CN103974616A - 除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于保护有用植物作物免受某些磺酰苯胺衍生物除草剂的有害影响的组合物，还涉及用于保护有用植物作物免受这些除草剂的有害影响的方法以及用于对抗有用植物作物中的杂草的方法。

Description

除草剂组合物
本发明涉及包括某些除草剂磺酰苯胺衍生物和一种安全剂的组合物，并且涉及用于保护栽培植物免受这些除草剂磺酰苯胺衍生物的损害影响的方法。
已知的是，当将除草剂用在控制不希望的植物的生长上时，会对栽培植物产生一些损害。损害的量将取决于多种因素，但是在一些情况下，通过使用一种称为安全剂的化合物可以保护这些栽培植物免受该除草剂的影响。
因此，本发明提供一种组合物，该组合物用于保护作物植物免受具有化学式(I)
的磺酰苯胺衍生物除草剂或其一种盐或N-氧化物的有害影响，其中
R1是H、C1-4烷基、C3-5烯基、炔丙基、C1-4烷氧基C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-4烷硫基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的杂芳基C1-2烷基、苯硫基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-5烷基羰基、C2-5烯基羰基、C1-4卤代烷基羰基、C3-6环烷基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基羰基、C1-10烷氧基羰基、C1-4卤代烷氧基羰基、C3-5烯基氧基羰基、炔丙基氧基羰基、C1-4烷氧基C1-2烷氧基羰基、C1-4烷硫基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳氧基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷氧基羰基、氨基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、C1-4烷基磺酰基或C1-4卤代烷基磺酰基，并且每个R20独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基；
R2是卤素或甲基；
m是0、1或2；
n是0或1；
X是氧或CR3R4；
R3和R4独立地是H或C1-4烷基；
Y是氧或CR5R6；
R5和R6独立地是H、C1-5烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基或任选地被1-3个基团R21取代的芳基，或R5和R6一起形成一个C2- 5亚烃基链或一个桥氧基，并且每个R21独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基；
Z是氧、CR8R9或NR10；
R8和R9独立地是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或C1-4烷氧基羰基；
R10是H、C1-4烷基、任选地被1-3个基团R22取代的芳基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基，并且每个R22独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基；
A是CO或SO2；
其条件是X、Y和Z中仅有一个是氧；
并且其中所述组合物除具有化学式(I)的磺酰苯胺衍生物除草剂之外包括至少一种选自下组的安全剂，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
除了在叙述更窄范围时，一般地“烷基”指的是一个具有一至十个碳原子的直链饱和单价烃基或一个具有三至十个碳原子的支链饱和单价烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、新戊基等等。适当地，直链烷基基团包含一到五、一到四或一至三个碳原子，更适当地是选自甲基、乙基或正丙基，并且最适当地是甲基或乙基。适当地，支链烷基基团包含三到五或三到四个碳原子，并且更适当地是选自异丙基、仲丁基、异丁基或叔丁基。应指出，这个定义不仅适用于当该术语单独使用时，也适用于它作为一个化合物术语的一部分使用时，例如“卤代烷基”以及类似的术语。
除了在叙述更窄范围时，一般地“环烷基”指的是具有三至六个环碳的单价环烃基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，以及环己基。环烷基基团是完全饱和的。适当地，环烷基基团是环丙基或环丁基。
除了在叙述更窄范围时，一般地“烯基”指的是包含至少一个双键的具有二至五个碳原子的直链单价不饱和烃基或具有三至五个碳原子的支链单价烃基，例如，乙烯基、丙烯基等等。适当时，一个烯基基团可以具有(E)亦或(Z)构型。适当地，直链的烯基基团包含二至五个碳原子，更适当地为二至四个碳原子，并且最适当的是乙烯基(ethenyl或vinyl)，丙-1-烯基(1-丙烯基)或丙-2-烯基(烯丙基)。适当地，支链的烯基基团包含三至五个碳原子，更适当地为从三至四，并且最适当地是1-甲基乙烯基(2-丙烯基)，1-甲基丙-1-烯基，1-甲基丙-2-烯基，2-甲基丙-1-烯基以及2-甲基丙-2-烯基(2-甲基烯丙基)。
除了在叙述更窄范围时，一般地“亚烃基”指的是一个具有一至六个碳原子的直链饱和二价烃基或一个具有三至六个碳原子的支链饱和二价烃基，例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、2-甲基亚丙基等等。
“烷氧基”指的是一个-OR基，其中R是如上定义的烷基。烷氧基基团包括但是不局限于，甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基以及2-甲基丙氧基。优选地烷氧基指的是甲氧基或乙氧基。
“烷氧基烷基”指的是一个-ROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“烷氧基烷氧基”指的是一个-OROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“烷氧基烷氧基烷基”指的是一个-ROROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“芳基”或“芳香环”指的是一个芳香族的取代基，该取代基可以是一个单环或通过共价地连接或者连接到一个共同的基团(例如，一个亚乙基(-CH2-CH2-)或亚甲基(-CH2-))部分上而稠和的多环。芳基的代表性的实例包括，例如，苯基、萘基、薁基(azulenyl)、茚满基、茚基、蒽基(anthracenyl)、菲基(phenanthrenyl)、四氢萘基、联苯基、二苯甲基以及2,2-联苯-1-乙基。优选的芳基基团是苯基以及萘基基团。
“芳基烷基”指的是一个-R芳基，其中R是如上定义的烷基。
“芳基烷氧基烷基”指的是一个-ROR芳基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“杂芳基”指的是一个由一个单芳香环或两个或更多稠环组成的环系统，该稠环的至少一个是芳香族的，另一个或其他的独立地是饱和的，不饱和的或芳香族的，包含一个、两个、三个或四个环杂原子(独立地选自N、O或S)，其余的环原子是碳。杂芳基基团的实例包括但不局限于吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基以及四唑基。二环的基团的实例是苯并苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基以及吡唑[1,5-a]嘧啶基。优选的杂芳基基团包括吡啶基、嘧啶基、呋喃基、苯硫基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、苯并苯硫基、苯并咪唑基以及喹啉基。
“杂芳基烷基”指的是一个-R杂芳基，其中R是如上定义的烷基。
“烷硫基”指的是一个-SR基，其中R是如上定义的烷基。烷硫基包括，但不局限于甲硫基、乙硫基、丙硫基、叔丁硫基，以及类似物。
“烷基硫基烷基”指的是一个-RSR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“苯基硫基烷基”指的是一个-RS苯基，其中R是如上定义的烷基。
“烷基羰基”指的是一个-C(O)R基，其中R是如上定义的烷基。
