CN102186347A - 包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的安全剂-结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含组分(A)和(B)的除草的安全剂结合物,其中(A)表示一种或多种由通式(I)所表示的化合物或其盐:
Figure DPA00001348222500011
其中R1代表卤素,优选氟或氯,R2代表氢,并且R3代表羟基,或R2和R3与它们所连接的碳原子一起代表羰基C=O,并且R4代表氢或甲基;并且(B)代表一种或多种选自安全剂的化合物。

Description

包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的安全剂-结合物
本发明涉及作物保护组合物技术领域,特别是除草剂/安全剂结合物,该结合物非常适合用于抵抗有用植物作物中的有害植物,并且该结合物可以例如通过播前法(掺入或不掺入)、通过芽前法或通过芽后法施用于所播种和/或种植的作物植物中,例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻(indica)和/或粳稻(japonica)品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草和绿地/草坪、果树种植园(种植园作物)中,或非耕作区(例如住宅区或工业场所的广场,铁路轨道)中。除了一次施用外,也可相继施用。
本发明涉及一种包含至少一种除草剂和至少一种安全剂活性化合物的结合物,所述除草剂选自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2-(羰基-或-羟甲基)]-6-卤代苯基}-二氟甲磺酰胺或它们的N-甲基衍生物和/或它们的盐,下文也称为“被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺”。
已知经环状取代的磺酰胺具有除草特性(例如WO 93/09099 A2、WO 96/41799 A1)。这些物质还包括苯基二氟甲磺酰胺,其也被称为二氟甲磺酰苯胺。最后提到的化合物为例如被单或多取代的苯基衍生物,特别是被二甲氧基嘧啶基(例如WO 00/006553 A1)或二甲氧基三嗪基取代,且还另外被卤素取代(例如WO 2005/096818 A1、WO 2007/031208 A2)。
N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2-(羰基-或-羟甲基)]-6-卤代苯基}-二氟甲磺酰胺类的具体化合物(在WO 2005/096818 A1中有描述)和它们的N-甲基衍生物(在WO 2006/008159A1中首次与杀菌剂相关地进行描以及在WO 2007/031208 A2和JP 2007-213330(未公布)中作为除草剂进行了描述)作为活性化合物,具有良好的除草性能。
所述被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺对有害植物(阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科(Cyperaceae);下文也统称为“杂草”)的除草活性已经处于一个较高的水平,然而其通常取决于施用率、所述剂型、在每种情况下待防治的有害植物、或有害植物谱、气候条件和土壤条件等。与此相关的其他标准是所述除草剂的作用持续时间或降解速度、总体作用速度(更快速地开始作用)、对后作物的活性谱和行为(再种问题)或施用的总体适应性方面(对各生长阶段杂草的防治)。
然而,这些除草活性化合物中的一些与一些重要的作物植物并不完全相容,所述作物植物如:小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草、绿地/草坪或果树种植园(种植园作物)。因此,在一些作物中,它们并不能以确保对有害植物具有所需要的宽的除草活性的方式进行使用,它们除了可一次施用外,还包括相继施用。
上述问题的一种可能的解决方案可以为提供除草剂/安全剂结合物,其是除草剂和安全剂及不同类型的其他农业化学活性化合物组分和/或作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的混合物,其可提供所需的作物植物相容性。然而,在多种活性化合物的结合使用中,常常存在化学、物理或生物不相容的现象,例如联合制剂缺乏稳定性、活性化合物易分解或活性化合物生物活性的拮抗作用。由于这些原因,必须以有针对性的方式对可能的适宜结合物进行选择,并通过试验测试它们的合适性,无法确实地预期其先验的消极结果或积极结果。
上述化合物中的非N-甲基衍生物与其他除草活性化合物的混合物原则上是已知的(例如WO 2007/079965 A2);但其在与其他除草剂的混合物中的效力也只能在被二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的个别情况下得以确认。此外,还有上述化合物中经选择的N-甲基衍生物与一些结合物组分的混合物(PCT/EP2008/000870,未公布的)。此处,在WO 2007/031208 A2中,提及了选自安全剂的一些化合物的可能添加,但并得不到支持。
本发明的一个目的是提供优于现有技术的除草组合物,其中上述除草剂与重要作物植物的相容性得到提高,从而保证了选择性使用。
出人意外地,现已发现,该目的可以通过被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺与选自安全剂的化合物(活性物质)相结合的除草剂/安全剂结合物来实现,其以一种特别有利的方式一起作用,例如当它们用于防治下述植物中不想要的植物时:作物植物,如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草、绿地/草坪或果树种植园(种植园作物),特别是稻类作物(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)。
由此,本发明提供了一种包含组分(A)和(B)的除草剂/安全剂结合物,其中
(A)表示一种或多种由通式(I)所表示的化合物或其盐:
Figure BPA00001348222700031
其中
R1是卤素,优选为氟或氯,
R2是氢,并且R3是羟基,或
R2和R3与它们所连接的碳原子一起构成羰基C=O,并且
R4是氢或甲基;
并且
(B)是一种或多种选自安全剂的化合物。
本发明的除草剂/安全剂结合物可以另外包含其他组分:例如不同类型的农业化学活性化合物以及/或者作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂,或者其可与这些物质一起施用。下文中,术语“除草剂/安全剂结合物”或“结合物”的使用也包括以这种方式形成的“除草组合物”。
下文中,术语“除草剂”、“安全剂”、“单个除草剂”、“化合物”或“活性化合物”与文中术语“组分”或“单个组分”同义地使用。
式(I)的化合物能够形成盐。所述盐可以通过使碱作用于带有酸性氢原子的式(I)化合物而形成。合适的碱为,例如:有机胺,如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶;以及铵;碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐,特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾及碳酸氢钠和碳酸氢钾;碱金属或碱土金属的醇盐,特别是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠,或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾。这些盐是其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物,例如:金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐或钾盐;或者铵盐,与有机胺的盐或季铵盐,例如具有式[NRR’R”R”’]+的阳离子,式中R至R”’各自彼此独立地为有机基团,特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。还适合的有烷基锍盐和烷基氧化锍盐,例如(C1-C4)三烷基锍盐和(C1-C4)三烷基氧化锍盐。通过合适的无机或有机酸,例如无机酸如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3,或有机酸如羧酸(如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或磺酸(如对甲苯磺酸),与碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶并)形成加合物,式(I)化合物也能形成盐。这些盐则含有该酸的共轭碱作为阴离子。
优选的组分(A)为式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)和(A8)的化合物(A-1)至(A-8)或它们的盐:
Figure BPA00001348222700041
特别优选的组分(A)为化合物(A-1)、(A-2)和(A-3)。
所提及的式(I)包含所有的立体异构体及其混合物,特别是外消旋混合物,以及——如果可能存在对映异构体——具有生物活性的各对映异构体。这也适用于式(I)的可能存在的旋转异构体。
组(A)除草剂主要抑制乙酰乳酸合酶(ALS),并由此抑制植物中的蛋白质生物合成。除草剂(A)的施用率可在较宽范围内变化,如0.1克至1000克AS/公顷之间(下文中,AS/公顷的意思是“活性物质/公顷”=以100%纯的活性化合物计)。以0.1g至1000g AS/ha的施用率施用时,除草剂(A)——优选化合物(A-1)至(A-8)——以播前法、植前法或者芽前法和芽后法使用时,防治相对宽范围内的有害植物(例如一年生和多年生的单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科)以及不想要的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常在0.1g至500g AS/ha的范围内,优选0.5g至200g AS/ha,特别优选1.0g至150g AS/ha。
作为组分(B)所含的安全剂为适于减少作物保护剂(如除草剂)对作物植物的植物毒性效应的化合物。
特别令人关注的是对有用植物作物和观赏植物中有害植物的选择性防治。虽然已证明除草剂(A)对大量作物具有良好至足够的选择性,但是一般而言对于某些作物,并且特别是在与其他选择性较差的除草剂混合的情况下,除草剂(A)可能对作物植物具有植物毒性。就这点而言,特别令人关注的安全剂是可独自或与其他安全剂一起以解毒有效量用以降低所用除草剂/杀虫剂的植物毒性副作用的那些,例如用于经济上重要的作物,如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯和粟类(高粱),牧草、绿地/草坪,或果树种植园(种植园作物),特别是稻类作物(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)。
除非另有明确规定,下列定义宽泛地适用于下式(S-1)至(S-13)中的基团。
在下文提及的所有式(S-1)至(S-13)中,基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基和卤代烷基磺酰基及相应的不饱和和/或被取代的基团在碳骨架中可各自为直链或支链的。除非特别指出,优选这些基团连于低级碳骨架上,例如具有1至6个碳原子、尤其是1至4个碳原子的那些碳骨架,或有2至6个碳原子、尤其是2至4个碳原子的不饱和基团。烷基基团——无论单独地还是在复合定义(如烷氧基、卤代烷基等)中——为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基);烯基和炔基基团定义为与烷基基团相应的可能的不饱和基团,分别存在至少一个双键或三键,优选一个双键或者三键。烯基为例如乙烯基、烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯丁-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基;炔基为例如乙炔基、炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基丁-3-炔-1-基。
卤素是氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基分别是全部或部分被卤素取代——优选被氟、氯或溴取代,特别是被氟和/或氯取代——的烷基、烯基或炔基,例如单卤代烷基(即单卤素烷基)、全卤代烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤代烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;这相应地适用于卤代烯基和其他被卤素取代的基团。
芳基为单环、双环或多环芳烃体系,例如苯基或萘基,优选苯基。
杂环基团或环(杂环基或杂芳基)可以为饱和的、不饱和的或杂芳烃;除非另有限定,其在杂环中优选含有一个或多个(尤其是1、2或3个)——优选选自N、O和S的——杂原子;优选其为具有3至7个环原子的脂族杂环基团或者具有5或6个环原子的杂芳族基团。所述杂环基团可为,例如杂芳族基团或环(杂芳基),如单环、双环或多环芳烃体系,其中至少1个环含有一个或多个杂原子。优选其为含有一个选自N、O和S的杂原子的杂芳族环,如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基;进一步优选其为具有2或3个杂原子的相应杂芳族环,如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。此外,还优选其为一个被部分或完全氢化并含有一个选自N、O和S的杂原子的杂环基团,如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、氧杂戊环基(=四氢呋喃基)、噁烷基、吡咯烷基或哌啶基等;或者为吡咯啉基,如Δ1-吡咯啉基、Δ2-吡咯啉基或Δ3-吡咯啉基,如Δ1-吡咯啉-2-基、Δ1吡咯啉-3-基、Δ1-吡咯啉-4-基或Δ1-吡咯啉-5基或Δ2-吡咯啉-1-基、Δ2-吡咯啉-2-基、Δ2-吡咯啉-3-基、Δ2-吡咯啉-4-基、Δ2-吡咯啉-5-基或Δ3-吡咯啉-1-基、Δ3-吡咯啉-2-基或Δ3-吡咯啉-3-基。更优选其为一个被部分或完全氢化并且含有2个选自N、O和S的杂原子的杂环基团,例如哌嗪基、二氧杂环己基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。
