本发明的一个目的是提供作物保护组合物作为现有技术的替代品或作为其的改进。
令人惊奇的是,已发现本发明目的可通过被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺与选自嘧啶类的不同结构除草剂的除草剂结合物来实现,它们以一种特别有利的方式一起作用,例如当用于防治在播种和/或种植的作物植物——例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(用籼型和/或粳型种类以及杂交种/突变体/GMO在旱田或水田条件下种植或播种的水稻)、豆类(例如,矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍(高粱)、牧草、绿地/草坪——中,果实种植园中(种植园作物)或非作物区域上(例如居住区或工业区的广场、铁路轨道),特别是在稻作物(用籼型和/或粳型品种以及杂交种/突变体/GMO在旱田或水田的条件下种植或播种的水稻)中的不想要的植物时。
选自嘧啶类的化合物作为除草活性化合物用于防治不想要的植物是已知的;见,例如GB 118623、US 4002628、WO 200006553、US 4906285、EP 658549、US 5118339、WO 2002034724、WO 199105781、US 4932999、US 5344812、US 3325357、US 5183492、US 3235360、US 3235357、EP 1122244以及上述公开文本中引用的文献。
因此,本发明提供了一种除草剂结合物,包含组分(A)和(B),其中
(A)表示一种或多种通式(I)的化合物或其盐:
其中
R1为卤素,优选氟或氯,
R2为氢且R3为羟基或
R2及R3和与之相连的碳原子一起为羰基基团C=O且
R4为氢或甲基;
且
(B)表示一种或多种选自以下嘧啶类的除草剂:
嘧啶基甲醇类亚组(亚组1),由以下物质组成:
(B1-1)环丙嘧啶醇(ancymidol)(PM #31),例如α-环丙基-α-(4-甲氧基苯基)-5-嘧啶甲醇(施用率:1-5000g AS/ha,优选地3-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-500∶1,优选地1∶800-70∶1);
(B1-2)呋嘧醇(flurprimidol)(PM #403),例如α-(1-甲基乙基)-α-[4-(三氟甲氧基)苯基]-5-嘧啶甲醇,还包括其外消旋物或异构体(施用率:1-5000g AS/ha,优选3-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-500∶1,优选地1∶800-70∶1);
(B1-3)pyrimisulfan(CPCN),又名KIH5996,例如N-[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)羟甲基]-6-(甲氧基甲基)苯基]-1,1-二氟甲磺酰胺,还包括其盐(衍生物)(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
嘧啶基氧基苯甲酸衍生物亚组(亚组2),由以下物质组成:
(B2-1)双草醚(bispyribac-sodium)(PM #85),例如2,6-二[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲酸钠(钠盐),还包括其酸(例如2,6-二(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸)以及其他盐(衍生物)(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
(B2-2)嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)(PM #717),又名LGC 40863,例如二苯基甲酮,O-[[2,6-二(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基]肟(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
(B2-3)嘧草醚(pyriminobac-methyl)(PM#727),又名KIH 6127,例如2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯(甲酯),还包括其酸嘧草醚(pyriminobac)(例如2,6-二(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸)及其盐和其它酯(衍生物)(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
(B2-4)异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)(公开于尤其是WO2005/002338 A1中),例如嘧啶基氧基苄基氨基苯甲酸的异丙酯,化学文摘服务注册号[CAS RN 420138-41-6],还包括酸和除丙酯草醚外的其它酯(衍生物)(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
(B2-5)丙酯草醚(pyribambenz-propyl)(公开于尤其是WO2005/002338 A1中),例如嘧啶基氧基苄基氨基苯甲酸的丙酯,化学文摘服务注册号[CAS RN 420138-40-5](施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
嘧啶基硫代苯甲酸衍生物亚组(亚组3),由以下物质组成:
(B3-1)环酯草醚(pyriftalid)(CPCN),例如(RS)-7-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-3-甲基-2-苯并呋喃-1(3H)-酮,还包括其外消旋物或异构体(施用率:3-2000g AS/ha,优选地5-1500g AS/ha;重量比A∶B=1∶2000-100∶1,优选地1∶300-40∶1);