“烷硫基羰基”指的是一个-C(O)SR基，其中R是如上定义的烷基。
“烯基羰基”指的是一个-C(O)R基，其中R是如上定义的烯基。
“环烷基羰基”指的是一个-C(O)R基，其中R是如上定义的环烷基。
“烷氧基羰基”指的是一个-C(O)OR基，其中R是如上定义的烷基。
“烯基氧基羰基”指的是一个-C(O)OR基，其中R是如上定义的烯基。
“炔丙基氧基羰基”指的是一个-C(O)OR基，其中R是如上定义的炔丙基。
“烷氧基烷氧基烷基”指的是一个-C(O)OROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“芳基羰基”指的是一个-C(O)芳基。
“芳氧基羰基”指的是一个-C(O)O芳基。
“芳基烷氧基羰基”指的是一个-C(O)OR芳基，其中R是如上定义的烷基。
“氨基羰基”指的是一个-C(O)NH2基。
“烷基氨基羰基”指的是一个-C(O)NRH基，其中R是如上定义的烷基。
“二烷基氨基羰基”指的是一个-C(O)NRR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。
“烷基磺酰基”指的是一个-S(O)2R基，其中R是如上定义的烷基。
“卤代”或“卤素”指的是氟、氯、溴或碘，优选是氯或氟。
“卤代烷基”指的是如上所定义被一个或多个相同的或不同的卤原子取代的烷基。卤代烷基基团的实例包括，但不局限于氯甲基、氟甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、五氟乙基、2-氯乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、2,2,2-三氟-1-氯乙基以及七氟丙基。
“卤代烷氧基”指的是一个-OR基，其中R是如上定义的卤代烷基。
“卤代烷基羰基”指的是一个-C(O)R基，其中R是如上定义的卤代烷基。
“卤代烷氧基羰基”指的是一个-C(O)OR基，其中R是如上定义的卤代烷基。
“卤代烷基磺酰基”指的是一个-S(O)2R基，其中R是如上定义的卤代烷基。
“羟基”(“Hydroxy”或“hydroxyl”)指的是一个-OH基团。
“氧代(oxo)”指的是＝O基团。
具有化学式I的化合物能以不同的几何或光学异构形式或以不同的互变异构的形式存在。可以存在一个或多个手性中心，在这种情况下，具有化学式I的化合物可以作为纯的对映异构体、对映异构体的混合物、纯的非对映异构体或非对映异构体的混合物存在。在该分子中可以存在双键，例如C＝C键，在这种情况下，具有化学式I的化合物可以作为单一的异构体或异构体的混合物存在。可以存在互变异构化的中心。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式，例如氘化的化合物。
适当的盐包括那些与碱接触所形成的盐。因此，适当的具体化学式I的化合物的盐包括那些衍生自碱或碱土金属以及那些衍生自氨以及胺的盐。优选的阳离子包括钠、钾、镁、以及具有化学式N+(RiRjRkRl)的铵阳离子，其中，Ri、Rj、Rk和Rl独立地选自氢、C1-6烷基以及C1-6羟烷基。具有化学式I的化合物的盐可以通过用一种金属氢氧化物(例如，氢氧化钠)或一种胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺、或苄胺)对具有化学式I的化合物进行处理来制备。胺盐经常是具有化学式I的化合物的优选形式，因为它们是溶于水的并且借助它们便于制备希望的基于水的除草组合物。
N-氧化物是叔胺的氧化的形式或含氮的杂环芳香族化合物的氧化的形式。它们描述于许多书籍中，例如1991年布卡拉顿市区CRC出版社出版的Angelo(安吉洛)Albini(阿尔贝尼)和Silvio(西尔维奥)Pietra(彼得拉)的“杂环的N-氧化物”。
在一个优选实施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R20、R21、R22、X、Y、Z和A的优选基团连同对于m和n的优选值(以其任何组合)是如以下列出的。
在一个优选实施例中，R1是如上所述的并且R20是卤素、C1-2烷基或C1-2卤代烷基。
在另一个优选实施例中，R1是H、C1-5烷氧基羰基、C1-4卤代烷氧基羰基或三氟甲基磺酰基。
在一个优选实施例中，m是0。
在一个优选实施例中，X是氧或CH2。
在一个优选实施例中，R5是H、C1-4烷基、C1-2卤代烷基或环丙基。
在一个优选实施例中，R6是H、C1-4烷基或任选地被1-3个基团R21取代的芳基，其中R21是如上所述的，或优选地R21是卤素、C1-2烷基或C1-2卤代烷基。
在一个优选实施例中，R5和R6一起形成一个C2-5亚烃基链。
在一个优选实施例中，R8是H、卤素或C1-2烷基。
在一个优选实施例中，R9是H、卤素、C1-2烷基或C1-2烷硫基。
在一个优选实施例中，R10是H、C1-2烷基或C1-4烷氧基羰基。
以下所述的化合物是对用于在本发明的新型安全组合物中使用的化合物的说明。以下的表1中提供了152种具有化学式(I)的化合物，这些化合物分别被指定为化合物1至152。
表1
在一个具体实施例中，该安全剂是选自解草嗪、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、解草唑、氟草肟、吡唑解草酯、二氯丙烯胺、萘二甲酸酐和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
在一个更优选实施例中，该安全剂是选自解草嗪、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、氟草肟、吡唑解草酯、二氯丙烯胺、萘二甲酸酐和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
在一个更优选实施例中，该安全剂是N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
在另一个更优选实施方案中，该安全剂是解毒喹。
用在本发明的安全组合物中的这些磺酰苯胺化合物可以被制备为技术人员通过在应用(和/或在适当时调整)在现有技术中说明的方法(参见例如EP2085392、EP1852425、WO2008/102908、EP2336104和WO2010/119906)时理解的那样。
本发明的安全剂描述在《杀有害生物剂手册》，第14版，2006中。应注意到，用在本发明的组合物中的安全剂还可以处于酯或盐的形式，例如像在前面的《杀有害生物剂手册》，第14版中所提及的。因此，提及解毒喹还适用于一种锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐(如在WO02/34048等中披露的)。N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺披露在EP0365484A中并且可以使用在此说明的方法制备。氧化脂A和用于制备它们的方法披露在WO2011/134539中，并包括氧代植物二烯酸，植物前列腺素I型和II型系列(phytoprostane)，环戊酮，脂肪酸氢过氧化物，单-、二-和三-羟基脂肪酸，酮-或ω-氧脂肪酸，不饱和脂肪酸的环氧醇，包含酮二烯和酮三烯基团的脂肪酸，烯醛和羟基烯醛、包含α-和γ-酮醇的脂肪酸以及包含二乙烯醚基团的脂肪酸，包括其盐。2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷和制备它们的方法描述于富(Fu)等人，杂环(Heterocycles)，83卷(11)，2011，第2607至2613页。
优选地，具有化学式(I)的化合物与安全剂的混合比是从100:1到1:100，尤其是从20:1到1:20。
在另一方面，本发明提供一种用于保护有用植物作物免受如在此处定义的具有化学式(I)的一种除草剂的有害作用的方法，包括向这些有用植物的场所施用至少一种选自下组的安全剂，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
在仍旧另一个方面，本发明提供一种用于对抗有用植物作物中的杂草的方法，该方法包括同时或以分开的时间用除草活性量的具有化学式(I)的化合物和至少一种选自下组的安全剂处理这些有用植物、其种子或插条或者这些有用植物的场所，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
施用至杂草/有用植物作物、或其场所的常规地用在农业上的任何方法都是可以使用的，例如，通过喷雾、播撒方法，典型地是在将本发明的组合物进行适当稀释之后进行施用。