通过形成应达到这样的效果,对于被取代的芳基和杂芳基,“烷基、烷氧基或卤代烷氧基基团,如果需要,彼此连接成环,条件是它们位于邻位”意指例如基团苯并-1,4-二氧杂环己基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、3,4-二氢-1H-苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1-苯并呋喃、1,3-二氢-1-苯并呋喃基、茚满基、1,2,3,4-四氢化萘基,及它们于饱和碳单元上被卤化——尤其是被氟化——的类似物。
用于被取代的杂环基的适宜取代基为稍后在下文指出的取代基,以及氧基。所述氧基也可出现在能以不同氧化态存在的杂环原子上,例如在N和S的情况下。
除非另有规定,定义“被一个或多个基团取代”是指一个或多个相同或不同的基团。
如果需要,以实例给出的取代基(“第一取代基水平”)可以——如果它们包括含碳氢的部分——进一步被取代(“第二取代基水平”),例如被用于一级取代基定义的取代基之一取代。相应的更进一步的取代基水平也是可以的。术语“被取代的基团”优选只包括一个或二个取代基水平。
对于含碳原子的基团,优选为具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、特别是1或2个碳原子的那些基团。通常优选选自以下基团的取代基:卤素,如氟和氯;(C1-C4)烷基,优选甲基或乙基;(C1-C4)卤代烷基,优选三氟甲基;(C1-C4)烷氧基,优选甲氧基或乙氧基;(C1-C4)卤代烷氧基;硝基;和氰基。
未取代的或被取代的苯基优选是未取代的苯基或者被选自以下的相同或不同基团取代一次或多次(优选最多三次)的苯基:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基,实例为邻-、间-和对-甲苯基,二甲基苯基,2-、3-和4-氯苯基,2-、3-和4-三氟甲基以及2-、3-和4-三氯甲基苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,以及邻-、间-和对-甲氧基苯基。
有机或无机含氧酸的酸基为形式上通过从酸官能团中去除羟基而形成的基团,实例为磺基-SO3H,其由硫酸H2SO4得到;或亚磺基-SO2H,其由亚硫酸H2SO3得到;或相应地,为基团SO2NH2、磷酸基-PO(OH)2、基团-PO(NH2)2、-PO(OH)(NH2)、-PS(OH)2、-PS(NH2)2或-PS(OH)(NH2);羧基COOH,其由碳酸得到;式-CO-SH、-CS-OH、-CS-SH、-CO-NH2、-CS-NH2、-C(=NH)-OH或-C(=NH)-NH2的基团;还适宜的为具有烃基或被取代的烃基,即更广义的酰基基团(即“酰基”)。
安全剂优选选自:
S1)式(S1)的化合物
Figure BPA00001348222700091
其中的符号和附标具有以下含义:
nA是0到5中的一个自然数,优选0到3;
RA 1是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基;
WA是选自以下的未取代的或被取代的二价杂环基团:含有1至3个选自N和O的杂环原子的部分不饱和的或芳族五元杂环,其中该环中存在至少一个氮原子和至多一个氧原子;WA优选为选自(WA 1)至(WA 4)的基团,
Figure BPA00001348222700092
mA是0或1;
RA 2为ORA 3、SRA 3或NRA 3RA 4,或者具有至少一个氮原子和至多3个杂原子——优选地选自O和S——的饱和或不饱和的3-7元杂环,其通过所述氮原子连接至(S1)中的羰基上,且其未被取代或被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选地被取代的苯基的基团取代;优选为式ORA 3、NHRA 4或N(CH3)2的基团,尤其是式ORA 3的基团;
RA 3为氢,或者未被取代或被取代的脂族烃基,所述脂族烃基优选具有总共1-18个碳原子;
RA 4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代或未被取代的苯基;
RA 5为H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基、氰基或COORA 9,其中RA 9为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟烷基、(C3-C12)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基;
RA 6、RA 7、RA 8相同或不同,为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C3-C12)环烷基或者被取代或未被取代的苯基;
优选:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基-羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))”),和相关化合物,如例如WO 91/07874中所述的;
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4),及相关的化合物,如例如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的;
c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6),及相关化合物,如例如EP-A-268554中所述的;
d)三唑羧酸类化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazole(-ethyl)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7),和相关化合物,如例如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述的;
e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或者5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)和相关的化合物,如WO-A-91/08202中所述;或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述的。
S2)式(S2)的喹啉衍生物,
Figure BPA00001348222700111
其中的符号和附标具有如下含义:
RB 1是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基;
nB是0-5的一个自然数,优选0-3;
RB 2是ORB 3、SRB 3或NRB 3RB 4或者具有至少一个氮原子和至多3个杂原子——优选地选自O和S——的饱和或不饱和的3-7元杂环,其通过所述氮原子连接至(S2)中的羰基上,且其未被取代或者被选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选地被取代的苯基的基团取代;优选为式ORB 3、NHRB 4或N(CH3)2的基团,尤其是式ORB 3的基团;
RB 3为氢,或未被取代或被取代的脂族烃基,所述脂族烃基优选具有总共1-18个碳原子;
RB 4为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代或未被取代的苯基;
TB为未被取代或者被一个或两个(C1-C4)烷基基团或被[(C1-C3)烷氧基]羰基取代的(C1或C2)烷二基链;
优选:
a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(通用名“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基-丙-2-基酯(S2-4)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺氧基)-1-乙基酯(S2-8)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧-丙-1-基酯(S2-9)及相关的化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10),其水合物和盐,例如它的锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述;
b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯和相关化合物,如EP-A-0 582 198中所述。
S3)式(S3)的化合物
Figure BPA00001348222700121
其中的符号和附标具有以下含义:
RC 1是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C3-C7)环烷基,优选二氯甲基;
RC 2、RC 3相同或不同,并且为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)卤代烯基、(C1-C4)烷基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、二氧戊环基-(C1-C4)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未取代的苯基;或者RC 2和RC 3一起形成被取代的或未取代的杂环,优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环;
优选:
二氯乙酰胺类活性化合物,其经常用作芽前安全剂(土壤作用安全剂),例如,
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1),
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2),购自Stauffer,
“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3),购自Stauffer,
“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4),
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5),购自PPG Industries,
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6),购自Sagro-Chem,
“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷)(S3-7),购自Nitrokemia或Monsanto,
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8),购自TRI-Chemical RT,
“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢化吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮),购自BASF,
“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10),及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺及其盐,
Figure BPA00001348222700131
其中的符号和附标具有以下含义:
XD是CH或N;
RD 1是CO-NRD 5RD 6或NHCO-RD 7
RD 2是卤素、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;
RD 3是氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基;
RD 4是卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C3-C6)环烷基、苯基、(C1-C4)烷氧基、氰基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基;
RD 5是氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C5-C6)环烯基、苯基或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3-6元杂环基,其中所述七个最后提及的基团被vD个取代基取代,所述取代基选自卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C2)烷基亚磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基和苯基,并且对于环状基团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
RD 6为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中所述三个最后提及的基团被vD个选自卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的基团取代,或者
RD 5和RD 6与它们携带的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基;
RD 7为氢、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中所述两个最后提及的基团被vD个选自卤素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的取代基取代,并且对于环状基团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