(B3-2)嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)(PM #729)例如2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)苯甲酸钠(钠盐),还包括其酸(例如2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)苯甲酸)及其他盐(衍生物)(施用率:1-500g AS/ha,优选地3-400g AS/ha;重量比A∶B=1∶500-500∶1,优选地1∶80-70∶1);
嘧啶二酮类亚组(亚组4),由以下物质组成:
(B4-1)双苯嘧草酮(benzfendizone)(PM #70),例如2-[2-[[4-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]苯氧基]甲基]-5-乙基苯氧基]丙酸甲酯(施用率:10-5000g AS/ha,优选地30-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-50∶1,优选地1∶800-7∶1);
(B4-2)除草定(bromacil)(PM #92),例如5-溴-6-甲基-3-(1-甲基丙基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮),还包括其盐,特别是锂盐(例如除草定锂)(施用率:10-5000g AS/ha,优选地30-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-50∶1,优选地1∶800-7∶1);
(B4-3)氟丙嘧草酯(butafenacil)(PM #103),例如2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]苯甲酸1,1-二甲基-2-氧代-2-(2-丙烯氧基)乙酯(施用率:3-2000g AS/ha,优选地5-1500g AS/ha;重量比A∶B=1∶2000-100∶1,优选地1∶300-40∶1);
(B4-4)环草定(lenacil)(PM #504),例如3-环己基-6,7-二氢-1H-环戊嘧啶-2,4(3H,5H)-二酮(施用率:10-5000g AS/ha,优选地30-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-50∶1,优选地1∶800-7∶1);
(B4-5)特草定(terbacil)(PM #792),例如5-氯-3-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(施用率:10-5000g AS/ha,优选地30-4000g AS/ha;重量比A∶B=1∶5000-50∶1,优选地1∶800-7∶1);
(B4-6)SYN-523(描述于EP 1122244;Eur.Chem.News,82(Feb.2005),p.27;Farm Chemicals Int.(April 2005),19(3),6;AGROW 2005-02-14.),例如[[3-[2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯;化学文摘服务注册号[CAS RN 353292-31-6],还包括其酸以及其它酯和盐(衍生物)(施用率:1-1000g AS/ha,优选地2-800g AS/ha;重量比A∶B=1∶1000-250∶1,优选地1∶160-100∶1);
(B4-7)苯嘧磺草胺(saflufenacil)(CPCN),又名BAS H800,例如2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺;化学文摘服务注册号[CAS RN 372137-35-4](施用率:1-1000g AS/ha,优选地2-800g AS/ha;重量比A∶B=1∶1000-250∶1,优选地1∶160-100∶1);
除了描述于PCT/EP2008/000870(未公开)的以下结合物:
其中R1为氟,R2和R3为羰基基团C=O,R4为甲基的通式(I)的化合物,
和
化合物B1-3(pyrimisulfan);
上述组B中的化合物通过根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或通过化学名或通过编号(研发代码)来表示;已知,例如来自以下来源:“The Pesticide Manual”,14th edition 2006/2007或“The e-Pesticide Manual”,version 4.0(2006-07),各自由British Crop Protection Council出版(简称:“PM #.”,具有各自的登录序列号),以及其中引用的文献;来自“The Compendium of Pesticide Common Names”(简称:“CPCN”;互联网URL:http://www.alanwood.net/pesticides/)和/或其它来源。上述名称的使用,例如以“通用名”的简写形式使用,各自包扩所有的使用形式(衍生物),例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和光学异构体,除非已更具体地加以描述。优选组B中所述杀虫剂的商用形式。在此,上述简写“AS/ha”表示“活性物质/公顷”,并基于100%纯度的活性化合物计。
优选的组分(A)为式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)和(A8)的化合物(A-1)至(A-8)或其盐:
作为组分(A)特别优选的是化合物(A-1)、(A-2)和(A-3)。
作为组分(B)优选的化合物为:
(B1-3)pyrimisulfan、(B2-1)双草醚、(B3-1)环酯草醚、(B3-2)嘧草硫醚、(B4-2)除草定、(B4-6)SYN-523、(B4-7)苯嘧磺草胺;特别优选(B1-3)pyrimisulfan、(B2-1)双草醚、(B4-6)SYN-523、(B4-7)苯嘧磺草胺。
本发明的除草剂结合物可另外包含其它组分:例如不同类型的农业化学活性化合物和/或常用于作物保护的制剂助剂和/或添加剂,或者其可与这些物质一起使用。下文中,术语“除草剂结合物”或“结合物”也包括用该方式形成的“除草组合物”。