如在此使用的术语“场所”不仅包括杂草可能已经生长的区域，而且还包括杂草尚未出现的区域，并且还包括关于有用植物作物的种植的区域。种植的区域包括作物植物已经在其上生长的土地，以及打算用来种植此类作物植物的土地。
可以使用本发明的组合物或者应用本发明的方法的有用植物作物包括多年生作物，例如柑橘类水果、葡萄树、坚果、油棕榈、橄榄、仁果类水果、核果及橡胶，以及一年生可耕作物，例如谷类(如大麦和小麦)、棉花、油菜、玉米(包括甜玉米)、水稻、高粱、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、观赏植物以及蔬菜，尤其是谷类以及玉米。优选的作物是谷类、玉米、大豆和水稻。更优选地是大麦、小麦、玉米、甜玉米和大豆。最优选地是小麦、玉米和大豆。
用在玉米中的优选的安全剂是解草嗪、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、氟草肟、吡唑解草酯、二氯丙烯胺、萘二甲酸酐和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。用在玉米中的特别适合的安全剂是N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
用在小麦中的优选的安全剂是解毒喹、解草唑、双苯恶唑酸和吡唑解草酯。用在小麦中的特别适合的安全剂是解毒喹。
用在大豆中的优选的安全剂是解草嗪、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、氟草肟、吡唑解草酯、二氯丙烯胺、萘二甲酸酐和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。用在玉米中的特别适合的安全剂是解草嗪、氟草肟、吡唑解草酯、二氯丙烯胺、萘二甲酸酐和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。最优选地是解草嗪或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺。本发明的组合物和方法还可以在草皮、草地(pasture)、牧场、路域(rights of way)等上使用。具体而言，他们可以在高尔夫球场、草坪、公园、运动场、赛马场等等上使用。
作物应被理解为还包括已经通过常规的育种或通过基因工程的方法被赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-、ACCase-、GS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制剂以及合成的生长素)耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的抗药性的作物的实例是夏季油菜(卡罗拉)。由于常规育种方法或遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，这些玉米品种在和商标名下是可商购的。
作物还应理解为是已经通过基因工程方法赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象虫甲)并且还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是的Bt176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。该Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的一种蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO03/052073和EP-A-427529中。包括一个或多个编码杀昆虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、和其植物作物或种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以在具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力的同时是耐草甘膦的。
作物还应理解为是通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包括所谓的输出型(output)性状(例如改进的存储能力、更高的营养价值以及改进的香味)。
如在此使用的术语“杂草”指的是任何不希望的植物，并且因此不仅包括如下所描述的重要的农艺杂草，也包括自生作物植物。
具有化学式(I)的化合物可以用来对抗大量的农艺学上重要的杂草。可以被控制的杂草包括单子叶植物的杂草以及双子叶植物的杂草，例如，如，泽泻属、中国千金子、繁缕属、旱金莲属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、莞草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、高粱属、筒轴茅属、莎草属以及尤其碎米莎草、苘麻属、黄花棯属、苍耳属、苋属、美洲土荆芥属、番薯属、菊属、猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、鬼针草属、大戟属、鸭嘴草属、蓼属、向日葵属、黍属、野黍属、臂形草属、蒺藜草属、鸭跖草属、拟鸭舌癀舅属、山扁豆属、羽芒菊属、墨苜蓿属、地锦草属、以及白酒草属。
根据本发明的组合物适用于在农业中所有的常规施用方法，例如，如出苗前施用、出苗后施用以及拌种。根据预期用途，该安全剂可以用于作物植物种子的预处理(种子或插条的包敷)或可以在播种前或播种后引入土壤。然而，它还可以在植物出苗前或出苗后单独或与除草剂一起施用。因此，用该安全剂对植物或种子的处理原则上可以独立于该除草剂的施用时间而进行。通过除草剂和安全剂(例如，如桶混制剂)的同时施用对植物进行的处理通常是优选的。所施用的安全剂与除草剂的施用率在很大程度上取决于使用的方法。对于田地处理来说，通常施用0.001至5.0kg的安全剂/公顷，优选0.01至0.5kg的安全剂/公顷，并且通常是0.005至2kg之间的除草剂/公顷，但是优选0.01至1kg之间的除草剂/公顷。对于拌种来说，通常施用0.001至10g的安全剂/千克种子，优选0.05至2g的安全剂/千克种子。如果安全剂是在播种之前不久以液体形式(伴随浸湿种子)施用的，包含1至10,000(优选地100至1000ppm)浓度的安全剂的安全剂溶液是适宜使用的。
本发明的安全组合物可以按不变的形式作为一种除草剂组合物使用。然而，通常本发明的组合物优选地是使用配制品佐剂以不同的方式配制，这些佐剂例如载体、溶剂和表面活性物质，例如如在下文中说明的。因此，本发明提供一种本发明的组合物，该组合物进一步包括至少一种农业上可接受的佐剂或稀释剂。
这些配制组合物可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、悬浮液浓缩物、可乳化的颗粒、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于其他的例如从《关于植物保护产品的FAO标准的发展和使用的手册》(Manual on Development and Use of FAO Specifications for PlantProtection Products，第5版，1999年)中已知的形式。这些配制组合物能以浓缩物形式存在，在使用前对浓缩物进行稀释，虽然还可以制成即用型配制品。可以利用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。