nD是0、1或2;
mD是1或2;
vD是0、1、2或3;
在这些化合物中,优选N-酰基磺酰胺类化合物,例如下式(S4a)的化合物,其已知于例如WO-A-97/45016
Figure BPA00001348222700141
其中
RD 7为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中所述两个最后提及的基团被vD个选自卤素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的取代基取代,并且对于环状基团,所述取代基还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基;
RD 4是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mD是1或2;
vD是0、1、2或3;
以及
酰基氨磺酰基苯甲酰胺,例如下式(S4b)的化合物,其已知于例如WO-A-99/16744,
Figure BPA00001348222700151
例如这些化合物:其中
RD 5=环丙基,并且(RD 4)=2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”,S4-1),
RD 5=环丙基,并且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
RD 5=乙基,且(RD 4)=2-OMe(S4-3),
RD 5=异丙基,并且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-4),以及
RD 5=异丙基,并且(RD 4)=2-OMe(S4-5)
以及
式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物,其已知于例如EP-A-365484,
Figure BPA00001348222700152
其中
RD 8和RD 9彼此独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RD 4是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mD是1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S5)羟基芳香族化合物类和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类化合物(S6),例如
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述。
S7)式(S7)的化合物,如WO-A-1998/38856中所述,
Figure BPA00001348222700161
其中的符号和附标具有以下含义:
RE 1、RE 2彼此独立地为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基;
AE是COORE 3或COSRE 4
RE 3、RE 4彼此独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C4)炔基、氰基烷基、(C1-C4)卤代烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、卤代苯甲基、吡啶基烷基或者烷基铵,
nE 1是0或1;
nE 2、nE 3彼此独立地为0、1或2,
优选:
二苯基甲氧基乙酸,
二苯基甲氧基乙酸乙酯,
二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号:41858-19-9)(S7-1)。
S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049中所述,
Figure BPA00001348222700171
其中
XF是CH或N,
nF:如果XF=N,则nF为0到4中的一个整数,并且
如果XF=CH,则nF为0到5中的一个整数,
RF 1是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基、任选被取代的苯基、任选被取代的苯氧基,
RF 2是氢或(C1-C4)烷基,
RF 3是氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述每个含碳基团都是未被取代的或者被一个或多个——优选地多至三个——相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐
优选化合物中
XF是CH,
nF是0到2中的一个整数,
RF 1是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RF 2是氢或(C1-C4)烷基,
RF 3是氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述提及的每一个含碳基团均为未取代的或者被一个或多个——优选地多至三个——相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐,
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类活性化合物(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8)(S9-1),如WO-A-1999/000020中所述。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
Figure BPA00001348222700181
其中
RG 1是卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YG、ZG彼此独立地为O或S,
nG为0到4中的一个整数,
RG 2是(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基;苯甲基、卤代苯甲基,
RG 3是氢或(C1-C6)烷基。
S11)氧基亚氨基类活性化合物(S11),其为种衣剂(seed dressings),例如
“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),其已知为用于粟类抵抗异丙甲草胺(metolachlor)损害的种衣剂安全剂,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2),其已知为用于粟类抵抗异丙甲草胺损害的种衣剂安全剂,并且
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),其已知为用于粟类抵抗异丙甲草胺损害的种衣剂安全剂。
S12)异二氢苯并噻喃酮(isothiochromanone)类活性化合物(S12),例如,[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-基亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)(S12-1)和WO-A-1998/13361中的相关化合物。
S13)一种或多种(S13)组的化合物:
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二羧酸酐)(S13-1),其已知为用于玉米抵抗硫代氨基甲酸酯类除草剂损害的种衣剂安全剂,
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),其已知为用于播种稻(sown rice)中丙草胺(pretilachlor)的安全剂,
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苯甲酯)(S13-3),其已知为用于粟类抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺损害的种衣剂安全剂,
“CL-304415”(CAS登记号:31541-57-8)
(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),购自American Cyanamid,其已知为用于玉米抵抗咪唑啉酮损害的安全剂,
“MG-191”(CAS登记号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),购自Nitrokemia,其已知为用于玉米的安全剂,
“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)
(2-丙烯基1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯)(S13-6),购自Nitrokemia,
“乙拌磷(disulfoton)”(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7),
“增效磷(dietholate)”(O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8),“mephenate”(4-氯苯基氨基甲酸酯)(S13-9)。
优选作为组分(B)的化合物——包括可能存在的立体异构体和农业上常用的酯或盐类——为:
(S1-1)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-2)R-29148(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)、(S3-3)R-28725(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)、(S3-4)解草嗪、(S3-5)PPG-1292(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)、(S3-6)DKA-24(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-9)dicyclonon、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S7-1)(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS登记号:41858-19-9)、(S9-1)1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类(CAS登记号:95855-00-8)、(S11-1)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S12-1)[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-基亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺、(S13-4)CL-304415(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)、(S13-5)MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)、(S13-6)MG-838(2-丙烯基1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯)、(S13-7)乙拌磷(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)、(S13-8)增效磷、(S13-9)mephenate;特别优选(S1-1)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S11-1)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺;极特别优选(S1-1)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S11-2)氟草肟、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺。
特别优选的除草剂(A)和安全剂(B)的结合物是这样的结合物:其中的安全剂(B)选自以下安全剂:化合物(S1-1)吡唑解草酯、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S4-1)环丙磺酰胺;极特别优选安全剂(B)为(S1-1)吡唑解草酯、(S1-12)双苯恶唑酸和(S4-1)环丙磺酰胺。
特别优选用于稻的为(S1-12)双苯恶唑酸和(S13-2)解草啶。特别优选用于谷类的为(S1-1)吡唑解草酯、(S2-1)解草酯、(S4-1)环丙磺酰胺,用于玉米的特别为(S1-12)双苯恶唑酸和(S4-1)环丙磺酰胺。用于甘蔗的优选为(S1-12)双苯恶唑酸和(S4-1)环丙磺酰胺。
式(S-1)至(S-13)的安全剂(B组化合物)适于减少当将除草剂(A)用于有用植物作物中时可能出现的植物毒性效应,同时对这些除草活性化合物抵抗有害植物的活性没有严重的不利影响。由于这些性能,可大大扩展常用作物保护组合物的应用领域,例如扩展至迄今完全不可以使用除草剂或只能在有限程度上使用它们的作物。
根据适应症与所用的除草活性化合物,所需的安全剂施用率可在宽范围内变化,通常为1到5000g、优选是从2到4000g、特别是3到2500g活性化合物每公顷。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂/安全剂结合物包含有效量的除草剂(A)和安全剂(B)。例如,当除草剂(A)和安全剂(B)一起——例如以共同制剂(coformulation)或桶混物(tank mix)形式——施用时,可以观察到效果;但是,当在不同时间(分次)施用活性化合物时,也可以观察到效果。可以将除草剂或安全剂或者除草剂/安全剂结合物分多个部分施用(相继施用),例如以种子处理或者种子处理前或种植前处理的方式;或芽前施用随后进行芽后施用;或芽后早期施用随后进行芽后中期或晚期施用。此处优选联合或几乎同时施用所述结合物中的除草剂(A)和安全剂(B),并且特别优选联合施用。