式(I)的化合物能够形成盐。盐的形成可通过使碱作用于含有酸性氢原子的那些式(I)化合物而发生。合适的碱为,例如有机胺,如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶;以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐,特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾以及碳酸氢钠和碳酸氢钾;碱金属或碱土金属的醇盐,特别是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠,或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾。这些盐为其中酸性氢被农业中合适的阳离子所替代的化合物,例如金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐或钾盐,或者铵盐、有机胺的盐或季铵盐,例如带有式[NRR’R”R”’]+的阳离子,其中R至R”’在各种情况下相互独立地为有机基团,特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。也合适的为烷基锍盐和烷基氧化锍盐,例如(C1-C4)三烷基硫盐和(C1-C4)三烷基氧化锍盐。通过合适的无机酸或有机酸,例如,无机酸诸如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3,或有机酸诸如羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、乳酸或邻羟基苯甲酸或磺酸如对甲苯磺酸,与碱性基团诸如氨基、烷氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基形成加合物,式(I)的化合物也能够形成盐。则这些盐包含酸的共轭碱作为阴离子。
下文中,术语“除草剂”、“各除草剂”、“化合物”或“活性化合物”也与文中术语“组分”同义地使用。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂结合物包含有效量的除草剂(A)和(B)并/或具有协同作用。例如,当一起施用除草剂(A)和(B)(例如作为共同制剂或作为桶混制剂)时可观察到协同作用;然而,当在不同时间施用活性化合物(分别施用)时,也可观察到协同作用。也可以以多个部分来施用所述除草剂或除草剂结合物(相继施用),例如先是芽前施用然后芽后施用,或者先是早期芽后施用,然后中期或后期芽后施用。在此优选共同或几乎同时施用所述结合物的除草剂(A)和(B),并且特别优选共同施用。
协同作用使各除草剂的施用率降低、在相同施用率下的效率更高,防治还未被防治的品种(空白段)、防治对单一除草剂或多种除草剂耐受或具有抗性的品种、施用期延长和/或所需的单独施用次数减少,并且——对于使用者——获得在经济和生态上更加有利的杂草防治体系。
例如,本发明的除草剂(A)+(B)的结合物使得活性以一种到目前为止未预料到的方式协同增强,超出了单独使用除草剂(A)和(B)所能达到的活性。
上述式(I)包含所有立体异构体及其混合物,特别是还有外消旋混合物,以及——如果有对映异构体——各种具有生物活性的对映异构体。这也适用于式(I)的可能的旋转异构体。
组(A)的除草剂主要抑制乙酰乳酸合酶(ALS)从而抑制植物中蛋白质的生物合成。除草剂(A)的施用率可在较宽的范围内变化,例如在0.1g至1000g AS/ha(下文中,AS/ha表示“活性物质/公顷”=基于100%纯度的活性化合物计)之间。以0.1至1000g AS/ha的施用率施用时,当除草剂(A)(优选化合物(A-1)至(A-8))用播种前种植前或芽前和芽后法施用时,其可防治较宽谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物,以及不想要的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常较低,例如在0.1至500g AS/ha、优选地0.5g至200g AS/ha、特别优选地1g至150g AS/ha的范围内。
组(B)的除草剂例如对乙酰羟酸合酶、光体系II和原卟啉原氧化酶有作用,并且它们适合芽前施用和芽后施用二者。杀虫剂(B)的施用率可在较宽的范围内变化,例如在1至5000g AS/ha(下文中,AS/ha表示“活性物质/公顷”=基于100%纯度的活性化合物计)之间。以3g至4000g AS/ha的施用率施用时,当杀虫剂(B)(优选化合物(B1-3)、(B2-1)、(B3-1)、(B3-2)、(B4-2)、(B4-6)和(B4-7))以芽前和芽后法施用时,其可防治较宽谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物以及不想要的作物植物。对于本发明结合物,施用率通常较低,例如在1至5000g AS/ha、优选地3至4000g AS/ha、特别优选地在1至3000g AS/ha范围内。
优选一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的除草剂结合物。更优选多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的结合物。在此,还另外包含一种或多种不同于除草剂(A)和(B)但也作为选择性除草剂起作用的其它农业化学活性化合物的结合物同样是根据本发明的结合物。
对于三种或更多种活性化合物的结合物,下述特别是针对本发明的二组分结合物的优选条件也大致适用,条件是其包含本发明的该二组分结合物。
化合物(A)与(B)合适的比例范围例如可参考所提及的单个化合物的施用率而定。在本发明的结合物中,通常可减少施用率。在本发明的结合物中,结合的除草剂(A)与(B)优选的混合比(A)∶(B)以以下重量比为特征:
组分(A)与(B)的重量比(A)∶(B)通常在1∶5000至500∶1、优选地1∶800至70∶1、特别是1∶500至50∶1的范围内。