可以通过例如将活性成分和安全剂组合与配制品佐剂进行混合来制备这些配制组合物，以获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或它们的组合)来一起配制。这些活性成分还可以包括于由一种聚合物构成的非常精细的微胶囊中。微胶囊通常具有从0.1到500微米的直径。典型地，它们将包含的活性成分的量值是该胶囊重量的按重量计大约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜包括，例如，天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐或其他已知的聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中该活性成分在一种基础物质的固体基质中是以一种精细的分散颗粒的形式存在的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适用于制备根据本发明的这些组合物的配制品佐剂本身是已知的。可以作为液体载体使用的有：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、丁烯碳酸盐、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯(例如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸戊酯)、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇(diproxitol)、烷基吡咯烷酮、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-柠檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁内酯，甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙脂、乳酸、十二胺、异亚丙基丙酮、甲氧丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间-二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、邻-二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG)、丙酸、乳酸丙酯、丙烯碳酸酯、丙二醇、丙二醇甲醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、甲醇、乙醇、异丙醇、以及高分子量的醇，例如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇、N-甲基-2-吡咯烷酮以及类似物。水通常是用以稀释浓缩物的选择载体。适合的固体载体是，例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似材料，如像在CFR180.1001.(c)&(d)中所描述的。
许多表面活性物质可以有利地用在配制品中，尤其是在那些被设计为使用前要被载体稀释的配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性剂包括，例如，烷基硫酸盐，比如二乙醇铵硫酸月桂基酯；烷芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，比如壬基酚乙氧基化物；醇/烯烃氧化物加成产物，比如十三烷醇乙氧基化物；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季铵类，比如十二烷基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，比如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单-烷基与二烷基磷酸酯的盐；以及还有描述在例如《麦卡琴的洗涤剂和乳化剂年报》(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual)(1981年，新泽西州，MC出版公司)中的其他物质。
另外的通常可以用在这些配制品中的佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或使pH改变的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及还有液体与固体肥料。这样一种佐剂的一个实例是硫酸铵。
根据本发明的这些配制组合物可以另外地包括一种添加剂，该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。基于该喷雾混合物，根据本发明的组合物中的油添加剂的量大体上是从0.01％至10％。举例来说，可以在该喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如(罗纳-普朗克加拿大公司(Canada Inc.))，植物来源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或动物来源的油，比如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂包含例如按重量计基本上80％的鱼油烷基酯以及按重量计15％的甲基化菜籽油、以及还有按重量计5％的常用的乳化剂和pH改变剂作为活性组分。尤其优选的油添加剂包括C8-22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的是月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230与2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物还获知于《除草剂佐剂纲要》，第5版，南伊利诺伊大学，2000。另一种优选的佐剂是(先正达公司(Syngenta AG))，其是一种甲基化的基于菜籽油的佐剂。
这些油添加剂的施用与作用可以通过与表面活性物质(比如非离子的、阴离子的或阳离子的表面活性剂)组合来进行进一步的改进。合适的阴离子的、非离子的或阳离子的表面活性剂的实例于WO97/34485的第7页与第8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，尤其是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。给予特别优选的是乙氧基化度为从5至40的乙氧基化的C12-22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型(科莱恩特公司(Clariant AG))。还优选的是硅氧烷表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商购的，例如作为Silwet以及全氟化的表面活性剂。与该总添加剂相关的表面活性物质的浓度总体上按重量计是从1％至30％。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油类添加剂的实例为Edenor ME(先正达公司(Syngenta AG，CH))或ActipronC(BP石油英国有限公司(BP Oil UKLimited，GB))。
如果希望的话，所提及的表面活性物质以它们本身用在配制品中也是可能的，换言之，不需要油添加剂。
此外，将一种有机溶剂加入到该油添加剂/表面活性剂混合物中可以导致作用的另外增强。合适的溶剂是，例如，(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic(埃克森公司(Exxon Corporation))。这类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10％到80％。与溶剂混合在一起而存在的油添加剂描述在例如US-A-4,834,908中。其中披露的一种可商购的油添加剂的名称为(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根据本发明优选的另一种油添加剂是(先正达加拿大分公司(Syngenta CropProtection Canada.))。
除了以上列出的这些油添加剂，为了增强根据本发明的这些组合物的作用，还可能将烷基吡咯烷酮(例如)的配制品加入到该喷雾混合物中。还可以使用合成胶乳，例如，聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如或))的配制品。还有可能将包含丙酸的溶液(例如Eurogkem)作为作用增强剂加入该喷雾混合物中。
本发明的配制组合物总体上包括按重量计从0.1％到99％的、尤其是按重量计从0.1％到95％的具有化学式(I)的化合物和一种安全剂的活性化合物混合物以及按重量计从1％到99.9％的一种配制品佐剂，该配制品佐剂优选地包括按重量计从0到25％的一种表面活性物质。而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，该最终使用者将通常使用稀释的配制品。
对于使用用于保护作物植物免受具有化学式I的除草剂的有害作用的安全剂或包含它们的组合物来说，多种方法和技术是适合的，例如，举例如下：
i)拌种