除草剂(A)∶安全剂(B)的重量比可在宽范围内变化,优选在1∶50000至500∶1、特别是1∶8000到250∶1、极特别优选1∶2500至50∶1的范围内。除草剂与安全剂的最佳用量各自取决于所用除草剂类型、所用安全剂类型以及待处理植物材料的种类和发育阶段,并且在每种具体情况下可通过简单的常规初步实验进行确定。
根据它们的性质,本发明除草剂/安全剂结合物中所含的安全剂(B)可用于预处理作物植物的种子(例如用于拌种),或在播种前引入播种沟中,或在植物萌芽前或萌芽后与除草剂一起使用。芽前处理不仅包括在播种/移植之前对耕种区域的处理(如果合适,包括对存在于耕种区域的水的处理,例如在应用于水稻的情况下),而且还包括对尚未供养植被的播种土壤的处理。优选与除草剂一起施用。桶混物或即用混合物可以用于此目的。
在一个优选的实施方案中,使用安全剂(B)对种子(如谷粒、种子或无性繁殖器官,如带芽的块茎或幼枝部位)或幼苗进行预处理,如果合适,与其他农业化学活性化合物一起预处理种子。为了对种子进行预处理,可将所述活性化合物施用于种子,例如通过拌种;或者可将活性化合物和种子引入水或其他溶剂中,并且可以使活性化合物被吸收,例如,通过形成加合物(adduct formation)或在浸泡过程中扩散或者通过泡涨或催芽处理。对于幼苗的预处理,可使幼小植株——例如通过喷洒、浸渍或浇水——与安全剂(如果合适,与其他农业化学活性化合物一起)接触,然后进行移植,并且如果合适,可将幼小植株用除草剂(A)进行后处理。
对种子或幼苗的处理可以使用安全剂(B)单独或与其他农业化学活性化合物一起进行,所述其他农业化学活性化合物如杀菌剂、杀虫剂,或用于增强植物、用于施肥或用于促进泡胀和萌芽过程的药剂。此处,在预处理施用之后,安全剂可在施用一种或多种除草剂(A)——任选地结合其他已知除草剂——之前、之后施用或者与其一起施用。通过预处理种子或幼苗,可使安全剂达到更好的长期作用。
优选的是一种或多种除草剂(A)和一种或多种安全剂(B)的除草剂/安全剂结合物。在这里,本发明还包含一种或多种不同于除草剂(A)和安全剂(B)但也起选择性除草剂作用的其他农业化学活性化合物的结合物。
对于三种或更多种活性化合物的结合物,下文所示例说明的优选条件——特别是针对本发明的二组分结合物的——也基本适用,条件为它们包含本发明的二组分结合物。
特别令人关注的是使用具有以下化合物(A)+(B)内含物的除草剂/安全剂结合物:
(A-1)+(S1),(A-1)+(S1a),(A-1)+(S1b),(A-1)+(S1c),(A-1)+(S1d),(A-1)+(S1e),(A-1)+(S1-1),(A-1)+(S1-2),(A-1)+(S1-3),(A-1)+(S1-4),(A-1)+(S1-5),(A-1)+(S1-6),(A-1)+(S1-7),(A-1)+(S1-8),(A-1)+(S1-9),(A-1)+(S1-10),(A-1)+(S1-11),(A-1)+(S1-12),(A-1)+(S1-13),(A-1)+(S2),(A-1)+(S2a),(A-1)+(S2b),(A-1)+(S2-1),(A-1)+(S2-2),(A-1)+(S2-3),(A-1)+(S2-4),(A-1)+(S2-5),(A-1)+(S2-6),(A-1)+(S2-7),(A-1)+(S2-8),(A-1)+(S2-9),(A-1)+(S2-10),(A-1)+(S3),(A-1)+(S3-1),(A-1)+(S3-2),(A-1)+(S3-3),(A-1)+(S3-4),(A-1)+(S3-5),(A-1)+(S3-6),(A-1)+(S3-7),(A-1)+(S3-8),(A-1)+(S3-9),(A-1)+(S3-10),(A-1)+(S3-11),(A-1)+(S4),(A-1)+(S4a),(A-1)+(S4b),(A-1)+(S4c),(A-1)+(S4-1),(A-1)+(S4-2),(A-1)+(S4-3),(A-1)+(S4-4),(A-1)+(S4-5),(A-1)+(S5),(A-1)+(S6),(A-1)+(S7),(A-1)+(S7-1),(A-1)+(S8),(A-1)+(S9),(A-1)+(S9-1),(A-1)+(S10),(A-1)+(S10a),(A-1)+(S10b),(A-1)+(S11),(A-1)+(S11-1),(A-1)+(S11-2),(A-1)+(S11-3),(A-1)+(S12),(A-1)+(S12-1),(A-1)+(S13),(A-1)+(S13-1),(A-1)+(S13-2),(A-1)+(S13-3),(A-1)+(S13-4),(A-1)+(S13-5),(A-1)+(S13-6),(A-1)+(S13-7),(A-1)+(S13-8),(A-1)+(S13-9);
(A-2)+(S1),(A-2)+(S1a),(A-2)+(S1b),(A-2)+(S1c),(A-2)+(S1d),(A-2)+(S1e),(A-2)+(S1-1),(A-2)+(S1-2),(A-2)+(S1-3),(A-2)+(S1-4),(A-2)+(S1-5),(A-2)+(S1-6),(A-2)+(S1-7),(A-2)+(S1-8),(A-2)+(S1-9),(A-2)+(S1-10),(A-2)+(S1-11),(A-2)+(S1-12),(A-2)+(S1-13),(A-2)+(S2),(A-2)+(S2a),(A-2)+(S2b),(A-2)+(S2-1),(A-2)+(S2-2),(A-2)+(S2-3),(A-2)+(S2-4),(A-2)+(S2-5),(A-2)+(S2-6),(A-2)+(S2-7),(A-2)+(S2-8),(A-2)+(S2-9),(A-2)+(S2-10),(A-2)+(S3),(A-2)+(S3-1),(A-2)+(S3-2),(A-2)+(S3-3),(A-2)+(S3-4),(A-2)+(S3-5),(A-2)+(S3-6),(A-2)+(S3-7),(A-2)+(S3-8),(A-2)+(S3-9),(A-2)+(S3-10),(A-2)+(S3-11),(A-2)+(S4),(A-2)+(S4a),(A-2)+(S4b),(A-2)+(S4c),(A-2)+(S4-1),(A-2)+(S4-2),(A-2)+(S4-3),(A-2)+(S4-4),(A-2)+(S4-5),(A-2)+(S5),(A-2)+(S6),(A-2)+(S7),(A-2)+(S7-1),(A-2)+(S8),(A-2)+(S9),(A-2)+(S9-1),(A-2)+(S10),(A-2)+(S10a),(A-2)+(S10b),(A-2)+(S11),(A-2)+(S11-1),(A-2)+(S11-2),(A-2)+(S11-3),(A-2)+(S12),(A-2)+(S12-1),(A-2)+(S13),(A-2)+(S13-1),(A-2)+(S13-2),(A-2)+(S13-3),(A-2)+(S13-4),(A-2)+(S13-5),(A-2)+(S13-6),(A-2)+(S13-7),(A-2)+(S13-8),(A-2)+(S13-9);
(A-3)+(S1),(A-3)+(S1a),(A-3)+(S1b),(A-3)+(S1c),(A-3)+(S1d),(A-3)+(S1e),(A-3)+(S1-1),(A-3)+(S1-2),(A-3)+(S1-3),(A-3)+(S1-4),(A-3)+(S1-5),(A-3)+(S1-6),(A-3)+(S1-7),(A-3)+(S1-8),(A-3)+(S1-9),(A-3)+(S1-10),(A-3)+(S1-11),(A-3)+(S1-12),(A-3)+(S1-13),(A-3)+(S2),(A-3)+(S2a),(A-3)+(S2b),(A-3)+(S2-1),(A-3)+(S2-2),(A-3)+(S2-3),(A-3)+(S2-4),(A-3)+(S2-5),(A-3)+(S2-6),(A-3)+(S2-7),(A-3)+(S2-8),(A-3)+(S2-9),(A-3)+(S2-10),(A-3)+(S3),(A-3)+(S3-1),(A-3)+(S3-2),(A-3)+(S3-3),(A-3)+(S3-4),(A-3)+(S3-5),(A-3)+(S3-6),(A-3)+(S3-7),(A-3)+(S3-8),(A-3)+(S3-9),(A-3)+(S3-10),(A-3)+(S3-11),(A-3)+(S4),(A-3)+(S4a),(A-3)+(S4b),(A-3)+(S4c),(A-3)+(S4-1),(A-3)+(S4-2),(A-3)+(S4-3),(A-3)+(S4-4),(A-3)+(S4-5),(A-3)+(S5),(A-3)+(S6),(A-3)+(S7),(A-3)+(S7-1),(A-3)+(S8),(A-3)+(S9),(A-3)+(S9-1),(A-3)+(S10),(A-3)+(S10a),(A-3)+(S10b),(A-3)+(S11),(A-3)+(S11-1),(A-3)+(S11-2),(A-3)+(S11-3),(A-3)+(S12),(A-3)+(S12-1),(A-3)+(S13),(A-3)+(S13-1),(A-3)+(S13-2),(A-3)+(S13-3),(A-3)+(S13-4),(A-3)+(S13-5),(A-3)+(S13-6),(A-3)+(S13-7),(A-3)+(S13-8),(A-3)+(S13-9);
(A-4)+(S1),(A-4)+(S1a),(A-4)+(S1b),(A-4)+(S1c),(A-4)+(S1d),(A-4)+(S1e),(A-4)+(S1-1),(A-4)+(S1-2),(A-4)+(S1-3),(A-4)+(S1-4),(A-4)+(S1-5),(A-4)+(S1-6),(A-4)+(S1-7),(A-4)+(S1-8),(A-4)+(S1-9),(A-4)+(S1-10),(A-4)+(S1-11),(A-4)+(S1-12),(A-4)+(S1-13),(A-4)+(S2),(A-4)+(S2a),(A-4)+(S2b),(A-4)+(S2-1),(A-4)+(S2-2),(A-4)+(S2-3),(A-4)+(S2-4),(A-4)+(S2-5),(A-4)+(S2-6),(A-4)+(S2-7),(A-4)+(S2-8),(A-4)+(S2-9),(A-4)+(S2-10),(A-4)+(S3),(A-4)+(S3-1),(A-4)+(S3-2),(A-4)+(S3-3),(A-4)+(S3-4),(A-4)+(S3-5),(A-4)+(S3-6),(A-4)+(S3-7),(A-4)+(S3-8),(A-4)+(S3-9),(A-4)+(S3-10),(A-4)+(S3-11),(A-4)+(S4),(A-4)+(S4a),(A-4)+(S4b),(A-4)+(S4c),(A-4)+(S4-1),(A-4)+(S4-2),(A-4)+(S4-3),(A-4)+(S4-4),(A-4)+(S4-5),(A-4)+(S5),(A-4)+(S6),(A-4)+(S7),(A-4)+(S7-1),(A-4)+(S8),(A-4)+(S9),(A-4)+(S9-1),(A-4)+(S10),(A-4)+(S10a),(A-4)+(S10b),(A-4)+(S11),(A-4)+(S11-1),(A-4)+(S11-2),(A-4)+(S11-3),(A-4)+(S12),(A-4)+(S12-1),(A-4)+(S13),(A-4)+(S13-1),(A-4)+(S13-2),(A-4)+(S13-3),(A-4)+(S13-4),(A-4)+(S13-5),(A-4)+(S13-6),(A-4)+(S13-7),(A-4)+(S13-8),(A-4)+(S13-9);
(A-5)+(S1),(A-5)+(S1a),(A-5)+(S1b),(A-5)+(S1c),(A-5)+(S1d),(A-5)+(S1e),(A-5)+(S1-1),(A-5)+(S1-2),(A-5)+(S1-3),(A-5)+(S1-4),(A-5)+(S1-5),(A-5)+(S1-6),(A-5)+(S1-7),(A-5)+(S1-8),(A-5)+(S1-9),(A-5)+(S1-10),(A-5)+(S1-11),(A-5)+(S1-12),(A-5)+(S1-13),(A-5)+(S2),(A-5)+(S2a),(A-5)+(S2b),(A-5)+(S2-1),(A-5)+(S2-2),(A-5)+(S2-3),(A-5)+(S2-4),(A-5)+(S2-5),(A-5)+(S2-6),(A-5)+(S2-7),(A-5)+(S2-8),(A-5)+(S2-9),(A-5)+(S2-10),(A-5)+(S3),(A-5)+(S3-1),(A-5)+(S3-2),(A-5)+(S3-3),(A-5)+(S3-4),(A-5)+(S3-5),(A-5)+(S3-6),(A-5)+(S3-7),(A-5)+(S3-8),(A-5)+(S3-9),(A-5)+(S3-10),(A-5)+(S3-11),(A-5)+(S4),(A-5)+(S4a),(A-5)+(S4b),(A-5)+(S4c),(A-5)+(S4-1),(A-5)+(S4-2),(A-5)+(S4-3),(A-5)+(S4-4),(A-5)+(S4-5),(A-5)+(S5),(A-5)+(S6),(A-5)+(S7),(A-5)+(S7-1),(A-5)+(S8),(A-5)+(S9),(A-5)+(S9-1),(A-5)+(S10),(A-5)+(S10a),(A-5)+(S10b),(A-5)+(S11),(A-5)+(S11-1),(A-5)+(S11-2),(A-5)+(S11-3),(A-5)+(S12),(A-5)+(S12-1),(A-5)+(S13),(A-5)+(S13-1),(A-5)+(S13-2),(A-5)+(S13-3),(A-5)+(S13-4),(A-5)+(S13-5),(A-5)+(S13-6),(A-5)+(S13-7),(A-5)+(S13-8),(A-5)+(S13-9);
