟磺隆、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆乙酯、嘧啶肟草醚、哒草特、环酯草醚、嘧硫草醚、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、快杀稗、精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、S-异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、丁噻隆、特呋三酮、环磺酮、特丁津、去草净、噻酮磺隆、噻吩磺隆、噻吩阿辛(tiafenacil)、托比利特(tolpyralate)、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、绿草定、三氟啶磺隆钠、三氟啶磺隆、氟乐灵、三氟甲磺隆以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
在第二方面中,本发明提供了本发明的组合物作为除草剂的用途。
在第三方面中,本发明提供了一种控制植物的方法,该方法包括向植物或向这些植物的场所施用除草有效量的本发明的组合物。
在第四方面中,本发明提供了一种抑制植物生长的方法,该方法包括向植物或向其场所施用除草有效量的本发明的组合物。
在第五方面中,本发明提供了一种控制有用植物的作物中的杂草的方法,该方法包括向这些杂草或向这些杂草的场所或向这些有用植物或向这些有用植物的场所施用除草有效量的本发明的组合物。
在第六方面中,本发明提供了一种选择性控制有用植物的作物中的草和/或杂草的方法,该方法包括向有用植物或其场所或向栽培区域施用除草有效量的本发明的组合物。
详细说明
本发明的特别优选实施例如下所述。
优选地,(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、氟锁草醚钠、甲草胺、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、苄嘧磺隆甲酯、氟吡草酮、治草醚、双草醚钠、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、氯酯磺草胺酸、氯嘧磺隆乙酯、绿麦隆、氯磺隆、醚磺隆、吲哚酮草酯、烯草酮、炔草酯、二氯吡啶酸、噻草酮、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、禾草灵甲酯、双氯磺草胺、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、胺苯磺隆、精噁唑禾草灵-乙酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦(包括其铵盐)、草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、氟氯吡啶酯、吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪草烟、碘甲磺隆钠、碘磺隆、碘磺隆钠、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、乳氟禾草灵、MCPA、MCPP、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、吡草胺、莠谷隆、赛克嗪、甲磺隆、敌草胺、烟嘧磺隆、噁草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、烯草胺、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆甲酯、丙苯磺隆、苄草丹、氟磺隆、磺酰草吡唑、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧硫草醚、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、S-异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、噻吩磺隆、苯吡唑草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氟啶磺隆钠、氟乐灵、三氟甲磺隆以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
更优选地,(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、甲草胺、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、氟吡草酮、治草醚、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、绿麦隆、炔草酯、二氯吡啶酸、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、禾草灵甲酯、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、精噁唑禾草灵-乙酯、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、草铵膦(包括其铵盐)、草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、氟氯吡啶酯、环嗪酮、碘甲磺隆钠、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、MCPA、MCPP、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、莠谷隆、赛克嗪、甲磺隆、烟嘧磺隆、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、烯草胺、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙苯磺隆、苄草丹、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、苯嘧磺草胺、S-异丙甲草胺、磺酰磺隆、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氟啶磺隆钠、氟乐灵以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
甚至更优选地,(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、甲草胺、莠去津、氟草胺、氟吡草酮、二氯吡啶酸、2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、吡氟禾草灵丁酯、氟噻草胺、草铵膦(包括其铵盐)、草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、环嗪酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、赛克嗪、烟嘧磺隆、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、唑啉草酯、苄草丹、罗克杀草砜、S-异丙甲草胺、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、醚苯磺隆和氟乐灵。
甚至更优选地,(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:莠去津、氟吡草酮、二甲草胺、氟噻草胺、草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、异噁唑草酮、硝磺草酮、烟嘧磺隆、S-异丙甲草胺和特丁津。
最优选地,(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:莠去津、氟吡草酮、硝磺草酮、S-异丙甲草胺和特丁津。
在一个实施例中,(B)是莠去津。
在一个实施例中,(B)是氟吡草酮。
在一个实施例中,(B)是硝磺草酮。
在一个实施例中,(B)是S-异丙甲草胺。
在一个实施例中,(B)是特丁津。
在一个实施例中,(A)是化合物1.1。
在一个实施例中,(A)是化合物1.2。
在一个实施例中,(A)是化合物1.3。
在一个实施例中,(A)是化合物1.4。
在一个实施例中,(A)是化合物1.5。
在一个实施例中,(A)是化合物1.6。
本发明的另外的实例组合物包含:
化合物1.1+乙草胺、化合物1.1+氟锁草醚钠、化合物1.1+苯草醚、化合物1.1+甲草胺、化合物1.1+禾草灭、化合物1.1+莠灭净、化合物1.1+氨唑草酮、化合物1.1+酰嘧磺隆、化合物1.1+环丙嘧啶酸、化合物1.1+氯氨吡啶酸、化合物1.1+杀草强、化合物1.1+黄草灵、化合物1.1+莠去津、化合物1.1+氟丁酰草胺、化合物1.1+氟草胺、化合物1.1+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.1+灭草松、化合物1.1+氟吡草酮、化合物1.1+治草醚、化合物1.1+双草醚钠、化合物1.1+丁溴啶、化合物1.1+溴草腈、化合物1.1+氟丙嘧草酯、化合物1.1+唑草胺、化合物1.1+唑酮草酯、化合物1.1+氯酯磺草胺酸、化合物1.1+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.1+绿麦隆、化合物1.1+氯磺隆、化合物1.1+醚磺隆、化合物1.1+吲哚酮草酯、化合物1.1+烯草酮、化合物1.1+炔草酯、化合物1.1+广灭灵、化合物1.1+二氯吡啶酸、化合物1.1+噻草酮、化合物1.1+氰氟草酯、化合物1.1+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.1+杀草隆、化合物1.1+甜菜安、化合物1.1+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.1+禾草灵甲酯、化合物1.1+双氯磺草胺、化合物1.1+野燕枯、化合物1.1+吡氟酰草胺、化合物1.1+氟吡草腙、化合物1.1+二甲草胺、化合物1.1+二甲吩草胺、化合物1.1+敌草快二溴化物、化合物1.1+敌草隆、化合物1.1+禾草畏、化合物1.1+胺苯磺隆、化合物1.1+乙氧呋草黄、化合物1.1+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.1+芬奎崔顿、化合物1.1+啶嘧磺隆、化合物1.1+双氟磺草胺、化合物1.1+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.1+氟酮磺隆-钠、化合物1.1+氟噻草胺、化合物1.1+氟节胺、化合物1.1+唑嘧磺草胺、化合物1.1+丙炔氟草胺、化合物1.1+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.1+氟氯比、化合物1.1+呋草酮、化合物1.1+氟噻甲草酯、化合物1.1+氟磺胺草醚、化合物1.1+甲酰胺磺隆、化合物1.1+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.1+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.1+氟氯吡啶酯、化合物1.1+氯吡嘧磺隆、化合物1.1+吡氟氯禾灵、化合物1.1+环嗪酮、化合物1.1+咪草酯、化合物1.1+甲氧咪草烟、化合物1.1+甲咪唑烟酸、化合物1.1+灭草烟、化合物1.1+灭草喹、化合物1.1+咪草烟、化合物1.1+三嗪茚草胺、化合物1.1+碘甲磺隆钠、化合物1.1+碘磺隆、化合物1.1+碘磺隆钠、化合物1.1+碘苯腈、化合物1.1+三唑酰草胺、化合物1.1+异丙隆、化合物1.1+异噁酰草胺、化合物1.1+异噁唑草酮、化合物1.1+乳氟禾草灵、化合物1.1+利谷隆、化合物1.1+MCPA、化合物1.1+MCPP、化合物1.1+2甲4氯丙酸、化合物1.1+苯噻酰草胺、化合物1.1+甲基二磺隆、化合物1.1+甲基二磺隆甲酯、化合物1.1+硝磺草酮、化合物1.1+苯嗪草酮、化合物1.1+吡草胺、化合物1.1+莠谷隆、化合物1.1+异丙甲草胺、化合物1.1+甲氧隆、化合物1.1+赛克嗪、化合物1.1+甲磺隆、化合物1.1+草达灭、化合物1.1+敌草胺、化合物1.1+烟嘧磺隆、化合物1.1+达草灭、化合物1.1+嘧苯胺磺隆、化合物1.1+丙炔噁草酮、化合物1.1+噁草酮、化合物1.1+环氧嘧磺隆、化合物1.1+乙氧氟草醚、化合物1.1+百草枯二氯化物、化合物1.1+二甲戊乐灵、化合物1.1+五氟磺草胺、化合物1.1+烯草胺、化合物1.1+甜菜宁、化合物1.1+毒莠定、化合物1.1+氟吡酰草胺、化合物1.1+唑啉草酯、化合物1.1+丙草胺、化合物1.1+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.1+氨氟乐灵、化合物1.1+扑草净、化合物1.1+扑草胺、化合物1.1+敌稗、化合物1.1+喔草酯、化合物1.1+苯胺灵、化合物1.1+丙苯磺隆、化合物1.1+拿草特、化合物1.1+苄草丹、化合物1.1+氟磺隆、化合物1.1+磺酰草吡唑、化合物1.1+吡唑特、化合物1.1+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.1+嘧啶肟草醚、化合物1.1+哒草特、化合物1.1+环酯草醚、化合物1.1+嘧硫草醚、化合物1.1+罗克杀草砜、化合物1.1+甲氧磺草胺、化合物1.1+快杀稗、化合物1.1+精喹禾灵、化合物1.1+砜嘧磺隆、化合物1.1+苯嘧磺草胺、化合物1.1+稀禾定、化合物1.1+S-异丙甲草胺、化合物1.1+磺草酮、化合物1.1+甲磺草胺、化合物1.1+嘧磺隆甲酯、化合物1.1+磺酰磺隆、化合物1.1+丁噻隆、化合物1.1+特呋三酮、化合物1.1+环磺酮、化合物1.1+特丁津、化合物1.1+去草净、化合物1.1+噻酮磺隆、化合物1.1+噻吩磺隆、化合物1.1+噻吩阿辛、化合物1.1+托比利特、化合物1.1+苯吡唑草酮、化合物1.1+肟草酮、化合物1.1+氟酮磺草胺、化合物1.1+野麦畏、化合物1.1+醚苯磺隆、化合物1.1+苯磺隆甲酯、化合物1.1+绿草定、化合物1.1+三氟啶磺隆钠、化合物1.1+三氟啶磺隆、化合物1.1+氟乐灵、化合物1.1+三氟甲磺隆以及化合物1.1+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯;