a)通过在一个容器中摇动直至实现种子表面上的均匀分布，用配制为一种可湿性粉剂的安全剂进行拌种(干拌)。在此处使用约1g至500g的安全剂(4g至2kg的可湿性粉剂)/100kg种子。
b)通过方法a)用该安全剂的一种乳液浓缩物进行拌种(湿拌)。
c)通过将种子浸泡在一种具有100ppm-1000ppm安全剂的液体中持续1至72小时、并且可任选地随后将该种子干燥来进行拌种(浸泡拌种)。
拌种或对发芽的种子进行处理当然是施用的优选方法，因为用安全剂进行的处理完全地定向在目标作物上。通常，每100kg的种子使用1g至1000g的安全剂，优选地5g至250g的安全剂，取决于方法，可能会比说明的限制浓度偏大或偏小(重复拌种)，也允许添加其他活性化合物或微量营养物。
ii)作为桶混制剂施用
使用了安全剂与具有化学式I的除草剂的液体加工混合物(量的反比在10:1与1:100之间)，除草剂的施用量是0.005至5.0kg/公顷。此类桶混制剂是在播种前或播种后施用。
iii)施入种子犁沟
将该安全剂作为乳液浓缩物、可湿性粉剂或作为颗粒而引入开放播种的种子犁沟中。在覆盖种子犁沟之后，通过常规方法中的出苗前方法施用该除草剂。
iv)安全剂的控释
将该安全剂吸收于溶液中至矿质载体颗粒或聚合颗粒上(尿素/甲醛)并干燥。可以可任选地施用一种允许该安全剂经某一时间段释放的包衣(包衣的颗粒)。
具体而言，优选的配制品具有以下构成(％＝重量百分比；活性化合物的活性混合物是指具有化学式I的化合物与安全剂的混合物)：
可乳化的浓缩物
活性化合物的活性混合物： 1％到95％，优选60％到90％
表面活性剂： 1％到30％，优选5％到20％
液体载体： 1％到80％，优选1％到35％
尘剂
活性化合物的活性混合物： 0.1％到10％，优选0.1％到5％
固体载体： 99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物
活性化合物的活性混合物： 5％到75％，优选10％到50％
水： 94％到24％，优选88％到30％
表面活性剂： 1％到40％，优选2％到30％
可湿性粉剂
活性化合物的活性混合物： 0.5％到90％，优选1％到80％
表面活性剂： 0.5％至20％，优选10％至15％
固体载体： 5％到95％，优选15％到90％
颗粒剂
活性化合物的活性混合物： 0.1％到30％，优选0.1％到15％
固体载体： 99.5％到70％，优选97％到85％
具有化学式(I)的除草剂与安全剂的混合物的配制实例(％＝重量百分 比；EO＝环氧乙烷)
任何希望浓度的乳液可以通过用水稀释从此类浓缩物获得。
这些溶液适合以微滴的形式使用。
将该活性化合物混合物与这些佐剂充分混合，并将得到的混合物在适合的磨粉机中充分研磨，提供可湿的粉末，该粉末可用水稀释以给出任何所需浓度的悬浮液。
将该活性化合物混合物溶解在亚甲基氯中并通过喷雾施加至该载体，并且然后将该溶剂在真空下蒸出。
无机载体(直径0.1-1mm)例如CaCO3或SiO298.0％92％80％
将在一个混合器中精细研磨的活性化合物混合物均匀施加至被聚乙二醇弄湿的载体。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
将该活性化合物混合物进行混合，并用这些佐剂研磨，并将该混合物用水弄湿。挤压该混合物，并且然后在空气流中干燥。
通过将该混合活性化合物混合物与这些载体进行混合来获得即用型尘剂，并在适合的磨粉机中碾磨该混合物。
将精细研磨的活性化合物混合物与佐剂充分地混合，从而提供一种悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该悬浮液浓缩物获得任何所希望的浓度的悬浮液。
通常更实用的是单独配制具有化学式I的活性化合物和安全剂，并且然后在本申请设备中在施用前不久以希望的混合比例将它们集合为一种在水中的‘桶混制剂’。
本发明的组合物也可以与其他的活性成分，例如，其他除草剂、和/或杀昆虫剂、和/或杀螨剂、和/或杀线虫剂、和/或杀软体动物剂、和/或杀真菌剂、和/或植物生长调节剂组合使用。这些混合物、以及这些混合物的用以控制杂草和/或不希望的植物的生长的用途又形成了本发明的另一些方面。为避免疑问，发明的混合物也包括两种或更多种不同的具有化学式(I)的化合物的混合物。具体地，本发明还涉及一种本发明的组合物，该组合物除了包括具有化学式(I)的化合物和安全剂之外还包含至少一种另外的除草剂。
一种本发明的组合物与至少一种额外的除草剂组合时，本发明的组合物的以下混合物是特别优选的：本发明的组合物+乙草胺、本发明的组合物+三氟羧草醚、本发明的组合物+三氟羧草醚钠、本发明的组合物+苯草醚、本发明的组合物+丙烯醛、本发明的组合物+甲草胺、本发明的组合物+禾草灭、本发明的组合物+烯丙醇、本发明的组合物+莠灭净、本发明的组合物+氨唑草酮、本发明的组合物+酰嘧磺隆、本发明的组合物+环丙嘧啶酸、本发明的组合物+氨基吡啶、本发明的组合物+杀草强、本发明的组合物+磺胺酸铵、本发明的组合物+莎稗磷、本发明的组合物+磺草灵、本发明的组合物+莠去津、本发明的组合物+四烯雌酮、本发明的组合物+唑啶草酮、本发明的组合物+四唑嘧磺隆、本发明的组合物+BCPC、本发明的组合物+氟丁酰草胺、本发明的组合物+草除灵、本发明的组合物+酰苯草酮、本发明的组合物+氟草胺、本发明的组合物+呋草黄、本发明的组合物+苄嘧磺隆、本发明的组合物+甲基苄嘧磺隆、本发明的组合物+砜草磷、本发明的组合物+灭草松、本发明的组合物+双苯嘧草酮、本发明的组合物+苯并双环酮、本发明的组合物+吡草酮、本发明的组合物和二环吡喃酮、本发明的组合物+甲羧除草醚、本发明的组合物+双丙氨酰膦、本发明的组合物+双草醚、本发明的组合物+双草醚钠、本发明的组合物+硼砂、本发明的组合物+除草定、本发明的组合物+溴丁酰草胺、本发明的组合物+溴酚肟、本发明的组合物+溴草腈、本发明的组合物+丁草胺、本发明的组合物+氟丙嘧草酯、本发明的组合物+抑草磷、本发明的组合物+仲丁灵、本发明的组合物+丁苯草酮、本发明的组合物+丁草特、本发明的组合物+二甲胂酸、本发明的组合物+氯酸钙、本发明的组合物+唑草胺、本发明的组合物+草长灭、本发明的组合物+唑草酮、本发明的组合物+乙基唑草酮、本发明的组合物+CDEA、本发明的组合物+CEPC、本发明的组合物+整形醇、本发明的组合物+甲基整形醇、本发明的组合物+杀草敏、本发明的组合物+氯嘧磺隆、本发明的组合物+乙基氯嘧磺隆、本发明的组合物+氯乙酸、本发明的组合物+绿麦隆、本发明的组合物+氯普芬、本发明的组合物+氯磺隆、本发明的组合物+敌草索、本发明的组合物+二甲基敌草索、本发明的组合物+吲哚酮草酯、本发明的组合物+环庚草醚、本发明的组合物+醚磺隆、本发明的组合物+落草胺、本发明的组合物+烯草酮、本发明的组合物+炔草酸、本发明的组合物+炔草酯、本发明的组合物+异噁草酮、本发明的组合物+稗草胺、本发明的组合物+二氯吡啶酸、本发明的组合物+氯酯磺草胺、本发明的组合物+甲基氯酯磺草胺、本发明的组合物+CMA、本发明的组合物+4-CPB、本发明的组合物+CPMF、本发明的组合物+4-CPP、本发明的组合物+CPPC、本发明的组合物+苯甲酚、本发明的组合物+苄草隆、本发明的组合物+氨腈、本发明的组合物+氰草津、本发明的组合物+环草特、本发明的组合物+环丙嘧磺隆、本发明的组合物+噻草酮、本发明的组合物+氰氟草酯、本发明的组合物+丁基氰氟草酯、本发明的组合物+2,4-D、本发明的组合物+3,4-DA、本发明的组合物+杀草隆、本发明的组合物+茅草枯、本发明的组合物+棉隆、本发明的组合物+2,4-DB、本发明的组合物+3,4-DB、本发明的组合物+2,4-DEB、本发明的组合物+敌菜安、本发明的组合物+敌草净、本发明的组合物+麦草畏、本发明的组合物+敌草腈、本发明的组合物+邻-二氯苯、本发明的组合物+对二氯苯、本发明的组合物+2,4-滴丙酸、本发明的组合物+2,4-滴丙酸-P、本发明的组合物+禾草灵、本发明的组合物+甲基禾草灵、本发明的组合物+双氯磺草胺、本发明的组合物+野燕枯、本发明的组合物+甲硫酸野燕枯、本发明的组合物+吡氟酰草胺、本发明的组合物+氟吡草腙、本发明的组合物+恶唑隆、本发明的组合物+哌草丹、本发明的组合物+二甲草胺、本发明的组合物+异戊乙净、本发明的组合物+二甲吩草胺、本发明的组合物+二甲吩草胺-P、本发明的组合物+噻节因、本发明的组合物+二甲胂酸、本发明的组合物+氨基乙氟灵、本发明的组合物+特乐酚、本发明的组合物+草乃敌、本发明的组合物+异丙净、本发明的组合物+敌草快、本发明的组合物+二溴化敌草快、本发明的组合物+氟硫草定、本发明的组合物+敌草隆、本发明的组合物+DNOC、本发明的组合物+3,4-DP、本发明的组合物+DSMA、本发明的组合物+EBEP、本发明的组合物+茵多酸、本发明的组合