(A-6)+(S1),(A-6)+(S1a),(A-6)+(S1b),(A-6)+(S1c),(A-6)+(S1d),(A-6)+(S1e),(A-6)+(S1-1),(A-6)+(S1-2),(A-6)+(S1-3),(A-6)+(S1-4),(A-6)+(S1-5),(A-6)+(S1-6),(A-6)+(S1-7),(A-6)+(S1-8),(A-6)+(S1-9),(A-6)+(S1-10),(A-6)+(S1-11),(A-6)+(S1-12),(A-6)+(S1-13),(A-6)+(S2),(A-6)+(S2a),(A-6)+(S2b),(A-6)+(S2-1),(A-6)+(S2-2),(A-6)+(S2-3),(A-6)+(S2-4),(A-6)+(S2-5),(A-6)+(S2-6),(A-6)+(S2-7),(A-6)+(S2-8),(A-6)+(S2-9),(A-6)+(S2-10),(A-6)+(S3),(A-6)+(S3-1),(A-6)+(S3-2),(A-6)+(S3-3),(A-6)+(S3-4),(A-6)+(S3-5),(A-6)+(S3-6),(A-6)+(S3-7),(A-6)+(S3-8),(A-6)+(S3-9),(A-6)+(S3-10),(A-6)+(S3-11),(A-6)+(S4),(A-6)+(S4a),(A-6)+(S4b),(A-6)+(S4c),(A-6)+(S4-1),(A-6)+(S4-2),(A-6)+(S4-3),(A-6)+(S4-4),(A-6)+(S4-5),(A-6)+(S5),(A-6)+(S6),(A-6)+(S7),(A-6)+(S7-1),(A-6)+(S8),(A-6)+(S9),(A-6)+(S9-1),(A-6)+(S10),(A-6)+(S10a),(A-6)+(S10b),(A-6)+(S11),(A-6)+(S11-1),(A-6)+(S11-2),(A-6)+(S11-3),(A-6)+(S12),(A-6)+(S12-1),(A-6)+(S13),(A-6)+(S13-1),(A-6)+(S13-2),(A-6)+(S13-3),(A-6)+(S13-4),(A-6)+(S13-5),(A-6)+(S13-6),(A-6)+(S13-7),(A-6)+(S13-8),(A-6)+(S13-9);
(A-7)+(S1),(A-7)+(S1a),(A-7)+(S1b),(A-7)+(S1c),(A-7)+(S1d),(A-7)+(S1e),(A-7)+(S1-1),(A-7)+(S1-2),(A-7)+(S1-3),(A-7)+(S1-4),(A-7)+(S1-5),(A-7)+(S1-6),(A-7)+(S1-7),(A-7)+(S1-8),(A-7)+(S1-9),(A-7)+(S1-10),(A-7)+(S1-11),(A-7)+(S1-12),(A-7)+(S1-13),(A-7)+(S2),(A-7)+(S2a),(A-7)+(S2b),(A-7)+(S2-1),(A-7)+(S2-2),(A-7)+(S2-3),(A-7)+(S2-4),(A-7)+(S2-5),(A-7)+(S2-6),(A-7)+(S2-7),(A-7)+(S2-8),(A-7)+(S2-9),(A-7)+(S2-10),(A-7)+(S3),(A-7)+(S3-1),(A-7)+(S3-2),(A-7)+(S3-3),(A-7)+(S3-4),(A-7)+(S3-5),(A-7)+(S3-6),(A-7)+(S3-7),(A-7)+(S3-8),(A-7)+(S3-9),(A-7)+(S3-10),(A-7)+(S3-11),(A-7)+(S4),(A-7)+(S4a),(A-7)+(S4b),(A-7)+(S4c),(A-7)+(S4-1),(A-7)+(S4-2),(A-7)+(S4-3),(A-7)+(S4-4),(A-7)+(S4-5),(A-7)+(S5),(A-7)+(S6),(A-7)+(S7),(A-7)+(S7-1),(A-7)+(S8),(A-7)+(S9),(A-7)+(S9-1),(A-7)+(S10),(A-7)+(S10a),(A-7)+(S10b),(A-7)+(S11),(A-7)+(S11-1),(A-7)+(S11-2),(A-7)+(S11-3),(A-7)+(S12),(A-7)+(S12-1),(A-7)+(S13),(A-7)+(S13-1),(A-7)+(S13-2),(A-7)+(S13-3),(A-7)+(S13-4),(A-7)+(S13-5),(A-7)+(S13-6),(A-7)+(S13-7),(A-7)+(S13-8),(A-7)+(S13-9);
(A-8)+(S1),(A-8)+(S1a),(A-8)+(S1b),(A-8)+(S1c),(A-8)+(S1d),(A-8)+(S1e),(A-8)+(S1-1),(A-8)+(S1-2),(A-8)+(S1-3),(A-8)+(S1-4),(A-8)+(S1-5),(A-8)+(S1-6),(A-8)+(S1-7),(A-8)+(S1-8),(A-8)+(S1-9),(A-8)+(S1-10),(A-8)+(S1-11),(A-8)+(S1-12),(A-8)+(S1-13),(A-8)+(S2),(A-8)+(S2a),(A-8)+(S2b),(A-8)+(S2-1),(A-8)+(S2-2),(A-8)+(S2-3),(A-8)+(S2-4),(A-8)+(S2-5),(A-8)+(S2-6),(A-8)+(S2-7),(A-8)+(S2-8),(A-8)+(S2-9),(A-8)+(S2-10),(A-8)+(S3),(A-8)+(S3-1),(A-8)+(S3-2),(A-8)+(S3-3),(A-8)+(S3-4),(A-8)+(S3-5),(A-8)+(S3-6),(A-8)+(S3-7),(A-8)+(S3-8),(A-8)+(S3-9),(A-8)+(S3-10),(A-8)+(S3-11),(A-8)+(S4),(A-8)+(S4a),(A-8)+(S4b),(A-8)+(S4c),(A-8)+(S4-1),(A-8)+(S4-2),(A-8)+(S4-3),(A-8)+(S4-4),(A-8)+(S4-5),(A-8)+(S5),(A-8)+(S6),(A-8)+(S7),(A-8)+(S7-1),(A-8)+(S8),(A-8)+(S9),(A-8)+(S9-1),(A-8)+(S10),(A-8)+(S10a),(A-8)+(S10b),(A-8)+(S11),(A-8)+(S11-1),(A-8)+(S11-2),(A-8)+(S11-3),(A-8)+(S12),(A-8)+(S12-1),(A-8)+(S13),(A-8)+(S13-1),(A-8)+(S13-2),(A-8)+(S13-3),(A-8)+(S13-4),(A-8)+(S13-5),(A-8)+(S13-6),(A-8)+(S13-7),(A-8)+(S13-8),(A-8)+(S13-9)。
本发明的除草剂/安全剂结合物还可以包括各种农业化学活性化合物作为另外的其他组分,所述农业化学活性化合物选自例如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养素(肥料)和结构与除草剂(A)不同的除草剂、及植物生长调节剂,或选自作物保护中常用的制剂助剂和添加剂。
例如,可使用的合适的农业化学活性化合物为与单个组分(A)和(B)结构不同的其他除草剂,优选其作用基于对例如下列物质进行抑制的除草活性化合物:乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(enolpyruvylshikimate 3-phosphate synthase)、谷氨酰胺合成酶、对羟苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化酶,例如在下述文献中所述:Weed Research 26(1986)441-445或者《农药手册》,第13版2003或第14版2006/2007,或相应的“电子版农药手册”,版本4.0(2006-07),它们皆由英国农作物保护委员会出版;以及其中所引用的文献。通用名列表也可以在互联网上的“The Compendium of Pesticide Common Names”中获得。在此,除草剂可依据国际标准化组织(ISO)以“通用名”或以化学名或以代号命名,且各自均包括所有的使用形式,如酸、盐、酯和异构体(如立体异构体和旋光异构体)。在此,以示例的方式提及一种和——在某些情况下——多种使用形式:
乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氨草啶(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、环丙嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、bencarbazone、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos、bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac、bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone、carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、炔禾灵(chlorazifop、chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac、chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurecol、chlorflurecol-methyl))、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron、chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat-chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon、cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop、clodinafop-propargyl)、杀雄嗪酸(clofencet)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(cloransulam、cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop、cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、杀草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop、diclofop-methyl)、diclofop-P-methyl、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl、diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr、diflufenzopyr-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、调呋酸(dikegulac-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimethenamide-P、噻节因(dimethipin)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat、diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen、ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F5231,即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone、flucarbazone-sodium))、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet、thiafluamide)、氟哒嗪草酯(flufenpyr、flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen、fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron、flupyrsulfuron-methyl-sodium)、芴丁酯(flurenol、flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet、fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉素(gibberillic acid)、草铵膦(glufosinate、glufosinate-ammonium)、草铵膦-P(glufosinate-P)、草铵膦-P-铵(glufosinate-P-ammonium)、草铵膦-P-钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron、halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl、haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl、haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HNPC-C9908、HW-02、咪草酸(imazamethabenz、imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、吲哚乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、ipfencarbazone、丁脒酰胺(isocarbamid)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、KUH-043、KUH-071、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、马来酰肼(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、2甲4氯丁酸甲酯(MCPB-methyl)、2甲4氯丁酸乙酯(MCPB-ethyl)和2甲4氯丁酸钠(MCPB-sodium)、2甲4氯丙酸(mecoprop);2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、mecoprop-butotyl、mecoprop-P-butotyl、2甲4氯丙酸(mecoprop-P-dimethylammonium)、mecoprop-P-2-ethylhexyl、2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron、mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、灭草唑(methazole)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆甲酯(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、monocarbamide、甲酰胺硫酸盐(monocarbamide