化合物1.2+乙草胺、化合物1.2+氟锁草醚钠、化合物1.2+苯草醚、化合物1.2+甲草胺、化合物1.2+禾草灭、化合物1.2+莠灭净、化合物1.2+氨唑草酮、化合物1.2+酰嘧磺隆、化合物1.2+环丙嘧啶酸、化合物1.2+氯氨吡啶酸、化合物1.2+杀草强、化合物1.2+黄草灵、化合物1.2+莠去津、化合物1.2+氟丁酰草胺、化合物1.2+氟草胺、化合物1.2+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.2+灭草松、化合物1.2+氟吡草酮、化合物1.2+治草醚、化合物1.2+双草醚钠、化合物1.2+丁溴啶、化合物1.2+溴草腈、化合物1.2+氟丙嘧草酯、化合物1.2+唑草胺、化合物1.2+唑酮草酯、化合物1.2+氯酯磺草胺酸、化合物1.2+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.2+绿麦隆、化合物1.2+氯磺隆、化合物1.2+醚磺隆、化合物1.2+吲哚酮草酯、化合物1.2+烯草酮、化合物1.2+炔草酯、化合物1.2+广灭灵、化合物1.2+二氯吡啶酸、化合物1.2+噻草酮、化合物1.2+氰氟草酯、化合物1.2+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.2+杀草隆、化合物1.2+甜菜安、化合物1.2+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.2+禾草灵甲酯、化合物1.2+双氯磺草胺、化合物1.2+野燕枯、化合物1.2+吡氟酰草胺、化合物1.2+氟吡草腙、化合物1.2+二甲草胺、化合物1.2+二甲吩草胺、化合物1.2+敌草快二溴化物、化合物1.2+敌草隆、化合物1.2+禾草畏、化合物1.2+胺苯磺隆、化合物1.2+乙氧呋草黄、化合物1.2+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.2+芬奎崔顿、化合物1.2+啶嘧磺隆、化合物1.2+双氟磺草胺、化合物1.2+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.2+氟酮磺隆-钠、化合物1.2+氟噻草胺、化合物1.2+氟节胺、化合物1.2+唑嘧磺草胺、化合物1.2+丙炔氟草胺、化合物1.2+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.2+氟氯比、化合物1.2+呋草酮、化合物1.2+氟噻甲草酯、化合物1.2+氟磺胺草醚、化合物1.2+甲酰胺磺隆、化合物1.2+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.2+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.2+氟氯吡啶酯、化合物1.2+氯吡嘧磺隆、化合物1.2+吡氟氯禾灵、化合物1.2+环嗪酮、化合物1.2+咪草酯、化合物1.2+甲氧咪草烟、化合物1.2+甲咪唑烟酸、化合物1.2+灭草烟、化合物1.2+灭草喹、化合物1.2+咪草烟、化合物1.2+三嗪茚草胺、化合物1.2+碘甲磺隆钠、化合物1.2+碘磺隆、化合物1.2+碘磺隆钠、化合物1.2+碘苯腈、化合物1.2+三唑酰草胺、化合物1.2+异丙隆、化合物1.2+异噁酰草胺、化合物1.2+异噁唑草酮、化合物1.2+乳氟禾草灵、化合物1.2+利谷隆、化合物1.2+MCPA、化合物1.2+MCPP、化合物1.2+2甲4氯丙酸、化合物1.2+苯噻酰草胺、化合物1.2+甲基二磺隆、化合物1.2+甲基二磺隆甲酯、化合物1.2+硝磺草酮、化合物1.2+苯嗪草酮、化合物1.2+吡草胺、化合物1.2+莠谷隆、化合物1.2+异丙甲草胺、化合物1.2+甲氧隆、化合物1.2+赛克嗪、化合物1.2+甲磺隆、化合物1.2+草达灭、化合物1.2+敌草胺、化合物1.2+烟嘧磺隆、化合物1.2+达草灭、化合物1.2+嘧苯胺磺隆、化合物1.2+丙炔噁草酮、化合物1.2+噁草酮、化合物1.2+环氧嘧磺隆、化合物1.2+乙氧氟草醚、化合物1.2+百草枯二氯化物、化合物1.2+二甲戊乐灵、化合物1.2+五氟磺草胺、化合物1.2+烯草胺、化合物1.2+甜菜宁、化合物1.2+毒莠定、化合物1.2+氟吡酰草胺、化合物1.2+唑啉草酯、化合物1.2+丙草胺、化合物1.2+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.2+氨氟乐灵、化合物1.2+扑草净、化合物1.2+扑草胺、化合物1.2+敌稗、化合物1.2+喔草酯、化合物1.2+苯胺灵、化合物1.2+丙苯磺隆、化合物1.2+拿草特、化合物1.2+苄草丹、化合物1.2+氟磺隆、化合物1.2+磺酰草吡唑、化合物1.2+吡唑特、化合物1.2+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.2+嘧啶肟草醚、化合物1.2+哒草特、化合物1.2+环酯草醚、化合物1.2+嘧硫草醚、化合物1.2+罗克杀草砜、化合物1.2+甲氧磺草胺、化合物1.2+快杀稗、化合物1.2+精喹禾灵、化合物1.2+砜嘧磺隆、化合物1.2+苯嘧磺草胺、化合物1.2+稀禾定、化合物1.2+S-异丙甲草胺、化合物1.2+磺草酮、化合物1.2+甲磺草胺、化合物1.2+嘧磺隆甲酯、化合物1.2+磺酰磺隆、化合物1.2+丁噻隆、化合物1.2+特呋三酮、化合物1.2+环磺酮、化合物1.2+特丁津、化合物1.2+去草净、化合物1.2+噻酮磺隆、化合物1.2+噻吩磺隆、化合物1.2+噻吩阿辛、化合物1.2+托比利特、化合物1.2+苯吡唑草酮、化合物1.2+肟草酮、化合物1.2+氟酮磺草胺、化合物1.2+野麦畏、化合物1.2+醚苯磺隆、化合物1.2+苯磺隆甲酯、化合物1.2+绿草定、化合物1.2+三氟啶磺隆钠、化合物1.2+三氟啶磺隆、化合物1.2+氟乐灵、化合物1.2+三氟甲磺隆以及化合物1.2+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯;
化合物1.3+乙草胺、化合物1.3+氟锁草醚钠、化合物1.3+苯草醚、化合物1.3+甲草胺、化合物1.3+禾草灭、化合物1.3+莠灭净、化合物1.3+氨唑草酮、化合物1.3+酰嘧磺隆、化合物1.3+环丙嘧啶酸、化合物1.3+氯氨吡啶酸、化合物1.3+杀草强、化合物1.3+黄草灵、化合物1.3+莠去津、化合物1.3+氟丁酰草胺、化合物1.3+氟草胺、化合物1.3+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.3+灭草松、化合物1.3+氟吡草酮、化合物1.3+治草醚、化合物1.3+双草醚钠、化合物1.3+丁溴啶、化合物1.3+溴草腈、化合物1.3+氟丙嘧草酯、化合物1.3+唑草胺、化合物1.3+唑酮草酯、化合物1.3+氯酯磺草胺酸、化合物1.3+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.3+绿麦隆、化合物1.3+氯磺隆、化合物1.3+醚磺隆、化合物1.3+吲哚酮草酯、化合物1.3+烯草酮、化合物1.3+炔草酯、化合物1.3+广灭灵、化合物1.3+二氯吡啶酸、化合物1.3+噻草酮、化合物1.3+氰氟草酯、化合物1.3+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.3+杀草隆、化合物1.3+甜菜安、化合物1.3+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.3+禾草灵甲酯、化合物1.3+双氯磺草胺、化合物1.3+野燕枯、化合物1.3+吡氟酰草胺、化合物1.3+氟吡草腙、化合物1.3+二甲草胺、化合物1.3+二甲吩草胺、化合物1.3+敌草快二溴化物、化合物1.3+敌草隆、化合物1.3+禾草畏、化合物1.3+胺苯磺隆、化合物1.3+乙氧呋草黄、化合物1.3+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.3+芬奎崔顿、化合物1.3+啶嘧磺隆、化合物1.3+双氟磺草胺、化合物1.3+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.3+氟酮磺隆-钠、化合物1.3+氟噻草胺、化合物1.3+氟节胺、化合物1.3+唑嘧磺草胺、化合物1.3+丙炔氟草胺、化合物1.3+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.3+氟氯比、化合物1.3+呋草酮、化合物1.3+氟噻甲草酯、化合物1.3+氟磺胺草醚、化合物1.3+甲酰胺磺隆、化合物1.3+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.3+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.3+氟氯吡啶酯、化合物1.3+氯吡嘧磺隆、化合物1.3+吡氟氯禾灵、化合物1.3+环嗪酮、化合物1.3+咪草酯、化合物1.3+甲氧咪草烟、化合物1.3+甲咪唑烟酸、化合物1.3+灭草烟、化合物1.3+灭草喹、化合物1.3+咪草烟、化合物1.3+三嗪茚草胺、化合物1.3+碘甲磺隆钠、化合物1.3+碘磺隆、化合物1.3+碘磺隆钠、化合物1.3+碘苯腈、化合物1.3+三唑酰草胺、化合物1.3+异丙隆、化合物1.3+异噁酰草胺、化合物1.3+异噁唑草酮、化合物1.3+乳氟禾草灵、化合物1.3+利谷隆、化合物1.3+MCPA、化合物1.3+MCPP、化合物1.3+2甲4氯丙酸、化合物1.3+苯噻酰草胺、化合物1.3+甲基二磺隆、化合物1.3+甲基二磺隆甲酯、化合物1.3+硝磺草酮、化合物1.3+苯嗪草酮、化合物1.3+吡草胺、化合物1.3+莠谷隆、化合物1.3+异丙甲草胺、化合物1.3+甲氧隆、化合物1.3+赛克嗪、化合物1.3+甲磺隆、化合物1.3+草达灭、化合物1.3+敌草胺、化合物1.3+烟嘧磺隆、化合物1.3+达草灭、化合物1.3+嘧苯胺磺隆、化合物1.3+丙炔噁草酮、化合物1.3+噁草酮、化合物1.3+环氧嘧磺隆、化合物1.3+乙氧氟草醚、化合物1.3+百草枯二氯化物、化合物1.3+二甲戊乐灵、化合物1.3+五氟磺草胺、化合物1.3+烯草胺、化合物1.3+甜菜宁、化合物1.3+毒莠定、化合物1.3+氟吡酰草胺、化合物1.3+唑啉草酯、化合物1.3+丙草胺、化合物1.3+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.3+氨氟乐灵、化合物1.3+扑草净、化合物1.3+扑草胺、化合物1.3+敌稗、化合物1.3+喔草酯、化合物1.3+苯胺灵、化合物1.3+丙苯磺隆、化合物1.3+拿草特、化合物1.3+苄草丹、化合物1.3+氟磺隆、化合物1.3+磺酰草吡唑、化合物1.3+吡唑特、化合物1.3+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.3+嘧啶肟草醚、化合物1.3+哒草特、化合物1.3+环酯草醚、化合物1.3+嘧硫草醚、化合物1.3+罗克杀草砜、化合物1.3+甲氧磺草胺、化合物1.3+快杀稗、化合物1.3+精喹禾灵、化合物1.3+砜嘧磺隆、化合物1.3+苯嘧磺草胺、化合物1.3+稀禾定、化合物1.3+S-异丙甲草胺、化合物1.3+磺草酮、化合物1.3+甲磺草胺、化合物1.3+嘧磺隆甲酯、化合物1.3+磺酰磺隆、化合物1.3+丁噻隆、化合物1.3+特呋三酮、化合物1.3+环磺酮、化合物1.3+特丁津、化合物1.3+去草净、化合物1.3+噻酮磺隆、化合物1.3+噻吩磺隆、化合物1.3+噻吩阿辛、化合物1.3+托比利特、化合物1.3+苯吡唑草酮、化合物1.3+肟草酮、化合物1.3+氟酮磺草胺、化合物1.3+野麦畏、化合物1.3+醚苯磺隆、化合物1.3+苯磺隆甲酯、化合物1.3+绿草定、化合物1.3+三氟啶磺隆钠、化合物1.3+三氟啶磺隆、化合物1.3+氟乐灵、化合物1.3+三氟甲磺隆以及化合物1.3+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯;
化合物1.4+乙草胺、化合物1.4+氟锁草醚钠、化合物1.4+苯草醚、化合物1.4+甲草胺、化合物1.4+禾草灭、化合物1.4+莠灭净、化合物1.4+氨唑草酮、化合物1.4+酰嘧磺隆、化合物1.4+环丙嘧啶酸、化合物1.4+氯氨吡啶酸、化合物1.4+杀草强、化合物1.4+黄草灵、化合物1.4+莠去津、化合物1.4+氟丁酰草胺、化合物1.4+氟草胺、化合物1.4+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.4+灭草松、化合物1.4+氟吡草酮、化合物1.4+治草醚、化合物1.4+双草醚钠、化合物1.4+丁溴啶、化合物1.4+溴草腈、化合物1.4+氟丙嘧草酯、化合物1.4+唑草胺、化合物1.4+唑酮草酯、化合物1.4+氯酯磺草胺酸、化合物1.4+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.4+绿麦隆、化合物1.4+氯磺隆、化合物1.4+醚磺隆、化合物1.4+吲哚酮草酯、化合物1.4+烯草酮、化合物1.4+炔草酯、化合物1.4+广灭灵、化合物1.4+二氯吡啶酸、化合物1.4+噻草酮、化合物1.4+氰氟草酯、化合物1.4+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.4+杀草隆、化合物1.4+甜菜安、化合物1.4+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.4+禾草灵甲酯、化合物1.4+双氯磺草胺、化合物1.4+野燕枯、化合物1.4+吡氟酰草胺、化合物1.4+氟吡草腙、化合物1.4+二甲草胺、化合物1.4+二甲吩草胺、化合物1.4+敌草快二溴化物、化合物1.4+敌草隆、化合物1.4+禾草畏、化合物1.4+胺苯磺隆、化合物1.4+乙氧呋草黄、化合物1.4+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.4+芬奎崔顿、化合物1.4+啶嘧磺隆、化合物1.4+双氟磺草胺、化合物1.4+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.4+氟酮磺隆-钠、化合物1.4+氟噻草胺、化合物1.4+氟节胺、化合物1.4+唑嘧磺草胺、化合物1.4+丙炔氟草胺、化合物1.4+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.4+氟氯比、化合物1.4+呋草酮、化合物1.4+氟噻甲草酯、化合物1.4+氟磺胺草醚、化合物1.4+甲酰胺磺隆、化合物1.4+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.4+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.4+氟氯吡啶酯、化合物1.4+氯吡嘧磺隆、化合物1.4+吡氟氯禾灵、化合物1.4+环嗪酮、化合物1.4+咪草酯、化合物1.4+甲氧咪草烟、化合物1.4+甲咪唑烟酸、化合物1.4+灭草烟、化合物1.4+灭草喹、化合物1.4+咪草烟、化合物1.4+三嗪茚草胺、化合物1.4+碘甲磺隆钠、化合物1.4+碘磺隆、化合物1.4+碘磺隆钠、化合物1.4+碘苯腈、化合物1.4+三唑酰草胺、化合物1.4+异丙隆、化合物1.4+异噁酰草胺、化合物1.4+异噁唑草酮、化合物1.4+乳氟禾草灵、化合物1.4+利谷隆、化合物1.4+MCPA、化合物1.4+MCPP、化合物1.4+2甲4氯丙酸、化合物1.4+苯噻酰草胺、化合物1.4+甲基二磺隆、化合物1.4+甲基二磺隆甲酯、化合物1.4+硝磺草酮、化合物1.4+苯嗪草酮、化合物1.4+吡草胺、化合物1.4+莠谷隆、化合物1.4+异丙甲草胺、化合物1.4+甲氧隆、化合物1.4+赛克嗪、化合物1.4+甲磺隆、化合物1.4+草达灭、化合物1.4+敌草胺、化合物1.4+烟嘧磺隆、化合物1.4+达草灭、化合物1.4+嘧苯胺磺隆、化合物1.4+丙炔噁草酮、化合物1.4+噁草酮、化合物1.4+环氧嘧磺隆、化合物1.4+乙氧氟草醚、化合物1.4+百草枯二氯化物、化合物1.4+二甲戊乐灵、化合物1.4+五氟磺草胺、化合物1.4+烯草胺、化合物1.4+甜菜宁、化合物1.4+毒莠定、化合物1.4+氟吡酰草胺、化合物1.4+唑啉草酯、化合物1.4+丙草胺、化合物1.4+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.4+氨氟乐灵、化合物1.4+扑草净、化合物1.4+扑草胺、化合物1.4+敌稗、化合物1.4+喔草酯、化合物1.4+苯胺灵、化合物1.4+丙苯磺隆、化合物1.4+拿草特、化合物1.4+苄草丹、化合物1.4+氟磺隆、化合物1.4+磺酰草吡唑、化合物1.4+吡唑特、化合物1.4+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.4+嘧啶肟草醚、化合物1.4+哒草特、化合物1.4+环酯草醚、化合物1.4+嘧硫草醚、化合物1.4+罗克杀草砜、化合物1.4+甲氧磺草胺、化合物1.4+快杀稗、化合物1.4+精喹禾灵、化合物1.4+砜嘧磺隆、化合物1.4+苯嘧磺草胺、化合物1.4+稀禾定、化合物1.4+S-异丙甲草胺、化合物1.4+磺草酮、化合物1.4+甲磺草胺、化合物1.4+嘧磺隆甲酯、化合物1.4+磺酰磺隆、化合物1.4+丁噻隆、化合物1.4+特呋三酮、化合物1.4+环磺酮、化合物1.4+特丁津、化合物1.4+去草净、化合物1.4+噻酮磺隆、化合物1.4+噻吩磺隆、化合物1.4+噻吩阿辛、化合物1.4+托比利特、化合物1.4+苯吡唑草酮、化合物1.4+肟草酮、化合物1.4+氟酮磺草胺、化合物1.4+野麦畏、化合物1.4+醚苯磺隆、化合物1.4+苯磺隆甲酯、化合物1.4+绿草定、化合物1.4+三氟啶磺隆钠、化合物1.4+三氟啶磺隆、化合物1.4+氟乐灵、化合物1.4+三氟甲磺隆以及化合物1.4+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯;