物+EPTC、本发明的组合物+戊草丹、本发明的组合物+乙丁烯氟灵、本发明的组合物+胺苯磺隆、本发明的组合物+甲基胺苯磺隆、本发明的组合物+乙烯磷(ethephon)、本发明的组合物+乙氧呋草黄、本发明的组合物+氟乳醚、本发明的组合物+乙氧嘧磺隆、本发明的组合物+乙氧苯草胺、本发明的组合物+恶唑禾草灵、本发明的组合物+精恶唑禾草灵、本发明的组合物+乙基恶唑禾草灵、本发明的组合物+乙基精噁唑禾草灵、本发明的组合物+芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、本发明的组合物+四唑酰草胺、本发明的组合物+硫酸亚铁、本发明的组合物+麦草氟-M、本发明的组合物+啶嘧磺隆、本发明的组合物+双氟磺草胺、本发明的组合物+吡氟禾草灵、本发明的组合物+丁基吡氟禾草灵、本发明的组合物+精吡氟禾草灵、本发明的组合物+丁基精吡氟禾草灵、本发明的组合物+异丙吡草酯、本发明的组合物+氟酮磺隆、本发明的组合物+氟酮磺隆钠、本发明的组合物+氟吡磺隆、本发明的组合物+氯乙氟灵、本发明的组合物+氟噻草胺、本发明的组合物+氟哒嗪草酯、本发明的组合物+乙基氟哒嗪草酯、本发明的组合物+氟节胺(flumetralin)、本发明的组合物+阔草清、本发明的组合物+氟胺草酯、本发明的组合物+戊基氟胺草酯、本发明的组合物+丙炔氟草胺、本发明的组合物+弗鲁米平(flumipropin)、本发明的组合物+伏草隆、本发明的组合物+乙羧氟草醚、本发明的组合物+乙基乙羧氟草醚、本发明的组合物+fluoxaprop、本发明的组合物+胺草唑、本发明的组合物+flupropacil、本发明的组合物+氟丙酸、本发明的组合物+氟嘧啶磺隆、本发明的组合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、本发明的组合物+芴丁酯、本发明的组合物+氟啶酮、本发明的组合物+氟咯草酮、本发明的组合物+氯氟吡氧乙酸、本发明的组合物+呋草酮、本发明的组合物+嗪草酸、本发明的组合物+甲基嗪草酸、本发明的组合物+氟磺胺草醚、本发明的组合物+甲酰胺磺隆、本发明的组合物+杀木膦、本发明的组合物+草丁膦、本发明的组合物+草丁膦铵、本发明的组合物+草甘磷、本发明的组合物+氯吡嘧磺隆、本发明的组合物+甲基氯吡嘧磺隆、本发明的组合物+吡氟氯禾灵、本发明的组合物+精吡氟氯禾灵、本发明的组合物+HC-252、本发明的组合物+环嗪酮、本发明的组合物+咪草酯、本发明的组合物+甲基咪草酯、本发明的组合物+甲氧咪草烟、本发明的组合物+甲咪唑烟酸、本发明的组合物+灭草烟、本发明的组合物+灭草喹、本发明的组合物+咪草烟、本发明的组合物+唑吡嘧磺隆、本发明的组合物+茚草酮、本发明的组合物+三嗪茚草胺、本发明的组合物+碘代甲烷、本发明的组合物+碘磺隆、本发明的组合物+碘甲磺隆钠、本发明的组合物+碘苯腈、本发明的组合物+三唑酰草胺、本发明的组合物+异丙隆、本发明的组合物+异恶隆、本发明的组合物+异恶草胺、本发明的组合物+异恶氯草酮、本发明的组合物+异恶唑草酮、本发明的组合物+异恶草醚、本发明的组合物+卡草灵、本发明的组合物+乳氟禾草灵、本发明的组合物+环草定、本发明的组合物+利谷隆、本发明的组合物+MAA、本发明的组合物+MAMA、本发明的组合物+MCPA、本发明的组合物+酚硫杀标准品、本发明的组合物+MCPB、本发明的组合物+2-甲-4-氯丙酸、本发明的组合物+精2-甲-4-氯丙酸、本发明的组合物+苯噻酰草胺、本发明的组合物+氟磺酰草胺、本发明的组合物+甲磺胺磺隆、本发明的组合物+甲基二磺隆、本发明的组合物+甲基磺草酮、本发明的组合物+威百亩、本发明的组合物+恶唑酰草胺、本发明的组合物+苯嗪草酮、本发明的组合物+吡唑草胺、本发明的组合物+双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、本发明的组合物+甲基苯噻隆、本发明的组合物+灭草唑、本发明的组合物+甲基砷酸、本发明的组合物+甲基杀草隆、本发明的组合物+异硫氰酸甲酯、本发明的组合物+吡喃隆、本发明的组合物+溴谷隆、本发明的组合物+异丙甲草胺、本发明的组合物+精异丙甲草胺、本发明的组合物+磺草唑胺、本发明的组合物+甲氧隆、本发明的组合物+嗪草酮、本发明的组合物+甲磺隆(metsulfuron)、本发明的组合物+甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、本发明的组合物+MK-616、本发明的组合物+禾草敌、本发明的组合物+绿谷隆、本发明的组合物+单嘧磺隆、本发明的组合物+单嘧磺隆酯、本发明的组合物+MSMA、本发明的组合物+萘丙胺、本发明的组合物+草萘胺、本发明的组合物+萘草胺、本发明的组合物+NDA-402989、本发明的组合物+草不隆、本发明的组合物+烟嘧磺隆、本发明的组合物+氟氯草胺、本发明的组合物+正甲基草甘膦、本发明的组合物+壬酸、本发明的组合物+达草灭、本发明的组合物+油酸(脂肪酸)、本发明的组合物+坪草丹、本发明的组合物+嘧苯胺磺隆、本发明的组合物+氨磺灵、本发明的组合物+炔恶草酮、本发明的组合物+恶草酮、本发明的组合物+环氧嘧磺隆、本发明的组合物+去稗安、本发明的组合物+乙氧氟草醚、本发明的组合物+百草枯、本发明的组合物+百草枯二氯化物、本发明的组合物+克草敌、本发明的组合物+二甲戊乐灵、本发明的组合物+五氟磺草胺、本发明的组合物+五氯酚、本发明的组合物+甲氯酰草胺、本发明的组合物+环戊恶草酮、本发明的组合物+烯草胺、本发明的组合物+石油、本发明的组合物+甜菜宁、本发明的组合物+甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、本发明的组合物+氨氯吡啶酸、本发明的组合物+氟吡酰草胺、本发明的组合物+唑啉草酯、本发明的组合物+哌草磷、本发明的组合物+亚砷酸钾、本发明的组合物+叠氮化钾、本发明的组合物+丙草胺、本发明的组合物+氟嘧磺隆、本发明的组合物+甲基氟嘧磺隆、本发明的组合物+氨基丙氟灵、本发明的组合物+氟唑草胺、本发明的组合物+环苯草酮、本发明的组合物+调环酸钙盐、本发明的组合物+扑灭通、本发明的组合物+扑草净、本发明的组合物+扑草胺、本发明的组合物+敌稗、本发明的组合物+喔草酯、本发明的组合物+扑灭津、本发明的组合物+苯胺灵、本发明的组合物+异丙草胺、本发明的组合物+丙苯磺隆、本发明的组合物+丙苯磺隆钠、本发明的组合物+戊炔草胺、本发明的组合物+苄草丹、本发明的组合物+氟丙磺隆、本发明的组合物+双唑草腈、本发明的组合物+吡草醚(pyraflufen)、本发明的组合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、本发明的组合物+二氯喹啉酸、本发明的组合物+苄草唑、本发明的组合物+吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、本发明的组合物+乙基吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、本发明的组合物+苄草唑、本发明的组合物+嘧啶肟草醚、本发明的组合物+稗草丹、本发明的组合物+哒草醇、本发明的组合物+哒草特、本发明的组合物+环酯草醚、本发明的组合物+嘧草醚(pyriminobac)、本发明的组合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、本发明的组合物+吡丙醚、本发明的组合物+嘧硫苯甲酸、本发明的组合物+嘧硫苯甲酸钠、本发明的组合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、本发明的组合物+嘧吡草胺(pyroxulam)、本发明的组合物+二氯喹啉酸、本发明的组合物+喹草酸、本发明的组合物+灭藻醌、本发明的组合物+喹禾灵、本发明的组合物+精喹禾灵、本发明的组合物+乙基喹禾灵、本发明的组合物+乙基精喹禾灵、本发明的组合物+砜嘧磺隆、本发明的组合物+嘧啶肟草醚、本发明的组合物+烯禾啶、本发明的组合物+环草隆、本发明的组合物+西玛津、本发明的组合物+西草净、本发明的组合物+SMA、本发明的组合物+亚砷酸钠、本发明的组合物+叠氮化钠、本发明的组合物+氯酸钠、本发明的组合物+磺草酮、本发明的组合物+甲磺草胺、本发明的组合物+嘧磺隆(sulfometuron)、本发明的组合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、本发明的组合物+草硫膦、本发明的组合物+磺酰磺隆、本发明的组合物+硫酸、本发明的组合物+焦油、本发明的组合物+2,3,6-TBA、本发明的组合物+TCA、本发明的组合物+TCA-钠、本发明的组合物+牧草胺、本发明的组合物+丁噻隆、本发