dihydrogen sulfate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、灭草隆(monuron)、MT 128,MT-5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺,NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam),NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(异构体混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、壬酸、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊恶草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron、primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluraline)、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione、prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone、propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen、pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate,pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac、pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac、pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop、quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P、quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、saflufenacil、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏(sulfallate,CDEC)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron、sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate,glyphosate-trimesium)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-449、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnacene)、tefuryltrione、tembotrione、得杀草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryne)、TH 547、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron、triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac、trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-P)、灭草敌(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270、ZJ-0543、ZJ-0862和以下化合物:
Figure BPA00001348222700341
结构与组分(A)和(B)不同的所述除草剂(A)与除草剂/安全剂结合物的重量比通常取决于除草剂的施用率和所述安全剂的效力,可在一个宽范围内变化,例如,从1∶50000至500∶1,优选1∶8000到250∶1,特别是1∶2500至50∶1。这些混合物可以与除草剂/安全剂结合物中组分类似的方式与除草剂/杀虫剂配制,并以最终制剂或与除草剂的桶混物的形式提供和使用,或者以种子、土壤或叶面施用的方式单独施用。
本发明的除草剂/安全剂结合物(=除草组合物)对宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有良好的除草活性,所述有害植物如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科,包括对除草活性化合物有抗性的品种,所述除草活性化合物例如草甘膦、草铵膦、莠去津、咪唑啉酮除草剂、磺酰脲类、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸或-苯氧基烷基羧酸(‘fops’)、环己烷二酮肟(‘dims’)或植物生长激素抑制剂。所述活性化合物对由根茎、根状茎和其他多年生器官生芽并难以防治的多年生杂草也有效。在这里,所述物质可以例如通过播前方法、芽前方法或芽后方法——例如联合或单独——施用。优选例如通过芽后方法施用,特别是施用于已萌芽的有害植物。
可提及的具体实例为可通过本发明化合物防治的一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物群,但列举不限于某些物种。
除草组合物可对其进行有效作用的杂草物种的实例为:单子叶杂草物种中,一年生的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、假剪股颖属(Apera spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromusspp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)以及莎草属(Cyperus)种;以及多年生物种中,冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum),以及多年生的莎草属种。
对于双子叶杂草物种,作用谱扩展至例如以下属:一年生杂草中,白麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、菊花属(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、茄属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、醴肠属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、田皂角属(Aeschynomene spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.);和多年生杂草中,旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和苦艾属(Artemisia)。
如果将本发明的除草剂/安全剂结合物的活性化合物在萌芽前施用到土壤表面,则可完全阻止杂草幼苗出土,或者使杂草生长至子叶期但然后停止生长并最终在两至四周后完全死亡。
如果将活性化合物芽后施用于植物的绿色部位,则生长也会在处理后的极短时间内急剧停止,并且所述杂草植物会停留在施用时间点时的生长阶段,或者它们在一段时间后完全死亡,从而以这种方式在非常早的时期以持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。在稻的情况下,活性化合物也可以施用到水中,然后它们可以经由土壤、芽和根被吸收。
本发明的除草剂/安全剂结合物以迅速起效且并长效的除草作用而著称。通常,本发明结合物中的活性化合物有利地具有耐雨水冲刷能力。一个特别的优点在于可将该结合物中所用的剂量及化合物(A)和(B)的有效剂量调节至这样一种低的水平,从而使它们对于土壤的作用理想地低。首先,这不仅使它们可以施用于敏感作物,而且基本避免地下水污染。本发明的活性化合物结合物可显著降低所需的活性化合物施用率。
在一个优选的实施方案中,本发明的单个组分(A)和(B)的除草剂/安全剂结合物非常适于选择性防治稻作物中的有害植物。所述稻作物包括在许多不同条件下所有可能的稻栽培形式,如旱地栽培(upland cultivation)、无水栽培(dry cultivation)或水田栽培,其中灌溉可以是天然的(降雨)和/或人工的(灌溉、淹水)。用于此目的的稻可以是常规栽培的种子、杂交种种子;或可由籼稻或粳稻变种或由其杂交种获得的具有抗性——至少具有耐受性——的种子(通过诱变或转基因而获得的)。
本发明的除草剂/安全剂结合物可通过常用于稻除草剂的所有施用方法施用。特别优选地,将它们通过喷雾施用和/或灌水施药法进行施用。在灌水施药法中,在施用时稻田水面已覆盖地面高达3-20厘米。然后将本发明的除草剂/安全剂结合物——例如以颗粒的形式——直接放入该稻田水中。在世界范围内,对于直接播种的稻,主要使用喷雾施用;对于移植的稻,主要使用灌水施药法。
本发明除草剂/安全剂结合物涵盖广的杂草谱,特别是对于稻类作物具有特效。可很好地防治以下杂草:单子叶杂草中,属例如,稗属、黍属、早熟禾属、千金子属、臂形草属、马唐属、狗尾草属、莎草属、雨久花属(Monochoria spp.)、飘拂草属、慈姑属(Sagittaria spp.)、荸荠属(Eleocharis spp.)、莞草属(Scirpus spp.)、泽泻属(Alisma spp.)、水竹叶属(Aneilema spp.)、水筛属(Blyxa spp.)、谷精草属(Eriocaulon spp.)、眼子菜属(Potamogeton spp.)等,特别是以下种:水稗(Echinochloa oryzicola)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、牦草(Eleocharis acicularis)、木贼状荸荠(Eleocharis kuroguwai)、红头草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、萤蔺(Scirpus juncoides)。对于双子叶杂草,活性谱扩展至例如以下属:蓼属、蔊菜属(Rorippa spp.)、节节菜属(Rotala spp.)、母草属(Lindernia spp.)、鬼针属(Bidens spp.)、尖瓣花属(Sphenoclea spp.)、虻眼属(Dopatrium spp.)、醴肠属、沟繁缕属(Elatine spp.)、水八角属(Gratiola spp.)、母草属(Lindernia spp.)、丁香蓼属(Ludwigia spp.)、水芹属(Oenanthe spp.)、毛茛属(Ranunculus spp.)、泽番椒属(Deinostema spp.)等。特别是可很好地防治例如以下种:节节菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、沟繁缕(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe javanica)。
除草剂/安全剂结合物的改进的作物植物相容性也可提高施用率,其中,在单次施用除草剂的情况下,可以达到许多积极效果:更高的效率和/或更长的持久性;防治更宽范围的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科;更快速地开始除草作用;防治目前无法防治的物种(空白);防治例如对单个除草剂或多种除草剂具有耐受性或抗性的物种;延长施用周期和/或降低所需的单次施用的次数并——因此对于使用者而言——可使杂草防治体系在经济和生态上更有利。
上述特性和优点,对于实施杂草防治以保持农业/林业/园艺作物或绿地/草地无不想要的竞争植物并从而从定性定量角度确保和/或提高产率水平而言,是必需的。这些新的除草剂结合物的所述性能明显超过了现有技术状态。
本发明的除草剂/安全剂结合物,由于它们的除草性能和植物生长调节性能,可用于防治已知植物作物中或者仍待开发的耐受性或经遗传修饰的作物中和能源植物中的有害植物。一般地,转基因植物(GMO),除对本发明的除草剂/安全剂结合物具有抗性外,还以具有特定的有利特性而著称,例如,以对植物病害或植物病害的致病生物——如某些昆虫或微生物(如真菌、细菌或病毒)——具有抗性而著称。其他特定的特性涉及例如采收物的数量、品质、贮存性和特定成分的组成。例如,已知转基因植物其淀粉含量提高,或其淀粉品质改变,或其采收物具有不同的脂肪酸组成,或维生素含量提高或能量性质提高。同样地,由于所述活性化合物的除草性能和植物生长调节性能,其还可用于防治以下作物中的有害植物:已知植物作物中或仍待通过突变选择进行开发的植物作物,以及突变植物和转基因植物的杂交体。
产生与目前已有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统的育种法和产生突变体。或者,具有改变特性的新植物可以借助重组方法产生(例如,参见EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已记载了以下几个实例:
-通过重组技术修饰作物植物以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806);
-对除草剂(例如磺酰脲类)具有抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993、US-A-5013659);
-能够产生苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物,所述毒素可使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259);