化合物1.5+乙草胺、化合物1.5+氟锁草醚钠、化合物1.5+苯草醚、化合物1.5+甲草胺、化合物1.5+禾草灭、化合物1.5+莠灭净、化合物1.5+氨唑草酮、化合物1.5+酰嘧磺隆、化合物1.5+环丙嘧啶酸、化合物1.5+氯氨吡啶酸、化合物1.5+杀草强、化合物1.5+黄草灵、化合物1.5+莠去津、化合物1.5+氟丁酰草胺、化合物1.5+氟草胺、化合物1.5+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.5+灭草松、化合物1.5+氟吡草酮、化合物1.5+治草醚、化合物1.5+双草醚钠、化合物1.5+丁溴啶、化合物1.5+溴草腈、化合物1.5+氟丙嘧草酯、化合物1.5+唑草胺、化合物1.5+唑酮草酯、化合物1.5+氯酯磺草胺酸、化合物1.5+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.5+绿麦隆、化合物1.5+氯磺隆、化合物1.5+醚磺隆、化合物1.5+吲哚酮草酯、化合物1.5+烯草酮、化合物1.5+炔草酯、化合物1.5+广灭灵、化合物1.5+二氯吡啶酸、化合物1.5+噻草酮、化合物1.5+氰氟草酯、化合物1.5+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.5+杀草隆、化合物1.5+甜菜安、化合物1.5+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.5+禾草灵甲酯、化合物1.5+双氯磺草胺、化合物1.5+野燕枯、化合物1.5+吡氟酰草胺、化合物1.5+氟吡草腙、化合物1.5+二甲草胺、化合物1.5+二甲吩草胺、化合物1.5+敌草快二溴化物、化合物1.5+敌草隆、化合物1.5+禾草畏、化合物1.5+胺苯磺隆、化合物1.5+乙氧呋草黄、化合物1.5+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.5+芬奎崔顿、化合物1.5+啶嘧磺隆、化合物1.5+双氟磺草胺、化合物1.5+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.5+氟酮磺隆-钠、化合物1.5+氟噻草胺、化合物1.5+氟节胺、化合物1.5+唑嘧磺草胺、化合物1.5+丙炔氟草胺、化合物1.5+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.5+氟氯比、化合物1.5+呋草酮、化合物1.5+氟噻甲草酯、化合物1.5+氟磺胺草醚、化合物1.5+甲酰胺磺隆、化合物1.5+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.5+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.5+氟氯吡啶酯、化合物1.5+氯吡嘧磺隆、化合物1.5+吡氟氯禾灵、化合物1.5+环嗪酮、化合物1.5+咪草酯、化合物1.5+甲氧咪草烟、化合物1.5+甲咪唑烟酸、化合物1.5+灭草烟、化合物1.5+灭草喹、化合物1.5+咪草烟、化合物1.5+三嗪茚草胺、化合物1.5+碘甲磺隆钠、化合物1.5+碘磺隆、化合物1.5+碘磺隆钠、化合物1.5+碘苯腈、化合物1.5+三唑酰草胺、化合物1.5+异丙隆、化合物1.5+异噁酰草胺、化合物1.5+异噁唑草酮、化合物1.5+乳氟禾草灵、化合物1.5+利谷隆、化合物1.5+MCPA、化合物1.5+MCPP、化合物1.5+2甲4氯丙酸、化合物1.5+苯噻酰草胺、化合物1.5+甲基二磺隆、化合物1.5+甲基二磺隆甲酯、化合物1.5+硝磺草酮、化合物1.5+苯嗪草酮、化合物1.5+吡草胺、化合物1.5+莠谷隆、化合物1.5+异丙甲草胺、化合物1.5+甲氧隆、化合物1.5+赛克嗪、化合物1.5+甲磺隆、化合物1.5+草达灭、化合物1.5+敌草胺、化合物1.5+烟嘧磺隆、化合物1.5+达草灭、化合物1.5+嘧苯胺磺隆、化合物1.5+丙炔噁草酮、化合物1.5+噁草酮、化合物1.5+环氧嘧磺隆、化合物1.5+乙氧氟草醚、化合物1.5+百草枯二氯化物、化合物1.5+二甲戊乐灵、化合物1.5+五氟磺草胺、化合物1.5+烯草胺、化合物1.5+甜菜宁、化合物1.5+毒莠定、化合物1.5+氟吡酰草胺、化合物1.5+唑啉草酯、化合物1.5+丙草胺、化合物1.5+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.5+氨氟乐灵、化合物1.5+扑草净、化合物1.5+扑草胺、化合物1.5+敌稗、化合物1.5+喔草酯、化合物1.5+苯胺灵、化合物1.5+丙苯磺隆、化合物1.5+拿草特、化合物1.5+苄草丹、化合物1.5+氟磺隆、化合物1.5+磺酰草吡唑、化合物1.5+吡唑特、化合物1.5+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.5+嘧啶肟草醚、化合物1.5+哒草特、化合物1.5+环酯草醚、化合物1.5+嘧硫草醚、化合物1.5+罗克杀草砜、化合物1.5+甲氧磺草胺、化合物1.5+快杀稗、化合物1.5+精喹禾灵、化合物1.5+砜嘧磺隆、化合物1.5+苯嘧磺草胺、化合物1.5+稀禾定、化合物1.5+S-异丙甲草胺、化合物1.5+磺草酮、化合物1.5+甲磺草胺、化合物1.5+嘧磺隆甲酯、化合物1.5+磺酰磺隆、化合物1.5+丁噻隆、化合物1.5+特呋三酮、化合物1.5+环磺酮、化合物1.5+特丁津、化合物1.5+去草净、化合物1.5+噻酮磺隆、化合物1.5+噻吩磺隆、化合物1.5+噻吩阿辛、化合物1.5+托比利特、化合物1.5+苯吡唑草酮、化合物1.5+肟草酮、化合物1.5+氟酮磺草胺、化合物1.5+野麦畏、化合物1.5+醚苯磺隆、化合物1.5+苯磺隆甲酯、化合物1.5+绿草定、化合物1.5+三氟啶磺隆钠、化合物1.5+三氟啶磺隆、化合物1.5+氟乐灵、化合物1.5+三氟甲磺隆以及化合物1.5+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯;
化合物1.6+乙草胺、化合物1.6+氟锁草醚钠、化合物1.6+苯草醚、化合物1.6+甲草胺、化合物1.6+禾草灭、化合物1.6+莠灭净、化合物1.6+氨唑草酮、化合物1.6+酰嘧磺隆、化合物1.6+环丙嘧啶酸、化合物1.6+氯氨吡啶酸、化合物1.6+杀草强、化合物1.6+黄草灵、化合物1.6+莠去津、化合物1.6+氟丁酰草胺、化合物1.6+氟草胺、化合物1.6+苄嘧磺隆甲酯、化合物1.6+灭草松、化合物1.6+氟吡草酮、化合物1.6+治草醚、化合物1.6+双草醚钠、化合物1.6+丁溴啶、化合物1.6+溴草腈、化合物1.6+氟丙嘧草酯、化合物1.6+唑草胺、化合物1.6+唑酮草酯、化合物1.6+氯酯磺草胺酸、化合物1.6+氯嘧磺隆乙酯、化合物1.6+绿麦隆、化合物1.6+氯磺隆、化合物1.6+醚磺隆、化合物1.6+吲哚酮草酯、化合物1.6+烯草酮、化合物1.6+炔草酯、化合物1.6+广灭灵、化合物1.6+二氯吡啶酸、化合物1.6+噻草酮、化合物1.6+氰氟草酯、化合物1.6+2,4-D(包括其胆碱盐和2-乙基己基酯)、化合物1.6+杀草隆、化合物1.6+甜菜安、化合物1.6+麦草畏(包括其铝盐、氨丙基盐、双氨基丙基甲基盐、胆碱盐、二甘醇胺盐、二甲胺盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐)、化合物1.6+禾草灵甲酯、化合物1.6+双氯磺草胺、化合物1.6+野燕枯、化合物1.6+吡氟酰草胺、化合物1.6+氟吡草腙、化合物1.6+二甲草胺、化合物1.6+二甲吩草胺、化合物1.6+敌草快二溴化物、化合物1.6+敌草隆、化合物1.6+禾草畏、化合物1.6+胺苯磺隆、化合物1.6+乙氧呋草黄、化合物1.6+精噁唑禾草灵-乙酯、化合物1.6+芬奎崔顿、化合物1.6+啶嘧磺隆、化合物1.6+双氟磺草胺、化合物1.6+吡氟禾草灵丁酯、化合物1.6+氟酮磺隆-钠、化合物1.6+氟噻草胺、化合物1.6+氟节胺、化合物1.6+唑嘧磺草胺、化合物1.6+丙炔氟草胺、化合物1.6+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、化合物1.6+氟氯比、化合物1.6+呋草酮、化合物1.6+氟噻甲草酯、化合物1.6+氟磺胺草醚、化合物1.6+甲酰胺磺隆、化合物1.6+草铵膦(包括其铵盐)、化合物1.6+草甘膦(包括其二铵盐、异丙基铵盐和钾盐)、化合物1.6+氟氯吡啶酯、化合物1.6+氯吡嘧磺隆、化合物1.6+吡氟氯禾灵、化合物1.6+环嗪酮、化合物1.6+咪草酯、化合物1.6+甲氧咪草烟、化合物1.6+甲咪唑烟酸、化合物1.6+灭草烟、化合物1.6+灭草喹、化合物1.6+咪草烟、化合物1.6+三嗪茚草胺、化合物1.6+碘甲磺隆钠、化合物1.6+碘磺隆、化合物1.6+碘磺隆钠、化合物1.6+碘苯腈、化合物1.6+三唑酰草胺、化合物1.6+异丙隆、化合物1.6+异噁酰草胺、化合物1.6+异噁唑草酮、化合物1.6+乳氟禾草灵、化合物1.6+利谷隆、化合物1.6+MCPA、化合物1.6+MCPP、化合物1.6+2甲4氯丙酸、化合物1.6+苯噻酰草胺、化合物1.6+甲基二磺隆、化合物1.6+甲基二磺隆甲酯、化合物1.6+硝磺草酮、化合物1.6+苯嗪草酮、化合物1.6+吡草胺、化合物1.6+莠谷隆、化合物1.6+异丙甲草胺、化合物1.6+甲氧隆、化合物1.6+赛克嗪、化合物1.6+甲磺隆、化合物1.6+草达灭、化合物1.6+敌草胺、化合物1.6+烟嘧磺隆、化合物1.6+达草灭、化合物1.6+嘧苯胺磺隆、化合物1.6+丙炔噁草酮、化合物1.6+噁草酮、化合物1.6+环氧嘧磺隆、化合物1.6+乙氧氟草醚、化合物1.6+百草枯二氯化物、化合物1.6+二甲戊乐灵、化合物1.6+五氟磺草胺、化合物1.6+烯草胺、化合物1.6+甜菜宁、化合物1.6+毒莠定、化合物1.6+氟吡酰草胺、化合物1.6+唑啉草酯、化合物1.6+丙草胺、化合物1.6+氟嘧磺隆甲酯、化合物1.6+氨氟乐灵、化合物1.6+扑草净、化合物1.6+扑草胺、化合物1.6+敌稗、化合物1.6+喔草酯、化合物1.6+苯胺灵、化合物1.6+丙苯磺隆、化合物1.6+拿草特、化合物1.6+苄草丹、化合物1.6+氟磺隆、化合物1.6+磺酰草吡唑、化合物1.6+吡唑特、化合物1.6+吡嘧磺隆乙酯、化合物1.6+嘧啶肟草醚、化合物1.6+哒草特、化合物1.6+环酯草醚、化合物1.6+嘧硫草醚、化合物1.6+罗克杀草砜、化合物1.6+甲氧磺草胺、化合物1.6+快杀稗、化合物1.6+精喹禾灵、化合物1.6+砜嘧磺隆、化合物1.6+苯嘧磺草胺、化合物1.6+稀禾定、化合物1.6+S-异丙甲草胺、化合物1.6+磺草酮、化合物1.6+甲磺草胺、化合物1.6+嘧磺隆甲酯、化合物1.6+磺酰磺隆、化合物1.6+丁噻隆、化合物1.6+特呋三酮、化合物1.6+环磺酮、化合物1.6+特丁津、化合物1.6+去草净、化合物1.6+噻酮磺隆、化合物1.6+噻吩磺隆、化合物1.6+噻吩阿辛、化合物1.6+托比利特、化合物1.6+苯吡唑草酮、化合物1.6+肟草酮、化合物1.6+氟酮磺草胺、化合物1.6+野麦畏、化合物1.6+醚苯磺隆、化合物1.6+苯磺隆甲酯、化合物1.6+绿草定、化合物1.6+三氟啶磺隆钠、化合物1.6+三氟啶磺隆、化合物1.6+氟乐灵、化合物1.6+三氟甲磺隆以及化合物1.6+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
尽管具有化学式(I)的化合物与另一种除草剂的二元混合物明确地在上文进行披露,本领域的普通技术人员将理解本发明扩展到三元,以及另外的包含上述二元混合物的多种组合。特别地,本发明提供了包含下表1中列出的三元混合物的组合物:
表1
此外,本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物,其中化合物1.1被化合物1.2替换。
此外,本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物,其中化合物1.1被化合物1.3替换。
此外,本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物,其中化合物1.1被化合物1.4替换。
此外,本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物,其中化合物1.1被化合物1.5替换。
此外,本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物,其中化合物1.1被化合物1.6替换。
特别优选的三元混合物如下列出:
(i)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、硝磺草酮和氟吡草酮;
(ii)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、硝磺草酮和S-异丙甲草胺;
(iii)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、硝磺草酮和烟嘧磺隆;
(iv)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、硝磺草酮和草甘膦;
(v)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、氟吡草酮和S-异丙甲草胺;
(vi)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、S-异丙甲草胺和异噁唑草酮;
(vii)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、S-异丙甲草胺和氟噻草胺;
(viii)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、S-异丙甲草胺和二甲草胺;
(ix)如以上定义的具有化学式(I)的化合物、S-异丙甲草胺和草甘膦。
本发明的组合物可以进一步包括一种或多种安全剂。特别地,特别优选以下安全剂:AD 67(MON 4660)、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、二环酮(dicyclonon)、二乙醇化物(dietholate)、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草恶唑、甲呋烟腙、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、甲酚盐(mephenate)、解草腈、萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)、TI-35、N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
特别优选的安全剂是解毒喹、环丙磺酰胺、双苯恶唑酸、吡唑解草酯和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
本发明的优选组合物和安全剂包括:
化合物1.1、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.1、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.1、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.1、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.1、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.1、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.1、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.1、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.1、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.1、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.1、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.1、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.1、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.1、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.1、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.1、莠去津和解毒喹,化合物1.1、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.1、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.1、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.1、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.1、特丁津和解毒喹,化合物1.1、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.1、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.1、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.1、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.2、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.2、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.2、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.2、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.2、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.2、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.2、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.2、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.2、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.2、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.2、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.2、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.2、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.2、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.2、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.2、莠去津和解毒喹,化合物1.2、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.2、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.2、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.2、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.2、特丁津和解毒喹,化合物1.2、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.2、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.2、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.2、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.3、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.3、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.3、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.3、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.3、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.3、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.3、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.3、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.3、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.3、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.3、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.3、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.3、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.3、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.3、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.3、莠去津和解毒喹,化合物1.3、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.3、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.3、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.3、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.3、特丁津和解毒喹,化合物1.3、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.3、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.3、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.3、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.4、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.4、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.4、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.4、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.4、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.4、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.4、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.4、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.4、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.4、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.4、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.4、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.4、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.4、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.4、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.4、莠去津和解毒喹,化合物1.4、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.4、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.4、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.4、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.4、特丁津和解毒喹,化合物1.4、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.4、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.4、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.4、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.5、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.5、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.5、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.5、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.5、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.5、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.5、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.5、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.5、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.5、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.5、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.5、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.5、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.5、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.5、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.5、莠去津和解毒喹,化合物1.5、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.5、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.5、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.5、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.5、特丁津和解毒喹,化合物1.5、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.5、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.5、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.5、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.6、S-异丙甲草胺和解毒喹,化合物1.6、S-异丙甲草胺和环丙磺酰胺,化合物1.6、S-异丙甲草胺和双苯恶唑酸,化合物1.6、S-异丙甲草胺和吡唑解草酯,化合物1.6、S-异丙甲草胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.6、硝磺草酮和解毒喹,化合物1.6、硝磺草酮和环丙磺酰胺,化合物1.6、硝磺草酮和双苯恶唑酸,化合物1.6、硝磺草酮和吡唑解草酯,化合物1.6、硝磺草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.6、氟吡草酮和解毒喹,化合物1.6、氟吡草酮和环丙磺酰胺,化合物1.6、氟吡草酮和双苯恶唑酸,化合物1.6、氟吡草酮和吡唑解草酯,化合物1.6、氟吡草酮和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.6、莠去津和解毒喹,化合物1.6、莠去津和环丙磺酰胺,化合物1.6、莠去津和双苯恶唑酸,化合物1.6、莠去津和吡唑解草酯,化合物1.6、莠去津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺;
化合物1.6、特丁津和解毒喹,化合物1.6、特丁津和环丙磺酰胺,化合物1.6、特丁津和双苯恶唑酸,化合物1.6、特丁津和吡唑解草酯,化合物1.6、特丁津和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
安全剂也可以用于以上详述的三元组合物中,并且此外也可以用于进一步包含二元混合物的另外的多种组合中。
化合物(A)可以作为不同的几何异构体或以不同的互变异构的形式存在。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物,连同同位素形式,例如氘化的化合物。它们可以含有一个或多个不对称中心并且因此可以产生光学异构体和非对映异构体。尽管没有相对于立体化学示出,本发明包括所有此类光学异构体和非对映异构体连同外消旋的和拆分的对映异构体纯的R和S立体异构体以及这些R和S立体异构体的其他混合物及其农用化学上可接受的盐。应认识到某些光学异构体或非对映异构体可以具有超越另一种的有利特性。因此,在对本发明进行披露并且提出权利要求时,当披露外消旋混合物时,明显地考虑了两种光学异构体(包括非对映异构体)(实质上不含另一种)进行了披露并且提出权利要求。
特别地,本发明涵盖化合物1.1至1.6的以下形式:
适合的盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。优选的阳离子包括钠、钾、镁以及具有化学式N+(R19R20R21R22)的铵阳离子,其中R19、R20、R21和R22独立地选自氢、C1-C6烷基和C1-C6羟烷基。具有化学式(I)的化合物的盐可以通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)对具有化学式(I)的化合物进行处理来制备。胺盐经常是具有化学式(I)的化合物的优选形式,因为它们是溶于水的并且借助它们便于制备希望的基于水的除草组合物。
当本发明的化合物含有碱部分时,可接受的盐可以由有机酸和无机酸形成,例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸。
本发明的化合物可以通过有机化学领域的技术人员已知的技术制备。在以下实例中描述了用于生产具有化学式(I)的化合物的方法。用于制备本发明的化合物的起始材料可以购买自通常的商品供应商或者可以由已知的方法制备。起始材料以及中间体可以在用于下一步骤之前,通过现有技术的方法说明(例如层析、结晶、蒸馏和过滤)进行纯化。
在此提及的使用其俗名的组分(B)的除草剂是已知的,例如,从The PesticideManual[杀有害生物剂手册],15版,英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil)2009。如The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]所述,除草剂(B)也可以是酯或盐的形式。因此,三氟羧草醚的提及还适用于氟羧草醚,二甲吩草胺的提及还适用于二甲吩草胺,草铵膦的提及还适用于草丁磷,甲基苄嘧磺隆的提及还适用于苄嘧磺隆,甲基氯酯磺草胺的提及还适用于氯酯磺草胺(cloransulam),麦草氟-M的提及还适用于麦草氟(flamprop),并且嘧草硫醚钠的提及还适用于嘧草硫醚,等。
本发明的组合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式,如在The PesticideManual[杀有害生物剂手册](第15版(BCPC),2009)中所提及的。因此,提及甲基解毒喹还适用于解毒喹及其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐(如在WO 02/34048中披露的),并且提及乙基解草唑还适用于解草唑等。
根据本发明的组合物通常使用配制品佐剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式,例如,处于以下形式:撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩剂、微可乳化浓缩剂、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩剂(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式,例如从关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册(Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides),联合国,第1版,二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以利用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。
可以通过例如将活性成分与配制品佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或它们的组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使活性成分能以受控的量值(例如,缓慢释放)释放到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25%至95%。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶,纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精细的微胶囊,其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的,但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明所述的这些组合物的配制品佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇,例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中,尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如十二烷基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚/氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基丁二酸盐的二烷基酯,如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如氯化十二烷基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单和二-烷酯的盐;以及还有其他物质,例如描述于:McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual,MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],MC出版公司,里奇伍德新泽西州(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体与固体肥料。
根据本发明所述的配制品可以包括添加剂,该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明所述的组合物中的油添加剂的量通常是该待施用的混合物的0.01%到10%。例如,可以在喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油;乳化的植物油;植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)的甲基酯。许多油衍生物获知于Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂佐剂纲要],第10版,南伊利诺伊大学,2010。
这些配制品通常包括按重量计从0.1%到99%的,尤其是按重量计从0.1%到95%的化合物(A)和(B)以及按重量计从1%到99.9%的配制品佐剂,该配制品佐剂优选地包括按重量计从0到25%的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩剂,最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。一般来讲,可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha,尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量%):
可乳化浓缩剂
活性成分: 1%至95%,优选60%至90%
表面活性剂: 1%至30%,优选5%至20%
液体载体: 1%至80%,优选1%至35%
尘剂
活性成分: 0.1%至10%,优选0.1%至5%
固体载体: 99.9%至90%,优选99.9%至99%
悬浮液浓缩剂
活性成分: 5%至75%,优选10%至50%
水: 94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂: 1%至40%,优选2%至30%
可湿性粉剂
活性成分: 0.5%至90%,优选1%至80%
表面活性剂: 0.5%至20%,优选1%至15%
固体载体: 5%至95%,优选15%至90%
颗粒剂:
活性成分: 0.1%至30%,优选0.1%至15%
固体载体: 99.5%至70%,优选97%至85%
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
可湿性粉剂 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
木质素磺酸钠 5% 5% -
月桂基硫酸钠 3% - 5%
二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚 - 2% -
(7-8mol的环氧乙烷)
高度分散的硅酸 5% 10% 10%
高岭土 62% 27% -
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨,从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
干种子处理用的粉剂 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
轻质矿物油 5% 5% 5%
高度分散的硅酸 5% 5% -
高岭土 65% 40% -
滑石 - 20
将该组合与佐剂充分混合并且将该混合物在适合的研磨机中充分研磨,从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
可乳化浓缩剂
活性成分 10%
辛酚聚乙二醇醚 3%
(4-5mol的环氧乙烷)
十二烷基苯磺酸钙 3%
蓖麻油聚乙二醇醚(35mol环氧乙烷) 4%
环己酮 30%
二甲苯混合物 50%
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳剂可以通过用水稀释从这种浓缩剂中获得。
尘剂 a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高岭土 - 94% -
矿物填充剂 - - 96%
通过将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
挤出式颗粒
活性成分 15%
木质素磺酸钠 2%
羧甲基纤维素 1%
高岭土 82%
将该组合与这些佐剂混合并且研磨,并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
涂覆的颗粒剂
活性成分 8%
聚乙二醇(mol.wt.200) 3%
高岭土 89%
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的涂覆颗粒剂。
悬浮液浓缩剂
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷) 6%
木质素磺酸钠 10%
羧甲基纤维素 1%
硅油(处于在水中75%的乳剂的形式) 1%
32%
将精细研磨的组合与佐剂密切混合,从而给出悬浮液浓缩剂,可以使用水稀释从该浓缩剂获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩剂
将精细研磨的组合与佐剂密切混合,从而给出悬浮液浓缩剂,可以使用水稀释从该浓缩剂获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的颗粒尺寸。向此乳剂中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将该混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包括28%的活性成分。该介质胶囊的直径是8微米-15微米。将所得配制品作为适用于此目的的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
贯穿本文件,表述“组合物”是指组分(A)和(B)的不同混合物或组合,例如以单一的“掺水即用”的形式,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种“桶混制剂”),并且当以顺序的方式(即,一个在另一个的适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时,以这些单独活性成分的组合使用。对于实现本发明,施用组分(A)和(B)的顺序并不是必要的。
如在此使用的术语“除草剂”意指控制或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够对植物生长产生控制或改变效果的这样一种化合物或此类化合物的组合的量。控制或改变的作用包括所有从自然发育的偏离,例如,杀死、阻滞、叶灼伤、白化病、矮化病等。
如在此使用的术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方,或栽培植物的种子被播种的地方,或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子、以及幼苗,连同建立的植物。
术语“植物”指的是植物的所有有形部分,包括种子、幼苗、幼株、根、块茎、茎、秆、叶和果实。
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分,例如植物的种子或营养性部分例如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。
如在此使用的术语“安全剂”意指一种化学品,该化学品在与除草剂组合使用时减少了除草剂对非目标有机体的不希望的作用,例如,安全剂保护作物免受抗除草剂的损伤,但是不会防止除草剂杀死杂草。
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,例如浆果植物,例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓;谷类,例如大麦、玉米(maize或corn)、小米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻和剑麻;大田作物,例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草;果树,例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子;草,例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草;药草,例如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香;豆类,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;坚果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果和核桃;棕榈植物,例如油棕榈;观赏植物,例如花、灌木和树;其他树木,例如可可、椰子、橄榄和橡胶;蔬菜,例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜和番茄;和葡萄藤,例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些作物。它们包括包含所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的风味)的作物。
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(例如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的一个实例是夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,这些玉米品种在Herculex商标名下是可商购的。