明的组合物+双环磺草酮、本发明的组合物+环磺酮、本发明的组合物+得杀草、本发明的组合物+特草定、本发明的组合物+密草通、本发明的组合物+特丁津、本发明的组合物+去草净、本发明的组合物+甲氧噻草胺、本发明的组合物+噻氟隆、本发明的组合物+噻草定、本发明的组合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、本发明的组合物+酮脲磺草吩酯、本发明的组合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、本发明的组合物+禾草丹、本发明的组合物+仲草丹、本发明的组合物+苯吡唑草酮、本发明的组合物+三甲苯草酮、本发明的组合物+嗪磺草胺(triafamone)、本发明的组合物+野燕畏、本发明的组合物+醚苯磺隆、本发明的组合物+三嗪氟草胺、本发明的组合物+苯磺隆(tribenuron)、本发明的组合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、本发明的组合物+杀草畏、本发明的组合物+绿草定、本发明的组合物+草达津、本发明的组合物+三氟啶磺隆、本发明的组合物+三氟啶磺隆钠、本发明的组合物+氟乐灵、本发明的组合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、本发明的组合物+甲基氟胺磺隆、本发明的组合物+三氟苯氧丙酸(trifop)、本发明的组合物+三氟苯氧丙酸-甲基(trifop-methyl)、本发明的组合物+三聚氰酸、本发明的组合物+抗倒酯、本发明的组合物+三氟甲磺隆、本发明的组合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS注册号353292-31-6)、本发明的组合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]癸-3-烯-2-酮(CAS RN352010-68-5)、本发明的组合物+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸(CAS RN943832-60-8)、本发明的组合物+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸甲酯以及本发明的组合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]癸-3-烯-2-酮。
尽管包括一种安全剂和一种二元混合物(一种具有化学式(I)的化合物与另一种除草剂)的组合物明确地在上文中披露，技术人员将理解本发明扩展到三元(three-way)、以及另外的包括上述二元混合物(two-waymixtures)的多种组合。
用在本发明的组合物中的特别优选的混合物配伍物是：乙草胺、莠灭净、氨唑草酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸(CAS RN943832-60-8)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸甲酯、莠去津、二环吡喃酮、烯草酮、炔草酸、炔草酯、广灭灵、2,4-D、麦草畏、吡氟酰草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、敌草隆、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、唑禾草灵、吡氟禾草灵、丁基吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、丁基精吡氟禾草灵、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠、氟噻草胺、氟唑啶草、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草丁膦、草丁膦铵、草甘膦、氟吡甲禾灵、精氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酯、甲基咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪草烟、碘磺隆、碘甲磺隆钠、三唑酰草胺、异恶唑草酮、甲磺胺磺隆、甲基二磺隆、硝磺草酮、吡唑草胺、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、嗪草酮、甲磺隆、甲基甲磺隆、烟嘧磺隆、果尔(oxyflurfen)、百草枯、二氯百草枯、唑啉草酯、苄草丹、吡咯磺隆(pyroxasulfone)、喹禾灵、精喹禾灵、乙基喹禾灵、乙基精喹禾灵、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、西玛津、甲磺草胺、丁噻隆、环磺酮、特丁津、酮脲磺草吩酯和醚苯磺隆。
用在本发明的组合物中的更特别优选的混合物配伍物是：乙草胺、莠灭净、莠去津、二环吡喃酮、草丁膦、草丁膦铵、草甘磷、异恶唑草酮、甲基磺草酮、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、吡咯磺隆(pyroxasulfone)、环磺酮、特丁津和苯吡唑草酮。
为避免疑问，虽然没有明确在上面陈述，这些混合配伍物还可以处于任意适当的农用化学上可接受的酯或盐的形式，正如例如在《杀有害生物剂手册》(第13版，英国农作物保护委员会，2003年)中提到的。
具有化学式(I)的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:500到1000:1。
现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可以对细节做出修改。
为了避免疑问，在本申请的正文中引用文献参考、专利申请，或专利时，将所述引用的全文通过引用结合在此。
实例
实例1对玉米和小麦的安全性
播种之前，将玉米(品种Claxxon)和小麦(品种Hereward)种子用一种除草剂安全剂以0.2g安全剂每kg种子(玉米)和0.25g安全剂每kg种子(小麦)进行处理。将处理的和未经处理的种子播种到槽中的标准土壤中。使用的安全剂是N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺(表2中的安全剂A)和解毒喹。
种植后第二天，将这些槽用水性喷雾溶液进行喷雾，该溶液是通过如下
来制备的：将该技术活性成分溶解在一种有机溶剂中，并用去离子水稀释以给出具有化学式(I)的化合物的250g/ha的最终剂量。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet11002VS)施用的并且施用体积是200L/ha(以2巴)。
然后使这些测试植物在受控条件下、在一个温室(24/18℃白天/夜晚；16个小时光照；65％湿度)中生长，并且每日浇水两次。21天之后，针对总的作物损伤对该测试进行评价(100％等于对植物全部造成损害；0％等于对植物不造成损害)。
结果示于表2中，为两个重复的目测植物毒性的平均％。
表2具有化学式(I)的化合物引起的对未处理的和用安全剂处理的玉米和小麦的损害百分比
实例2出苗后作物安全
将玉米(品种Garland)和黄豆(品种Nikko)种子播种在盆中的标准土壤中，并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃，白天/夜晚；16个小时光照；65％湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-3片叶子的营养阶段时，用只包含具有化学式(I)的化合物和包含该化合物与多种不同的除草剂安全剂的组合的水性喷雾溶液进行喷雾。用于喷雾溶液的所有化合物是以原药存在的，并且这些安全剂分别是EC、SC或WP配制品或原药。另外，添加一种非离子表面活性剂(吐温20)以形成一种0.25％v/v溶液。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet11002VS)施用的并且施用体积是200L/ha(以2巴)。
然后使这些测试植物在受控条件下、在一个温室(24/18℃白天/夜晚；16个小时光照；65％湿度)中生长，并且每日浇水两次。21天之后，针对总的作物损伤对该测试进行评价(100％等于对植物全部造成损害；0％等于对植物不造成损害)。
结果示于表3中，为两个重复的目测植物毒性的平均％，并且示于表4中，为单个重复的目测植物毒性的平均％。
表3具有化学式(I)的化合物单独和在多种安全剂存在下引起的对玉米