特别有利的是使用含有下述化合物(A)+(B)的除草剂结合物:(A-1)+(B1-1)、(A-1)+(B1-2)、(A-1)+(B1-3)、(A-1)+(B2-1)、(A-1)+(B2-2)、(A-1)+(B2-3)、(A-1)+(B2-4)、(A-1)+(B2-5)、(A-1)+(B3-1)、(A-1)+(B3-2)、(A-1)+(B4-1)、(A-1)+(B4-2)、(A-1)+(B4-3)、(A-1)+(B4-4)、(A-1)+(B4-5)、(A-1)+(B4-6)、(A-1)+(B4-7);
(A-2)+(B1-1)、(A-2)+(B1-2)、(A-2)+(B1-3)、(A-2)+(B2-1)、(A-2)+(B2-2)、(A-2)+(B2-3)、(A-2)+(B2-4)、(A-2)+(B2-5)、(A-2)+(B3-1)、(A-2)+(B3-2)、(A-2)+(B4-1)、(A-2)+(B4-2)、(A-2)+(B4-3)、(A-2)+(B4-4)、(A-2)+(B4-5)、(A-2)+(B4-6)、(A-2)+(B4-7);
(A-3)+(B1-1)、(A-3)+(B1-2)、(A-3)+(B1-3)、(A-3)+(B2-1)、(A-3)+(B2-2)、(A-3)+(B2-3)、(A-3)+(B2-4)、(A-3)+(B2-5)、(A-3)+(B3-1)、(A-3)+(B3-2)、(A-3)+(B4-1)、(A-3)+(B4-2)、(A-3)+(B4-3)、(A-3)+(B4-4)、(A-3)+(B4-5)、(A-3)+(B4-6)、(A-3)+(B4-7);
(A-4)+(B1-1)、(A-4)+(B1-2)、(A-4)+(B1-3)、(A-4)+(B2-1)、(A-4)+(B2-2)、(A-4)+(B2-3)、(A-4)+(B2-4)、(A-4)+(B2-5)、(A-4)+(B3-1)、(A-4)+(B3-2)、(A-4)+(B4-1)、(A-4)+(B4-2)、(A-4)+(B4-3)、(A-4)+(B4-4)、(A-4)+(B4-5)、(A-4)+(B4-6)、(A-4)+(B4-7);
(A-5)+(B1-1)、(A-5)+(B1-2)、(A-5)+(B1-3)、(A-5)+(B2-1)、(A-5)+(B2-2)、(A-5)+(B2-3)、(A-5)+(B2-4)、(A-5)+(B2-5)、(A-5)+(B3-1)、(A-5)+(B3-2)、(A-5)+(B4-1)、(A-5)+(B4-2)、(A-5)+(B4-3)、(A-5)+(B4-4)、(A-5)+(B4-5)、(A-5)+(B4-6)、(A-5)+(B4-7);
(A-6)+(B1-1)、(A-6)+(B1-2)、(A-6)+(B1-3)、(A-6)+(B2-1)、(A-6)+(B2-2)、(A-6)+(B2-3)、(A-6)+(B2-4)、(A-6)+(B2-5)、(A-6)+(B3-1)、(A-6)+(B3-2)、(A-6)+(B4-1)、(A-6)+(B4-2)、(A-6)+(B4-3)、(A-6)+(B4-4)、(A-6)+(B4-5)、(A-6)+(B4-6)、(A-6)+(B4-7);
(A-7)+(B1-1)、(A-7)+(B1-2)、(A-7)+(B1-3)、(A-7)+(B2-1)、(A-7)+(B2-2)、(A-7)+(B2-3)、(A-7)+(B2-4)、(A-7)+(B2-5)、(A-7)+(B3-1)、(A-7)+(B3-2)、(A-7)+(B4-1)、(A-7)+(B4-2)、(A-7)+(B4-3)、(A-7)+(B4-4)、(A-7)+(B4-5)、(A-7)+(B4-6)、(A-7)+(B4-7);
(A-8)+(B1-1)、(A-8)+(B1-2)、(A-8)+(B1-3)、(A-8)+(B2-1)、(A-8)+(B2-2)、(A-8)+(B2-3)、(A-8)+(B2-4)、(A-8)+(B2-5)、(A-8)+(B3-1)、(A-8)+(B3-2)、(A-8)+(B4-1)、(A-8)+(B4-2)、(A-8)+(B4-3)、(A-8)+(B4-4)、(A-8)+(B4-5)、(A-8)+(B4-6)、(A-8)+(B4-7);
本发明的除草剂结合物可进一步包含作为额外的其它组分的各种农业化学活性化合物,例如选自安全剂、杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养素(肥料)、和结构不同于除草剂(A)和(B)的除草剂、以及植物生长调节剂的农业化学活性化合物,或选自常用于作物保护的制剂助剂和添加剂。
因此,合适的其它除草剂为例如结构不同于除草剂(A)和(B)的以下除草剂,优选其作用是基于抑制以下物质的除草活性化合物,所述物质例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶、谷氨酰胺合成酶、对羟苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素脱氢酶、光体系I、光体系II、原卟啉原氧化酶,描述于例如Weed Research 26(1986)441-445或“The Pesticide Manual”,13th edition 2003或14th edition 2006/2007,或在相应的“The e-Pesticide Manual”version 4.0(2006-07)中——以上均由British Crop Protection Council出版,以及其中引用的文献。通用名名单还见于互联网上的“The Compendium of Pesticide Common Names”。在此,除草剂可用根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或化学名或编号来表示,并且各自包括所有使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和旋光异构体。在此,通过举例的方式提及一种和多种(在一些情况下)使用形式:
乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen,acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim,alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminocyclopyrachlor、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamat)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin,benazolin-ethyl)、bencarbazone、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos,bilanafos-sodium)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone,carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、chlorazifop、chlorazifop-butyl、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac,chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol,chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron,chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon,cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、杀雄嗪酸(clofencet)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(cloransulam,cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、杀草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、diclofop-P-methyl、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl,diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr,diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、调呋酸(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、噻节因(dimethipin)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、diquat dibromide、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfurosyn-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、flamprop、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone,flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr,flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac,flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen,fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron,flupyrsulfuron-methyl-sodium)、芴丁酯(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr,fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet、fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉素(gibberellic acid)、草铵磷(glufosinate,glufosinate-ammonium)、草铵磷-P(glufosinate-P,glufosinate-P-ammonium)、草铵磷-P-钠盐(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron,halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HNPC-9908、HW-02、咪草酸(imazamethabenz,imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、吲哚乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘甲磺隆(iodosulfuron,iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、ipfencarbazone、丁脒酰胺(isocarbamid)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、KUH-043、KUH-071、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、马来酰肼(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB甲酯、MCPB乙酯、MCPB钠、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、mecoprop-butotyl、mecoprop-P-butotyl、精2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精2甲4氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精2甲4氯丙酸钾、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron,mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、灭草唑(methazole)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron,metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、monocarbamide、甲酰胺硫酸盐(monocarbamide