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
许多分子生物学技术原则上是已知的,借助这些技术,可产生具有修饰性能的新的转基因植物;参见,例如,Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”,VCH Weinheim第2版1996,或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。为进行这类重组操作,可以将可通过DNA序列重组而发生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如,上述标准方法使得可实施碱交换、移除子序列、或者添加天然或合成序列。为使DNA片段彼此连接,可向片段添加衔接头或连接体。
例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可以通过以下方式实现:表达至少一种相应的反义RNA、正义RNA以实现共抑制效应,或者通过表达至少一种对上述基因产物的转录物进行特异性裂解的合适构建的核酶。
为此目的,可使用含有基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任何旁侧序列)的DNA分子以及仅含有部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长以便在细胞中具有反义效果。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不与它们完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可定位于所述植物细胞的任何所需区室中。然而,为实现在特定区室中的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员所已知的(参见,例如Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以成为完整植株。原则上,转基因植物可以是任何所需植物种的植物,即不仅可为单子叶植物,也可为双子叶植物。例如,可以获得通过对同源(=天然)基因或基因序列的过量表达、阻抑或抑制,或者对异源(=外源)基因或基因序列的表达而特性改变的转基因植物。
因此,本发明还提供了本发明除草活性组合物用于防治转基因作物植物、或由于选择性育种而具有耐受性的作物植物、和这两种作物植物的杂交种/杂种中的有害植物的用途。
本发明还提供了一种选择性防治不想要的植物的方法,优选作物植物、特别是稻类作物(使用籼稻和/或粳稻种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)中的不想要的植物,该方法包括将本发明除草剂/安全剂结合物的组分(A)和(B)一起或单独地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶的阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物)、种子(如谷粒、种子或无性繁殖器官,如块茎或带芽的苗部位),或施用于植物生长的区域(例如栽培区域,该区域也可被水覆盖)。在这里,将一种或多种安全剂(B)——优选一种或多种、特别是一种式(S-1)至(S-13)和/或组(B)的化合物——在除草剂(A)之前、之后或与除草剂(A)同时,施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,使用安全剂(B)处理种子。
不需要的植物应理解为意指所有在不想要其生长的地方生长的植物。其可以是例如,有害植物(例如单子叶和双子叶的杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物),包括例如那些对某些除草活性化合物具有抗性的植物,所述除草活性化合物例如草甘膦、草铵膦、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸或-苯氧基烷基羧酸(“fops”)、环己烷二酮肟(“dims”)或植物生长激素抑制剂。
本发明的除草剂/安全剂结合物用于选择性防治不想要的植物,例如作物植物例如农作物中,例如单子叶农作物,如谷物(例如小麦,大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、粟),或双子叶农作物,如甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵,和豆科植物如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycine max.),如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种),或转基因大豆(例如,RR-大豆或LL-大豆),及其杂种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和花生属(Arachis),或多种植物类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭菜、甘蓝、胡萝卜、西红柿、洋葱、水果种植(种植园作物),或绿地、草坪和牧场区上,特别是稻类作物中(旱田种植或使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)。优选地,可以在有害植物芽前进行施用,也可以施用于已萌芽的有害植物(例如阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物),与所播种/种植的作物的阶段无关。
本发明还提供了本发明除草剂/安全剂结合物用于选择性防治不想要的植物的用途,优选在作物植物中,特别是稻类作物中(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种)。
本发明还提供了一种提高作物植物相容性的方法,优选在作物植物中,特别是稻类作物中(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的),该方法包括将本发明除草剂/安全剂结合物的组分(A)和(B)一起或单独地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶的阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,如块茎或有芽的苗部位)、或植物的生长区域(例如栽培区域,该区域也可被水覆盖)。在这里,将一种或多种安全剂(B),优选一种或多种、特别是一种式(S-1)至(S-13)和/或组(B)的化合物,在除草剂(A)之前、之后或与除草剂(A)同时,施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,使用安全剂(B)对种子进行处理。
本发明还提供了本发明除草剂/安全剂结合物用于提高作物植物相容性的用途,优选在作物植物中,特别是稻类作物中(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种)。
本发明的除草剂/安全剂结合物可通过已知方法制备,例如制备成各组分的混合制剂,如果合适添加其他活性化合物、添加剂和/或常用的制剂助剂,然后将该结合物以用水稀释的常规方式施用;或通过用水将单独配制或部分单独配制的各组分共同稀释而制备成桶混物。也可以将单独配制或部分单独配制的各组分分开施用。也可以将各组分或除草剂/安全剂结合物分成多个部分使用(相继施用),例如在芽前施用,之后在芽后施用;或在芽后早期施用,之后在芽后的中期或晚期施用。此处优选联合使用或几乎同时使用所述结合物的各活性化合物,并且特别优选联合使用。
除草剂(A)和安全剂(B)可以联合或单独转化成常规剂型,如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性化合物浸渍的天然及合成物质,及聚合物中的微胶囊剂。还可提及特别是用于稻栽培的制剂,例如撒播用颗粒剂、大颗粒剂(jumbo granule)、漂浮颗粒剂(floating granule)、通过振荡瓶(shaker bottle)施用并溶解于稻田水且经由其分布的漂浮悬乳剂(floating suspoemulsion)。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂以已知方式制备,例如,通过将活性化合物与填充剂(即液体溶剂、加压液化气和/或固体载体)混合,任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂)和/或发泡剂。
如果使用的填充剂为水,则也可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香烃,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃和氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇(如丁醇或乙二醇)及它们的醚及酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;和水。
适宜的固体载体为例如:铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;及粉碎的合成矿物,如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。合适的颗粒剂固体载体为例如:粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以及无机和有机粉的合成颗粒;及有机物颗粒,所述有机物如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。合适的乳化剂和/或发泡剂有例如:非离子及阴离子型乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐;及蛋白质水解产物。合适的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所述制剂中可以使用增粘剂,如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
本发明除草剂/安全剂结合物的除草作用可以例如通过表面活性剂——优选通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂——进行改善。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子并且其聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在,其可为例如碱金属盐(如钠盐和钾盐)或铵盐、甚或可为碱土金属盐(如镁盐),如C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol
Figure BPA00001348222700421
 LRO,Clariant GmbH);参见,例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”,227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚例如为包含例如2-20个(优选3-15个)环氧乙烷单元的(C10-C18)-——优选(C10-C14)-——脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如Genapol
Figure BPA00001348222700422
 X-系列,如Genapol
Figure BPA00001348222700423
 X-030、Genapol
Figure BPA00001348222700424
 X-060、Genapol
Figure BPA00001348222700425
 X-080和Genapol
Figure BPA00001348222700426
 X-150(均购自Clariant GmbH)。
本发明还含有组分(A)和(B)与脂肪醇聚乙二醇醚类的上述湿润剂的结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子并且其聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元;所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式)存在。优选C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol
Figure BPA00001348222700427
 LRO,Clariant GmbH)和含有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如Genapol
Figure BPA00001348222700428
 X-系列,如Genapol
Figure BPA00001348222700429
 X-030、Genapol X-060、Genapol
Figure BPA000013482227004211
 X-080和Genapol
Figure BPA000013482227004212
 X-150(均购自Clariant GmbH)。
此外,还已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐),也适于用作多种其他除草剂的渗透剂和活性促进剂(参见例如EP-A-0502014)。因此,本发明还包含与适宜渗透剂和活性促进剂的结合物,优选为市售可得形式。
本发明的除草剂/安全剂结合物也可与植物油一起使用。术语植物油应理解意指产油植物种的油,如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是菜籽油;以及它们的酯交换产物,例如烷基酯类,如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选为C10-C22-(优选C12-C20-)脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如:不饱和的或饱和的C10-C22-脂肪酸的酯,特别是那些具有偶数个碳原子的脂肪酸的酯,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸;并且特别是C18脂肪酸的酯,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