损害百分比
组合物 玉米
500g/ha化合物41单独 25
500g/ha41+100g/ha解草嗪 6
500g/ha41+100g/ha解毒喹 4
500g/ha41+100g/ha双苯恶唑酸 1
500g/ha41+100g/ha环丙磺酰胺 1
500g/ha41+100g/ha Concep III* 8
500g/ha41+100g/ha吡唑解草酯 2
500g/ha41+100g/ha二氯丙烯胺 4
500g/ha41+100g/ha萘二甲酸酐 6
500g/ha41+100g/ha+安全剂A 0
*Concep III包括74.3％氟草肟。
表4具有化学式(I)的化合物单独和在多种安全剂存在下引起的对黄豆损害百分比
组合物 黄豆
200g/ha化合物41单独 30
200g/ha41+100g/ha解草嗪 0
200g/ha41+100g/ha解毒喹 1
200g/ha41+100g/ha双苯恶唑酸 0
200g/ha41+100g/ha环丙磺酰胺 2
200g/ha41+100g/ha Concep III* 0
200g/ha41+100g/ha吡唑解草酯 2
200g/ha41+100g/ha二氯丙烯胺 0
200g/ha41+100g/ha萘二甲酸酐 2
200g/ha41+100g/ha+安全剂A 2
200g/ha化合物106单独 15
200g/ha106+100g/ha解草嗪 2
200g/ha106+100g/ha解毒喹 40
200g/ha106+100g/ha双苯恶唑酸 10
200g/ha106+100g/ha环丙磺酰胺 10
200g/ha106+100g/ha Concep III* 5
200g/ha106+100g/ha吡唑解草酯 5
200g/ha106+100g/ha二氯丙烯胺 5
200g/ha106+100g/ha萘二甲酸酐 5
200g/ha106+100g/ha+安全剂A 10
*Concep III包括74.3％氟草肟。
尽管已参照优选实施例和其实例描述本发明，但本发明的范围并不仅限于这些描述的实施例。如本领域的普通技术人员应该清楚的，在不背离本发明的精神和范围下可以对上述的发明作一些修饰以及改写，本发明的精神和范围是由所附的权利要求书定义和限定的。出于所有目的，所有在此引用的出版物在此均以其整体通过引用而结合,其程度如同特别地和单独地指明每种出版物是通过引用结合。

Claims (16)

1.一种组合物，用于保护作物植物免受具有化学式(I)
的磺酰苯胺衍生物除草剂或其一种盐或N-氧化物的有害影响，其中
R1是H、C1-4烷基、C3-5烯基、炔丙基、C1-4烷氧基C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-4烷硫基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的杂芳基C1-2烷基、苯硫基C1-2烷基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-5烷基羰基、C2-5烯基羰基、C1-4卤代烷基羰基、C3-6环烷基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基羰基、C1-10烷氧基羰基、C1-4卤代烷氧基羰基、C3-5烯基氧基羰基、炔丙基氧基羰基、C1-4烷氧基C1-2烷氧基羰基、C1-4烷硫基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳氧基羰基、任选地被1-3个基团R20取代的芳基C1-2烷氧基羰基、氨基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二(C1-4烷基)氨基羰基、C1-4烷基磺酰基或C1-4卤代烷基磺酰基，并且每个R20独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基；
R2是卤素或甲基；
m是0、1或2；
n是0或1；
X是氧或CR3R4；
R3和R4独立地是H或C1-4烷基；
Y是氧或CR5R6；
R5和R6独立地是H、C1-5烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基或任选地被1-3个基团R21取代的芳基，或R5和R6一起形成一个C2- 5亚烃基链或一个桥氧基，并且每个R21独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基，
Z是氧、CR8R9或NR10；
R8和R9独立地是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或C1-4烷氧基羰基；
R10是H、C1-4烷基、任选地被1-3个基团R22取代的芳基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基，并且每个R22独立地是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基、羟基、苯基或苯氧基；
A是CO或SO2；
其条件是X、Y和Z中仅有一个是氧；
并且其中所述组合物除具有化学式(I)的磺酰苯胺衍生物除草剂之外包括至少一种选自下组的安全剂，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中R20是卤素、C1-2烷基或C1-2卤代烷基。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中R1是H、C1-5烷氧基羰基、C1-4卤代烷氧基羰基或三氟甲基磺酰基。
4.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中m是0。
5.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中X是氧或CH2。
6.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中R5是H、C1-4烷基、C1-2卤代烷基或环丙基。
7.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中R6是H、C1-4烷基或任选地被1-3个基团R21取代的芳基。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中R21是卤素、C1-2烷基或C1-2卤代烷基。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中R5和R6一起形成一个C2-5亚烃基链。
10.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中R8是H、卤素或C1-2烷基。
11.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中R9是H、卤素、C1-2烷基或C1-2烷硫基。
12.根据以上权利要求中任何一项所述的组合物，其中R10是H、C1-2烷基或C1-4烷氧基羰基。
13.根据以上权利要求中的任何一项所述的组合物，其中该安全剂是N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中该安全剂是解毒喹。
15.一种用于保护有用植物作物免受如在权利要求1至12的任一项中所定义的具有化学式(I)的除草剂的有害作用的方法，包括向这些有用植物的场所施用至少一种选自下组的安全剂，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
16.一种用于对抗有用植物作物中的杂草的方法，该方法包括同时或以分开的时间用除草活性量的如在权利要求1至12的任一项中所定义的具有化学式(I)的化合物和至少一种选自下组的安全剂处理这些有用植物、其种子或插条或者这些有用植物的场所，该组由以下各项组成：解草嗪、解毒喹、解草胺腈、解草胺腈的(Z)异构体、环丙磺酰胺(CAS RN221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)、解草腈、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、氧脂素A、R-29148(CAS RN52836-31-4)或2,2,4,5-四元取代的3-二氯乙酰基-1,3-噁唑烷。
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