dihydrogensulfate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、灭草隆(monuron)、MT 128、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC-310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(异构体结合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、百草枯(paraquat,paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid,nonanoic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham,phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron,primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(prifluraline)、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone,propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen,pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate,pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN106279、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏(sulfallate,CDEC)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron,sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate(glyphosate-trimesium))、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-449、SYP-249、SYP-298、SYP-300、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryne)、TH-547、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、噻吩磺隆(thifensulfuron,thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron,tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron,trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac,trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、灭草敌(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270、ZJ-0543、ZJ-0862和以下化合物
特别有利的是选择性防治有用植物和观赏植物的作物中的有害植物。尽管所述除草剂(A)和(B)在大量作物中显示出非常好乃至足够的选择性,原则上,在一些作物中,特别是还在与其它选择性较小的除草剂混合时,可能会出现对作物植物的植物毒性。就此而言,包含根据本发明结合的除草活性化合物及一种或多种安全剂的除草剂(A)与(B)的结合物是特别有利的。所述安全剂以解毒有效量使用,可减少所用除草剂/农药的植物毒性副作用,所述除草剂/农药例如用于经济上重要的作物,例如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、黍)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、大豆,或在果实种植园(种植园作物)中,优选谷类,特别是稻中。
下列化合物例如适于作为安全剂(包括可能的立体异构体和农业上常用的酯或盐):
解草嗪(benoxacor)
解草酯(cloquintocet(-mexyl))
解草胺腈(cyometrinil)
Cyprosulfamide
烯丙酰草胺(dichlormid)
dicyclonon
O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯(dietholate)
乙拌磷(disulfoton)(=O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)
解草唑(fenchlorazole(-ethyl))
解草啶(fenclorim)
解草胺(flurazole)
氟草肟(fluxofenim)
解草噁唑(furilazole)
双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))
吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))
甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)
萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)
解草腈(oxabetrinil)
“R-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷),