C10-C22-脂肪酸酯的实例为:通过将丙三醇或乙二醇与——例如产油植物种的油中——所含的C10-C22-脂肪酸进行反应而获得的酯,或为可通过例如上述丙三醇-或乙二醇-C10-C22脂肪酸酯与C1-C20醇(如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换而获得的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯。所述酯交换可通过例如
Figure BPA00001348222700431
 Chemie Lexikon,第9版,第2卷,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart中所描述的已知方法进行。
优选的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的乙二醇-和丙三醇-C10-C22脂肪酸酯为C10-C22脂肪酸的单一或混合的乙二醇酯和丙三醇酯,所述酸特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸;且特别是C18脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草组合物中,植物油可以例如市售可得的含油制剂添加剂的形式存在,特别是基于菜籽油的那些,如Hasten
Figure BPA00001348222700432
(Victorian Chemical Company,Australia,下文简称为Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、Actirob
Figure BPA00001348222700433
B(Novance,France,下文简称为ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、Rako-Binol(Bayer AG,Germany,下文简称为Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、Renol
Figure BPA00001348222700435
(Stefes,Germany,下文简称为Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes Mero
Figure BPA00001348222700436
(Stefes,Germany,下文简称为Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
在另一种实施方案中,本发明还包括具有上述植物油(如菜籽油)的结合物,所述植物油优选为市售可得的含油制剂添加剂的形式,特别是基于菜籽油的那些,例如Hasten
Figure BPA00001348222700441
(Victorian Chemical Company,Australia,下文简称为Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、Actirob
Figure BPA00001348222700442
B(Novance,France,下文简称为ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、Rako-Binol
Figure BPA00001348222700443
(Bayer AG,Germany,下文简称为Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、Renol
Figure BPA00001348222700444
(Stefes,Germany,下文简称为Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes Mero
Figure BPA00001348222700445
(Stefes,Germany,下文简称为Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
可以使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;和有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
一般地,所述制剂包含0.1-95重量%的活性化合物,优选0.5-90重量%之间。
单个组分(A)和(B)的本身或它们的制剂也可与其他农业化学活性化合物(例如已知除草剂)混合使用来防治不想要的植物,例如防治杂草或防治不想要的作物植物,其可为例如最终制剂(finished formulation)或桶混物的形式。
也可与其他已知活性化合物相混合,所述活性化合物如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养素和改良土壤结构的药剂。
单个组分(A)和(B)可以其本身形式、以其制剂形式或者以由其通过进一步稀释而制备的使用形式使用,如即用溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂及颗粒剂。它们以常规方式使用,例如灌水、喷雾、雾化或撒播。
所述活性化合物可施用于植物(如有害植物,如单子叶或双子叶的阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物)、种子(如谷粒、种子或无性繁殖器官,如有芽的块茎或幼枝部分)或栽培区域(如土壤),优选施用于绿色植物及植物部位,如果合适,还可施用于土壤。一种可能的使用形式是将各活性化合物以桶混物形式联合施用,其中将最佳配制的各单个活性化合物的浓缩制剂在桶中与水一起混合,然后施用所得喷雾液。
本发明的单个组分(A)和(B)的结合物的联合除草制剂的优势在于易于施用,因为各组分的量已为最佳配比。此外,制剂中的助剂可以彼此进行最佳调节。
生物学实施例
通过芽后法施用时的作物植物相容性
方法
将作物植物的种子置于砂壤土中,然后用土覆盖。将盆放置在温室中并保持于对于该作物植物而言良好的生长条件下。播种后两周,在1-3叶期对该供试植株进行处理。然后,使用300升水/公顷(换算值)的施用率,将配制为可湿性粉剂形式的组分(A)和(B)的活性化合物、以水性悬浮液的形式以不同剂量喷至该植株的绿色部位。
在表中所指明的天数(DAT=处理后的天数)之后目测评估与安全剂结合或不与之结合的除草效果。与未经处理的对照植株相比较,以百分比计进行评分(以%计的除草活性)。0%=无除草活性,100%=完全的除草活性=完全杀死。
安全剂作用通过将不结合安全剂的除草剂结合物(单个化合物)的除草活性与结合安全剂的除草剂结合物(结合物)的除草活性相比较进行计算,以%计。然后计算以%计的单个化合物和结合物之间的除草活性的百分比差值(以%计的安全剂作用):0%=添加安全剂无改善,100%=添加安全剂而完全改善=最大的作物植物相容性。
结果
对本发明的(A)组除草剂(组分A)和(B)组安全剂(组分B)的结合物使用宽范围的有用植物进行测试,表现出了改善的作物植物相容性(以%计的安全剂作用;参见下表):
表1:作物植物小麦(栽培品种:Triso)
Figure BPA00001348222700461
注:DAT=处理后的天数(评价的时间);[g ai/ha]=每公顷活性物质的克数
表2:作物植物大麦(栽培品种:Adonis)
Figure BPA00001348222700471
Figure BPA00001348222700481
注:DAT=处理后的天数(评价的时间);[g ai/ha]=每公顷活性物质的克数
表3:作物植物玉米(栽培品种:Oldham)
Figure BPA00001348222700482
注:DAT=处理后的天数(评价的时间);[g ai/ha]=每公顷活性物质的克数
表4:作物植物稻(栽培品种:Rice Ballila)
Figure BPA00001348222700501
Figure BPA00001348222700511
注:DAT=处理后的天数(评价的时间);[g ai/ha]=每公顷活性物质的克数

Claims (11)

1.一种除草剂/安全剂结合物,包含组分(A)和(B),其中
(A)表示一种或多种由通式(I)表示的化合物或其盐:
Figure FPA00001348222600011
其中
R1是卤素,优选氟或氯,
R2是氢,并且R3是羟基,或
R2和R3与它们连接的碳原子一起构成羰基C=O,并且
R4是氢或甲基;
并且
(B)是一种或多种选自安全剂的化合物。
2.权利要求1要求保护的除草剂/安全剂结合物,包含一种或多种选自以下所提及的化合物作为组分(A):
Figure FPA00001348222600012
化合物(A-1)、
Figure FPA00001348222600013
化合物(A-2)、
Figure FPA00001348222600021
化合物(A-3)、
Figure FPA00001348222600022
化合物(A-4)、
化合物(A-5)、
Figure FPA00001348222600024
化合物(A-6)、
Figure FPA00001348222600025
化合物(A-7)、
Figure FPA00001348222600031
化合物(A-8)。
3.权利要求1或2要求保护的除草剂/安全剂结合物,包含一种或多种选自以下提及的化合物作为组分(B),包括可能的立体异构体和农业上常用的酯和盐:
(S1-1)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-2)R-29148(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-恶唑烷)、(S3-3)R-28725(3-二氯乙酰基-2,2-甲基-1,3-噁唑烷)、(S3-4)解草嗪、(S3-5)PPG-1292(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)-甲基]二氯乙酰胺)、(S3-6)DKA-24(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-9)dicyclonon、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S7-1)(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS登记号:41858-19-9)、(S9-1)1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8)、(S11-1)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S12-1)[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-基亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺、(S13-4)CL-304415(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)、(S13-5)MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)、(S13-6)MG-838(2-丙烯基1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯)、(S13-7)乙拌磷(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)、(S13-8)增效磷、(S13-9)mephenate;特别优选(S1-1)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S11-1)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺;极特别优选(S1-1)吡唑解草酯、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/MON 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S11-2)氟草肟、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺。
4.权利要求1至3中任一项要求保护的除草剂/安全剂结合物,其中组分(A)和(B)的重量比(A)∶(B)在1∶50000至500∶1、特别是1∶8000至250∶1、极特别优选1∶2500至50∶1的范围内。
5.权利要求1至4中任一项要求保护的除草剂/安全剂结合物,包含有效量的组分(A)和(B)以及/或者另外一种或多种选自不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的其他组分。
6.权利要求5要求保护的除草剂/安全剂结合物,其中另外的其他农业化学活性化合物为一种结构不同于组分(A)和(B)的除草剂。
7.一种防治不想要的植物的方法,其中将权利要求1至6中任一项所定义的除草剂/安全剂结合物的组分(A)和(B)联合或分开施用。
8.权利要求7要求保护的方法,用于防治作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻、菜豆、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)中、牧草、绿地/草坪中或果树种植园中——特别是稻类作物中——不想要的植物。
9.权利要求1至6中任一项定义的除草剂/安全剂结合物用于防治作物植物——特别是稻类作物——中不想要的植物的用途。
10.一种改进作物植物相容性的方法,其中将权利要求1至6中任一项定义的除草剂/安全剂结合物的组分(A)和(B)联合或分开施用。
11.权利要求1至6中任一项定义的除草剂/安全剂结合物用于改进——特别是稻类作物中——作物植物相容性的用途。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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