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对有害昆虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组DNA技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物,这些毒素例如是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素,营养期杀昆虫蛋白(Vip),细菌定殖线虫的杀昆虫蛋白质,以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是Bt maize (先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包括编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如,植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力,例如Herculex(陶氏益农公司(Dow AgroSciences),先锋良种国际公司(Pioneer Hi-Bred International))。
本发明的组合物典型地可以用于控制多种单子叶和双子叶杂草物种。典型地可以控制的单子叶物种的实例包括大穗看麦娘、野燕麦、车前臂形草、旱雀麦、油莎草、马唐、稗草、多年生黑麦草、多花黑麦草、黍稷、一年生早熟禾、狗尾草、大狗尾草和两色蜀黍。可以控制的双子叶物种的实例包括:苘麻、反枝苋、鬼针草、藜草、白苞猩猩草、猪殃殃、牵牛花、地肤、卷茎蓼、刺金午时花、新疆野生油菜、龙葵、繁缕、波斯婆婆纳和苍耳。
在本发明的所有方面中,在具体实施例中,例如有待控制和/或抑制生长的杂草可以是耐受一种或多种其他除草剂或对其有抗性的单子叶或双子叶杂草,例如,HPPD抑制剂除草剂如硝草酮、PSII抑制剂除草剂如莠去津或EPSPS抑制剂如草甘膦。此类杂草包括但不限于抗性苋属生物型。
还可以将本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合,这些杀有害生物剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。
本发明的组合物可以有利地用于上述配制品(在这种情况下,“活性成分”涉及具有化学式(I)的化合物与除草剂(B)的对应混合物,或者当还使用安全剂时,具有化学式(I)的化合物与除草剂(B)和安全剂的对应混合物)。
总体上,具有化学式(I)的化合物与除草剂(B)的混合比(按重量计)是从0.01:1至100:1、更优选从0.05:1至20:1、甚至更优选从0.1:1至20:1、并且最优选从0.2:1至20:1、例如0.3125:1、0.625:1、1.25:1、2.5:1、5:1、10:1和20:1。
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素,例如所使用的化合物;处理的目标(例如像植物、土壤或种子);处理形式(例如像喷雾、洒粉或拌种);处理目的(例如像预防或治疗);要控制的真菌类型或施用时间。
典型地,当施用到有用植物上时,典型地与50至2000g a.i./ha的组分(B)联合以50至2000g a.i./ha、特别地100至1000g a.i./ha并且更特别地300至500g a.i./ha、例如300、350、400、450或500g a.i./ha的速率施用组分(A)。组分(B)的施用量取决于其个性特征(identity)。例如:
当组分B是硝磺草酮时,其典型地以80-300g a.i./ha、例如80、100、150、200、250或300g a.i./ha的速率施用;
当组分B是S-异丙甲草胺时,其典型地以500-1800g a.i./ha、例如500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600或1800g a.i./ha的速率施用;
当组分B是氟吡草酮时,其典型地以50-250g a.i./ha、例如50、100、150、200或250g a.i./ha的速率施用;
当组分B是莠去津时,其典型地以840-2000g a.i./ha、例如840、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900或2000g a.i./ha的速率施用;
当组分B是特丁津时,其典型地以700-900g a.i./ha、例如700、750、800、840、850、900g a.i./ha的速率施用;
在农业实践中,根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型,并且典型地是在从100g至4000g的总组合物每公顷的范围内。
优选地,具有化学式(I)的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10,尤其是从20:1至1:1。
本发明的化合物可以在种植作物之前或之后,在杂草出现之前(出苗前施用)或在杂草出现之后(出苗后施用)施用,并且在出苗前施用至杂草是特别有效的。
本发明的安全剂和组合物可能同时施用。例如,可以将本发明的安全剂和组合物在出苗前施用到场所上或者可以在出苗后施用到作物上。本发明的安全剂和组合物还有可能顺序施用。例如,可以在播种种子之前施用安全剂以作为种子处理,并且可以将本发明的组合物在出苗前施用至场所或可以在出苗后施用至作物上。
本发明的组合物可显示出协同效应。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和,这种协同效应发生。
对于给定的活性成分组合,预期的作用E服从所谓的科尔比(Colby)公式并且可以按以下进行计算(科尔比(Colby),S.R.,Calculating synergistic and antagonisticresponses of herbicide combination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应],Weeds[杂草],第15期,第20-22页;1967):
ppm=每升的活性成分(a.i.)的毫克数
X=使用p ppm的活性成分按第一活性成分计的%作用
Y=使用q ppm的活性成分按第二活性成分计的%作用
根据科尔比(Colby),使用p+q ppm的活性成分,预期的(加性的)活性成分A+B的作用是:
如果实际观察到的O作用大于预期的作用E,那么该组合的作用是超级加性的,即存在协同效应。在数学方面,协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下,所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与期待的活性相比,活性的损失。
然而,除了相对于除草活性的实际协同作用外,根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是:更有利的降解性;改善的毒理学和/或生态毒理学行为;或有用植物的改善的特征,包括:出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改进的植物活力以及发芽早。
此外,当与单独的化合物A的作用相比时,也有可能本发明的组合物可以显示增加的作物耐受性。当活性成分组合的作用比单独的活性成分之一的作用对有用作物的损害更小时,发生这种情况。
现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是,在不偏离本发明范围的情况下,可以对细节做出修改。
为了避免疑问,在本申请的正文中引用文献参考、专利申请,或专利时,将所述引用的全文通过引用结合在此。
实例
制备实例
在本部分中使用以下缩写:s=单峰;bs=宽单峰;d=二重峰;dd=双双重峰;dt=双三重峰;t=三重峰,tt=三三重峰,q=四重峰,sept=七重峰;m=多重峰;RT=保留时间,MH+=分子阳离子的分子量。
或者在Varian Unity Inova仪器400MHz上或者在Bruker AVANCE-II仪器上在400MHz下记录1H NMR光谱。
这些化合物能以非对映异构体的混合物存在,这可以通过LC-MS和NMR观察到。总体上发现手性中心在含有羟基的碳处的立体化学在室温下可相互转化。取决于R2取代的性质以及产物合成、纯化和分析的条件,非对映异构体的比率可以变化。
实例1-4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.1)的制备
用于合成N,1,1-三甲氧基丙-2-亚胺的程序(步骤-1)
将盐酸甲氧基胺(21.2g)悬浮于甲醇(65mL)中,然后一次性添加乙酸钾(50.4g,在杵臼中快速研磨,以分解团块)并且将所得稠的白色悬浮液在室温下搅拌15min,然后冷却至15℃,并且然后经25min缓慢添加1,1-二甲氧基丙-2-酮(30g)。将该反应在室温下搅拌50min,并且然后用200ml DCM稀释,然后经15min小心地添加100ml饱和NaHCO3(水性)。冒泡平息之后,将各层分离,用另外的DCM(2×80mL)萃取,干燥Na2SO4,过滤并在220毫巴和35℃下浓缩(小心,因为希望的产物是挥发物),以给出37g琥珀色液体,将其不经进一步纯化而使用。
1H NMR(CDCl3)示出了3:1比率的E:Z异构体。
用于合成N,1,1-三甲氧基丙-2-胺的程序(步骤-2)
将N,1,1-三甲氧基丙-2-亚胺(20g)溶解于乙酸(80mL)中,然后冷却至13℃。经10min分部分地添加NaBH3CN(9.82g)。在室温下18小时之后,将该反应浓缩以除去大部分的HOAc,然后将残余物溶解于DCM(300mL)中并且伴随搅拌缓慢添加饱和NaHCO3(水性)(300mL)。将混合物在室温下搅拌90min,并且然后添加40%NaOH(水性),直到溶液达到pH12。将各层分离,用另外的DCM(3×100mL)萃取。将合并的DCM层干燥(Na2SO4),过滤并蒸发,以给出16.4g呈浅琥珀色油的粗产物,将其通过Kugelrohr蒸馏(120℃,在70毫巴下)进一步纯化,以给出产物(12.0g,59%产率),通过NMR确定其是大约95%纯的并且将其不经进一步纯化而使用。
用于合成1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲氧基-脲的程序(步骤-3)
将N,1,1-三甲氧基丙-2-胺(2.000g,13.41mmol)溶解于IPA(5mL)中并且将混合物在N2下冷却至0℃,然后添加三甲基甲硅烷基异氰酸酯(可商购的)(4.83mL,33.51mmol)并且允许将该反应加温至室温并且在室温下搅拌24h。将该反应混合物通过添加DCM(30mL)和水(15mL)、用另外的DCM(2×15mL)萃取进行加工,干燥(Na2SO4),过滤并蒸发,然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的50%-100%EtOAc洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出呈白色固体的希望的产物(2.08g,81%产率)。
1H NMR(CDCl3):5.36(br s,2H),4.47(d,1H),4.32(五重峰,1H),3.75(s,3H),3.37(d,6H),1.24(d,3H)。
用于合成1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲氧基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲(步骤-4)的程序
将1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲氧基-脲(300mg,1.56mmol)、2-氯-4-(三氟甲基)吡啶(可商购的)(312mg,1.1当量)、碳酸钾(324mg)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(30mg)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基呫吨(70mg)悬浮于1,4-二噁烷(4mL)中并且然后将该混合物在密封小瓶中在105℃下加热2h。允许将该混合物冷却至室温,用EtOAc(6mL)稀释,过滤,然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的0-100%EtOAc洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出呈黄色胶的希望的产物(170mg,32%)。
LC-MS:(正ES MH+338)。
用于合成4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(步骤-5)的程序
将1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲氧基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲(155mg,0.459mmol)溶解于乙酸(1mL)和水(0.5mL)中并且在室温下搅拌25min,并且然后在60℃下搅拌20h和45min。将该反应在室温下静置18h,之后在60℃下再次加热2h。将反应混合物蒸发,并且然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的0-24%EtOAc洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出呈淡米色固体的希望的产物(101mg,75%)。
NMR指示比率为大约2:1比率的非对映异构体。
1H NMR(CDCl3):主要的非对映异构体:8.55(s,1H),8.43(dd,1H),7.25(d,1H),5.55(m,1H),5.04(极br s,1H),3.90(s,3H),3.71(m,1H),1.45(d,3H)。
1H NMR(CDCl3):次要的非对映异构体:8.53(s,1H),8.45(dd,1H),7.24(d,1H),5.87(d,1H),4.60(极br s,1H),3.93(s,3H),3.80(m,1H),1.50(d,3H)。
LC-MS:(正ES MH+292)。
发现非对映异构体比率根据产品合成、纯化和分析的条件改变。发现手性中心在包含羟基基团的碳处的立体化学在室温下可相互转化。
实例2-4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.2)的制备
用于合成1,1-二甲氧基-N-甲基-丙-2-胺的程序(步骤1)
将Ti(O-iPr)4(34.3g,2当量)在氮气气氛下冷却至10℃,然后添加乙醇(89mL),随后添加1,1-二甲氧基丙-2-酮(7.14g,1当量)、盐酸甲胺(8.16g,2当量)和三乙胺(16.8mL,2当量)。将该反应在室温下搅拌15h。将该反应冷却至10℃并且然后添加NaBH4(3.43g,1.5当量),并且将该反应在室温下搅拌6h。将该反应冷却至10℃,然后经10分钟小心地倾倒进冰冷氨水(180mL,2M)中。将该混合物过滤,通过用DCM(300mL)洗涤。分离各层,并且然后将水层用另外的乙酸乙酯(3×100mL)萃取。将合并的DCM层干燥(Na2SO4),过滤并小心蒸发以便不失去任何挥发性产物。将此粗材料在Kugelrohr(70℃至110℃,14毫巴)上蒸馏,以给出呈无色油的产物(4.41g),将其不经进一步纯化而使用。
1H NMR(CDCl3):4.11(d,1H),3.41(s,6H),2.69(五重峰,1H),2.43(s,3H),1.06(d,3H)。
用于合成1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-脲的程序(步骤2)
将1,1-二甲氧基-N-甲基-丙-2-胺(1.0g,7.50mmol)溶解于CDCl3(1.5mL)中。添加三甲基甲硅烷基异氰酸酯(可商购的)(2当量)并且将该反应在室温下搅拌4天。将该反应混合物加热至回流持续160分钟,同时递增地添加另外的三甲基甲硅烷基异氰酸酯(1.5当量)。将该反应蒸发并用水(10mL)处理,搅拌90分钟,然后蒸发,以给出粗产物(1.08g),将其不经进一步纯化而使用。