“R-28725”(=3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷),
“PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺),
“DKA-24”(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),
“AD-67”或“MON 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷),
“TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷),
“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(=哌啶1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),
“苄草隆(cumyluron)”或“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)
“CL-304415”(=4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸;CAS注册号:31541-57-8),
“MG-191”(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环),
“MG-838”(=1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯;CAS注册号:133993-74-5),
(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS注册号:41858-19-9,出自WO-A-1998/38856)
[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS注册号:205121-04-6,出自WO-A-1998/13361)
1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS注册号:95855-00-8,出自WO-A-1999/000020)。
一些安全剂已作为除草剂而为人所知,并相应地,除了对有害植物的除草作用之外,还起保护作物植物的作用。
除草剂结合物与安全剂的重量比通常取决于除草剂的施用率和所述安全剂的效果,并可在较宽的范围内变化,例如在90000∶1至1∶5000、优选地7000∶1至1∶1600、特别是3000∶1至1∶500的范围内变化。可与式(I)化合物或其与其它除草剂/农药的混合物类似地配制所述安全剂,并以成品制剂或与所述除草剂的桶混制剂的形式提供和使用,或者以种子、土壤或叶面施用形式分别施用。
本发明的除草剂结合物(=除草组合物)对宽谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物例如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科植物具有优良的除草活性,包括对除草活性化合物具有抗性的种类,所述除草活性化合物例如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类、(杂)芳基氧基芳基氧基烷基羧酸或苯氧基烷基羧酸(“fop”)、环己烷二酮肟(“dim”)或植物生长素抑制剂。所述活性化合物也有效地作用于由根茎、根状茎和其它多年生器官发芽且难以防治的多年生杂草。在此,可例如共同地或分别地通过例如播种前法、芽前法或芽后法来施用所述物质。优选例如通过芽后法施用于特别是已发芽的有害植物。
可提及可通过本发明的化合物防治的单子叶杂草和双子叶杂草植物群的某些代表性的具体实例,但枚举并不限于某些品种。
所述除草剂组合物有效作用于其的杂草品种的实例为,选自单子叶杂草品种的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、假剪股颖属(Apera spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)以及莎草属(Cyperus)等一年生杂草;以及多年生品种中的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属以及多年生莎草属品种
双子叶杂草品种的情况下,作用谱延伸至以下属,例如苘麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、茼蒿属(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、茄属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、鳢肠属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、Aeschynomene spp.和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.)等一年生杂草,和旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)等多年生杂草。
如果在发芽之前将本发明的除草剂结合物的活性化合物施用于土壤表面,则或者完全防止杂草幼苗发芽,或者杂草生长至子叶期,但是然后其就停止生长,并最终在两周至四周之后完全死亡。
如果在发芽后将所述活性化合物施用于植物的绿色部位,生长同样会在处理后相当短时间内就彻底停止,且该杂草植物保持在施用时间点时的生长期,或者其在一定时间之后完全死亡,从而用这种方式极早并持续地消除由有害于作物植物的杂草产生的竞争。在稻的情况下,也可将所述活性化合物施用在水中,然后其通过土壤、芽和根部被摄取。
本发明的除草组合物的特点在于起效快和长效的除草作用。通常,本发明的结合物中活性化合物的耐雨水冲刷力是很好的。一个特别的优点是,用于所述结合物中的剂量和化合物(A)和(B)的有效剂量都可调节至低的水平,使得其土壤作用低至理想的程度。这使得其不仅可以施用于敏感作物,还几乎避免了地下水污染。本发明的活性化合物的结合物使得活性化合物所需施用率极大地降低。