1H NMR(CDCl3):4.60(br s,2H),4.30(br s,1H),4.24(d,1H),3.41(s,6H),2.71(s,3H),1.18(d,3H)。
用于合成1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲的程序(步骤3)
将1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-脲(220mg,1.249mmol)、2-氯-4-(三氟甲基)吡啶(可商购的)(272mg,1.2当量)、碳酸钾(259mg,1.5当量)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(47mg)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基呫吨(111mg)悬浮于1,4-二噁烷(6mL)中并且然后将该混合物在密封小瓶中在105℃下加热1h。允许将该混合物冷却至室温,用EtOAc(6mL)稀释,过滤,然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的0-100%EtOAc洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出呈无色胶的希望的产物(282mg,70%)。
LC-MS:(正ES MH+322)。
用于合成4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.2)的程序(步骤4)
将1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲(240mg,0.787mmol)溶解于乙酸(6mL)中,然后添加水(3mL)以给出均质溶液。将其在室温下搅拌2天并且然后在60℃下搅拌1h。将该反应蒸发(100至1毫巴,在20℃-35℃下,持续2h)以去除微量的HOAc,以给出呈琥珀色胶的产物(204mg,99%)。
1H NMR(CDCl3):主要的非对映异构体:8.54(s,1H),8.37(d,1H),7.16(d,1H),5.61(m,1H),4.95(br s,1H),3.53(m,1H),2.93(s,3H),1.34(d,3H)。
次要的非对映异构体:8.54(s,1H),8.39(m,1H),7.16(d,1H),5.95(d,1H),4.81(br s,1H),3.76(五重峰,1H),2.89(s,3H),1.40(d,3H)。
LC-MS:(正ES MH+276)。
发现非对映异构体比率根据产品合成、纯化和分析的条件改变。发现手性中心在包含羟基基团的碳处的立体化学在室温下可相互转化。
实例3-4,5-二羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮和5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.3)的制备
用于合成4 1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲的程序(步骤-1)
将三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.202g,0.220mmol)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基呫吨(0.493g,0.826mmol)、碳酸钾(1.93g,13.8mmol)和甲基脲(0.408g,5.51mmol)于1,4-二噁烷(30mL)中的混合物用2-氯-4-(三氟甲基)吡啶(可商购的)(1.0g,5.51mmol)处理。将该混合物在氮气气氛下伴随搅拌加温至75℃-80℃,持续3.5h。将该反应混合物用EtOAc(20mL)和水(20mL)稀释并且通过硅藻土垫过滤,通过用另外小部分的EtOAc和水进行冲洗。将有机相分离并且将水相进一步用EtOAc(5mL)萃取。将有机萃取物合并,用盐水(10mL)洗涤,经MgSO4干燥,过滤并且将滤液蒸发,给出橙色液体。将其进行色谱(用EtOAc/异己烷梯度洗脱),并且将包含产物的部分蒸发并与异己烷研磨,以给出呈淡黄色粉末的希望的产物(0.669g,55%)。
1H NMR(CDCl3):9.44(br.s,1H),9.04(br.s,1H),8.32(d,1H),7.15(s,1H),7.06(d,1H),2.99(d,3H)。
LC-MS:(正ES MH+220)。
用于合成4,5-二羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮和5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.3)的程序(步骤-2)
经由注射器向于乙醇(20mL)中的1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]脲(0.65g,3.0mmol)中添加乙二醛(40%水溶液)(2.6g,18mmol,2.0mL),然后将该混合物加温并在回流下加热持续2小时。允许将该反应混合物冷却至室温并浓缩,以给出糖浆状的残余物。将其溶解于DCM(50mL)中并且用盐水(2×5mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4),过滤并且将滤液浓缩,给出呈深绿色胶的粗产物(1.07g)。将粗产物溶解于DCM(20mL)中,然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的EtOAc洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出4,5-二羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(0.562g,68%)和5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(0.11g,12%)。
4,5-二羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮:
1H NMR(CDCl3):主要的非对映异构体:8.35(br.s,1H),8.32(d,1H),7.12(dd,1H),5.71(d,1H);4.96(m,1H),4.82(m,1H),3.54(d,1H),3.01(s,3H)。
次要的非对映异构体:8.47(br.s,1H),8.38(d,1H),7.19(dd,1H),5.89(d,1H),5.15(m,1H),5.12(m,1H),3.82(d,1H),2.97(s,3H)。
LC-MS:(正ES MH+278)。
5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(主要以反式非对映异构体存在):
1H NMR(CDCl3):8.46(s,1H),8.38(d,1H),7.18(dd,1H),5.73(d,1H),4.82(d,1H),4.71(s,1H),3.66(m,2H),3.00(s,3H),1.28(t,3H)。
LC-MS:(正ES MH+306)。
实例4-4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.4)的制备
用于合成4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(化合物1.4)的程序
在氮气气氛下,将N-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氨基甲酸苯酯(关于合成参见WO2007004749)(2.00g,7.087mmol)悬浮于1,4-二噁烷(6mL)中,并且然后添加2,2-二甲氧基-N-甲基-乙胺(846mg,1当量)并且将该反应在90℃下加热40min。将该反应混合物冷却至室温并且然后将水性2N HCl(4mL)添加至该反应混合物中,并且将其加热至35℃持续15min并然后在50℃下加热1h。将该反应混合物用EtOAc(75mL)萃取并且将水相用另外的EtOAc(2×20mL)萃取。将合并的EtOAc层用饱和水性NaHCO3(5mL)洗涤,干燥(Na2SO4),过滤,蒸发并且然后在二氧化硅上进行色谱,用异己烷中的0-50%EtOAc洗脱。
将包含产物的部分蒸发,然后用异己烷(2×5ml)研磨,以给出呈白色固体的此产物(690mg,37%)。
LC-MS:(正ES MH+262)。
1H NMR(CDCl3):8.53(s,1H),8.38(d,1H),7.17(dd,1H),6.06(td,1H),4.97(m,1H),3.71(ddd,1H),3.40(dd,1H),2.96(s,3H)。
实例5-4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮(化合物1.5)的制备
用于合成1,1-二甲氧基-N-甲基-丙-2-胺的程序(步骤1)
将Ti(O-iPr)4(34.3g,2当量)在氮气气氛下冷却至10℃,然后添加乙醇(89mL),随后添加1,1-二甲氧基丙-2-酮(7.14g,1当量)、盐酸甲胺(8.16g,2当量)和三乙胺(16.8mL,2当量)。将该反应在室温下搅拌15h。将该反应冷却至10℃并且然后添加NaBH4(3.43g,1.5当量),并且将该反应在室温下搅拌6h。将该反应冷却至10℃,然后经10分钟小心地倾倒进冰冷氨水(180mL,2M)中。将该混合物过滤,通过用DCM(300mL)洗涤。分离各层,并且然后将水层用另外的乙酸乙酯(3×100mL)萃取。将合并的DCM层干燥(Na2SO4),过滤并小心蒸发以便不失去任何挥发性产物。将此粗材料在Kugelrohr(70℃至110℃,14毫巴)上蒸馏,以给出呈无色油的产物(4.41g),将其不经进一步纯化而使用。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ4.11(d,1H),3.41(s,6H),2.69(五重峰,1H),2.43(s,3H),1.06(d,3H)。
用于合成N-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]氨基甲酸苯酯的程序(步骤2)
将1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-胺(可商购的,30g,181.69mmol)溶解于THF(500mL)中,并且添加吡啶(29.5mL)。然后将该溶液用冰水浴冷却并且逐滴添加氯甲酸苯酯(27.35mL,218.03mmol),注意保持内部反应温度低于5℃。将该反应在冰浴冷却下搅拌1.5h,并且然后允许将该反应加温至室温并搅拌1h。将水(300mL)在搅拌下添加至该反应中。添加乙酸乙酯(500mL)并且分离各层。将有机物用水(250mL×3)、盐水(150mL)洗涤,并且干燥(MgSO4)。然后将溶剂在真空中去除以给出残余物,将该残余物溶解于甲苯(60mL)中并蒸发至干燥,并且重复这个过程。这提供了粗产物,将其不经进一步纯化而使用。
LC-MS:(正ES MH+286)。
用于合成1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]脲的程序(步骤3)
将N-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]氨基甲酸苯酯(6g,21.04mmol)在氮气气氛下悬浮于1,4-二噁烷(21mL)中,并且添加1,1-二甲氧基-N-甲基-丙-2-胺(3.08g,23.140mmol)和N-乙基-N-异丙基-丙-2-胺(11.0mL,63.11mmol)。将该反应在室温下搅拌2天。然后将该反应用NaHCO3(30mL)稀释并用EtOAc(3×30mL)萃取。将有机物用盐水洗涤,经硫酸镁干燥并且在真空中去除溶剂,然后将残余物在二氧化硅上进行层析,用DCM中的乙酸乙酯洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出希望的产物(6.03g,88%)。
LC-MS:(正ES MH+325)。
用于合成4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮(化合物1.5)的程序(步骤4)
将1-(2,2-二甲氧基-1-甲基-乙基)-1-甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]脲(4.685g,14.45mmol)溶解于水(14.45mL)和乙酸(14.45mL)中。将该反应分为两个小瓶并且每个在微波中加热25分钟。将这些反应再合并并且用水(50mL)稀释,并且然后用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将有机物合并,经硫酸镁干燥并在真空中蒸发。将残余物在二氧化硅上进行层析,用DCM中的乙酸乙酯洗脱。将包含产物的部分蒸发,以给出希望的产物(2.83g,70%)。
主要的非对映异构体:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.99(s,1H),5.39(d,1H),4.24(brs,1H),3.86(s,3H),3.50(m,1H),2.88(s,3H),1.30(d,3H)。
次要的非对映异构体:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.99(s,1H),5.71(d,1H),4.01(brs,1H),3.86(s,3H),3.70(m,1H),2.83(s,3H),1.36(d,3H)。
LC-MS:(正ES MH+281)。
实例6:(4R)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(化合物1.6)
用于合成苯基N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)氨基甲酸酯的程序(步骤1)
向5-叔丁基异噁唑-3-胺(可商购的)(89.54g,638.70mmol)在DCM(900mL)的混合物中加入N,N'-二异丙基乙胺(1.1当量,702.57mmol),并且搅拌该混合物至均匀。将氯甲酸苯酯(100g,638.7001mmol)填装至滴液漏斗并且经1小时小心地逐滴地添加至反应中这样该温度不会上升至30℃以上。将反应搅拌另外的2h。然后将该混合物照原样用于下一步骤。
LC-MS:(正ES MH+261)。
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-甲基-脲的程序(步骤2)
将苯基N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)氨基甲酸酯(来自先前的步骤的在DCM中的粗溶液)小心地添加至维持温度在25℃以下的甲基胺(2M在甲醇中)溶液中。1h之后,将溶液用水(2×1L)、无水氢氧化钠(5%,2×1L)洗涤并且最后用盐水洗涤。将溶液蒸发以给出棕色油,然后将其结晶并且可以重结晶(EtOAc(770mL)+异己烷(400mL))以给出呈白色固体的产物(63g,50%经2个步骤)。
LC-MS:(正ES MH+198)。
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4,5-二羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的程序(步骤3)
将1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-甲基-脲(100g,507.00mmol)和乙二醛(40%水溶液,1.2当量69.78mL)与水(1L)合并。将该混合物回流至所有固体溶解(1h 40min)并且然后放置至冷却过夜。在这个期间该产物结晶。将该混合物用乙酸乙酯萃取(1×1L并且然后2×500ml)。将该EtOAc萃取液干燥(MgSO4)并且蒸发,给出呈灰白色粉末的产物(122.7g),将其进一步纯化使用。
LC-MS:(正ES MH+256)。
用于合成(4R)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮和(4S)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的程序(步骤4)
将1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4,5-二羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(2g,7.83mmol)和4-甲基苯磺酸(20mg,0.12mmol)在乙醇(20mL)中回流持续40min。然后将该反应混合物蒸发,重溶解于DCM中并且通过用在己烷中的乙酸乙酯洗脱的快速柱色谱法纯化。将含有产物的部分蒸发以给出呈无色油的外消旋产物1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(1.48g),将其静置过夜结晶。将1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮)通过制备型手性HPLC(CHIRALPAK IC柱,用异己烷(含有IPA)和IPA/MeOH洗脱)分离成单独的对映异构体E1和E2。第二洗脱对映异构体通过X射线晶体学证实为(4S,5S)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮并且因此第一洗脱对映异构体一定是所希望的产物((4R,5R)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮)。
(4R,5R)-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的数据:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.60(s,1H),5.55(d,1H),4.70(s,1H),4.14(d,1H),3.62(ddd,2H),2.96(s,3H),1.34(s,9H),1.26(t,3H)。
LC-MS:(正ES MH+284)。
实例7-除草作用
实例7a:出苗前除草活性
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在24℃/16℃白天/夜晚下;14小时光照;65%湿度)中在受控条件下培养一天之后(出苗前),用水性喷雾溶液喷洒这些植物,该水性喷雾溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品,该溶液含有0.5%吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯,CAS RN9005-64-5)。然后使这些测试植物在受控条件下、在温室(24℃/16℃,白天/夜晚;14个小时光照;65%湿度)中生长并且每日浇两次水。13天后,对测试进行评估(5=对植物完全性的损害;0=对植物没有损害)。结果示出在表2中。
表2:出苗前施用
实例7b:出苗后除草活性
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在24℃/16℃白天/夜晚下;14小时光照;65%湿度)中在受控条件下栽培(出苗前)八天后,用一种水性喷雾溶液喷洒这些植物,该水性喷雾溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品,该溶液含有0.5%吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯,CAS RN9005-64-5)。然后使这些测试植物在受控条件下、在温室(24℃/16℃,白天/夜晚;14个小时光照;65%湿度)中生长并且每日浇两次水。13天后,对测试进行评估(5=对植物完全性的损害;0=对植物没有损害)。结果示出在表3中。
表3:出苗后施用
ABUTH=苘麻;AMARE=反枝苋;SETFA=大狗尾草;ALOMY=大穗看麦娘;ECHCG=稗草;ZEAMX=玉蜀黍。

Claims (24)

1.一种组合物,其包含(A)具有化学式(I)的化合物
其中R1是甲基或甲氧基,R2是氢、甲基或乙氧基,并且A是取代的杂芳基,并且其中所述化合物选自下组,该组由以下各项组成:
或其N-氧化物或盐形式,
以及(B)一种或多种选自下组的除草剂,该组包含乙草胺、氟锁草醚钠、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、杀草强、黄草灵、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、苄嘧磺隆甲酯、灭草松、氟吡草酮、治草醚、双草醚钠、丁溴啶、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑草胺、唑酮草酯、氯酯磺草胺酸、氯嘧磺隆乙酯、绿麦隆、氯磺隆、醚磺隆、吲哚酮草酯、烯草酮、炔草酯、广灭灵、二氯吡啶酸、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D、杀草隆、甜菜安、麦草畏、禾草灵甲酯、双氯磺草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、敌草隆、禾草畏、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、精噁唑禾草灵-乙酯、芬奎崔顿、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、氟节胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦、草甘膦、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、三嗪茚草胺、碘甲磺隆钠、碘磺隆、碘磺隆钠、碘苯腈、三唑酰草胺、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、乳氟禾草灵、利谷隆、MCPA、MCPP、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、苯嗪草酮、吡草胺、莠谷隆、异丙甲草胺、甲氧隆、赛克嗪、甲磺隆、草达灭、敌草胺、烟嘧磺隆、达草灭、嘧苯胺磺隆、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、烯草胺、甜菜宁、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆甲酯、氨氟乐灵、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、苯胺灵、丙苯磺隆、拿草特、苄草丹、氟磺隆、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆乙酯、嘧啶肟草醚、哒草特、环酯草醚、嘧硫草醚、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、快杀稗、精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、S-异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、丁噻隆、特呋三酮、环磺酮、特丁津、去草净、噻酮磺隆、噻吩磺隆、噻吩阿辛、托比利特、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、绿草定、三氟啶磺隆钠、三氟啶磺隆、氟乐灵、三氟甲磺隆以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
2.如权利要求1所述的组合物,其中(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、氟锁草醚钠、甲草胺、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、苄嘧磺隆甲酯、氟吡草酮、治草醚、双草醚钠、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、氯酯磺草胺酸、氯嘧磺隆乙酯、绿麦隆、氯磺隆、醚磺隆、吲哚酮草酯、烯草酮、炔草酯、二氯吡啶酸、噻草酮、2,4-D、麦草畏、禾草灵甲酯、双氯磺草胺、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、胺苯磺隆、精噁唑禾草灵-乙酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦、草甘膦、氟氯吡啶酯、吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪草烟、碘甲磺隆钠、碘磺隆、碘磺隆钠、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、乳氟禾草灵、MCPA、MCPP、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、吡草胺、莠谷隆、赛克嗪、甲磺隆、敌草胺、烟嘧磺隆、噁草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、烯草胺、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙草胺、氟嘧磺隆甲酯、丙苯磺隆、苄草丹、氟磺隆、磺酰草吡唑、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧硫草醚、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、S-异丙甲草胺、磺草酮、甲磺草胺、嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、噻吩磺隆、苯吡唑草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氟啶磺隆钠、氟乐灵、三氟甲磺隆以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
3.如权利要求2所述的组合物,其中(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、甲草胺、酰嘧磺隆、氯氨吡啶酸、莠去津、氟丁酰草胺、氟草胺、氟吡草酮、治草醚、溴草腈、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、绿麦隆、炔草酯、二氯吡啶酸、2,4-D、麦草畏、禾草灵甲酯、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、精噁唑禾草灵-乙酯、双氟磺草胺、吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆-钠、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-钠、氟氯比、呋草酮、氟噻甲草酯、草铵膦、草甘膦、氟氯吡啶酯、环嗪酮、碘甲磺隆钠、异丙隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、MCPA、MCPP、甲基二磺隆、甲基二磺隆甲酯、硝磺草酮、莠谷隆、赛克嗪、甲磺隆、烟嘧磺隆、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、烯草胺、氟吡酰草胺、唑啉草酯、丙苯磺隆、苄草丹、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、苯嘧磺草胺、S-异丙甲草胺、磺酰磺隆、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氟啶磺隆钠、氟乐灵以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸酯。
4.如权利要求3所述的组合物,其中(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:乙草胺、甲草胺、莠去津、氟草胺、氟吡草酮、二氯吡啶酸、2,4-D、麦草畏、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、敌草快二溴化物、吡氟禾草灵丁酯、氟噻草胺、草铵膦、草甘膦、环嗪酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、赛克嗪、烟嘧磺隆、百草枯二氯化物、二甲戊乐灵、唑啉草酯、苄草丹、罗克杀草砜、S-异丙甲草胺、环磺酮、特丁津、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、醚苯磺隆和氟乐灵。
5.如权利要求4所述的组合物,其中(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:莠去津、氟吡草酮、二甲草胺、氟噻草胺、草甘膦、异噁唑草酮、硝磺草酮、烟嘧磺隆、S-异丙甲草胺和特丁津。
6.如权利要求5所述的组合物,其中(B)是选自下组的除草剂,该组由以下各项组成:莠去津、氟吡草酮、硝磺草酮、S-异丙甲草胺和特丁津。
7.如权利要求6所述的组合物,其中(B)是莠去津。
8.如权利要求6所述的组合物,其中(B)是氟吡草酮。
9.如权利要求6所述的组合物,其中(B)是硝磺草酮。
10.如权利要求6所述的组合物,其中(B)是S-异丙甲草胺。
11.如权利要求6所述的组合物,其中(B)是特丁津。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.1。
13.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.2。
14.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.3。
15.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.4。
16.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.5。
17.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中(A)是化合物1.6。
18.如权利要求1至17中任一项所述的组合物,其进一步包括一种或多种选自下组的安全剂,该组由以下各项组成:AD 67、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、二环酮、二乙醇化物、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草恶唑、甲呋烟腙、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、甲酚盐、解草腈、萘二甲酸酐、TI-35、N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
19.如权利要求18所述的组合物,其中该一种或多种安全剂选自下组,该组由以下各项组成:解毒喹、环丙磺酰胺、双苯恶唑酸、吡唑解草酯和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
20.一种控制植物的方法,该方法包括向这些植物或这些植物的场所施用除草有效量的、如权利要求1至19中任一项所定义的组合物。
21.一种抑制植物生长的方法,该方法包括向这些植物或其场所施用除草有效量的、如权利要求1至19中任一项所定义的组合物。
22.一种控制有用植物的作物中的杂草的方法,该方法包括向这些杂草或向这些杂草的场所或向这些有用植物或向这些有用植物的场所施用除草有效量的、如权利要求1至19中任一项所定义的组合物。
23.一种选择性地控制有用植物的作物中的草和/或杂草的方法,该方法包括向这些有用植物或其场所或向栽培区域施用除草有效量的、如权利要求1至19中任一项所定义的组合物。
24.如权利要求20至23中任一项所述的方法,其中将组分(A)以300至500g a.i/ha的比率施用。
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