在一个优选的实施方案中,除草剂(A)和(B)的本发明除草剂结合物非常适于选择性防治稻作物中的有害植物。这些包括大部分各种条件下的水稻栽培种的所有可能的形式,例如旱田培育、干燥培育或水田培育,其中灌溉可以是天然的(降雨)和/或人工的(浇灌、漫灌)。用于此目的的水稻可为常规培育的种子、杂交种子或者抗性——至少耐受性——的种子(由突变或转基因获得),其可由籼型或粳型品种或其杂交种衍生而来。
可通过常用于水稻除草剂的各种施用方法来施用本发明的除草剂结合物。特别优选地,其通过喷雾施用和/或通过浸渍施用来施用。在浸渍施用中,施用时,水田的水已盖过地面最高达3-20cm。然后将本发明的除草剂结合物直接置于水田的水中,例如以颗粒剂的形式。世界范围内,喷雾施用主要用于直接播种的水稻,而浸渍施用主要用于移栽的水稻。
本发明的除草剂结合物覆盖了较宽的杂草谱,所述杂草谱尤其对稻作物具有特异性。对单子叶杂草中的以下属,例如稗属、黍属、早熟禾属、千金子属、臂形草属、马唐属、狗尾草属、莎草属、雨久花属(Monochoria spp.)、飘拂草属、慈姑属(Sagittaria spp.)、荸荠属(Eleocharis spp.)、莞草属(Scirpus spp.)、泽泻属(Alisma spp.)、竹叶菜属(Aneilema spp.)、水筛属(Blyxa spp.)、谷精草属(Eriocaulon spp.)、眼子菜属(Potamogeton spp.)等都防治得很好,特别是以下品种:水稗(Echinochloa oryzicola)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、牦草(Eleocharis acicularis)、木贼状荸荠(Eleocharis kuroguwai)、异型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、萤蔺(Scirpus juncoides)。在双子叶杂草的情况下,活性谱延伸至以下属,例如蓼属、蔊菜属(Rorippa spp.)、节节菜属(Rotala spp.)、母草属(Lindernia spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、尖瓣花属(Sphenoclea spp.)、虻眼属(Dopatrium spp.)、鳢肠属(Eclipta spp.)、沟繁缕属(Elatine spp.)、水八角属(Gratiola spp.)、母草属(Lindernia spp.)、丁香蓼属(Ludwigia spp.)、水芹属(Oenanthe spp.)、毛茛属(Ranunculus spp.)、泽番椒属(Deinostema spp.)等。特别是诸如以下的品种:节节菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、沟繁缕(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe javanica)都防治得很好。
当组(A)和组(B)的除草剂共同施用时,存在优选的超加和(=协同)作用。在此,结合物的活性高于施用的各除草剂活性的预期总和。协同作用使施用率可降低,防治更宽谱的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物,除草作用起效更快、持续时间更长、通过仅一次或几次施用对有害植物的防治更好、并可拓宽的施用期。在某种程度上,通过使用该组合物,有害组分例如氮或油酸的量及其引入到土壤中的量都被降低了。
上述性质和优势对于实践杂草防治以保持农业/林业/园艺作物或绿地/草地中不存在不想要的竞争植物,从而从质量和数量角度来确保和/或增加产率水平是有必要的。就所述性质而言,这些新的除草剂结合物显著地超出了本领域的技术现状。
由于其除草性质和植物生长调节性质,本发明的除草剂结合物可用于防治已知的植物作物中或者待开发的耐受性或遗传修饰作物和含能植物中的有害植物。一般而言,转基因植物(GMO)的特征在于具有特别有利的性质,除了对本发明的除草剂结合物的抗性之外,例如还对植物病害或植物病害致病性生物,例如某些昆虫和微生物如真菌、细菌或病毒具有抗性。其它具体性质涉及例如采收物的数量、质量、储存性,以及特定组分的组成。例如,已知淀粉含量提高的或淀粉质量改变的转基因植物,或采收物具有不同的脂肪酸组成或增加的维生素含量或能量性质的转基因植物。以同样的方式,由于其除草和植物生长调节性质,所述活性化合物还可用于防治已知植物的作物或待通过突变选择来开发的植物、以及突变的和转基因植物的杂交种中的有害植物。
产生与现有植物相比具有改进性质的新植物的常规方法包括例如传统培育方法和产生突变体。或者,具有改进性质的新植物可借助于重组法来产生(见,例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如已有一些申请描述了以下方法:
●为了对植物中合成的淀粉进行改性,借助于重组技术来修饰作物植物(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)
●转基因作物植物,其显示出对除草剂例如磺酰脲的抗性(EP-A-0257993,US-A-5013659)
●具有生成苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt.毒素)的能力的转基因作物植物,其使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259)
●具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)
大量的分子生物技术原则上是已知的,借助于这些方法可产生具有改进性质的新转基因植物;见,例如Sambrook et al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd Edition,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”,VCH Weinheim 2nd Edition 1996或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。为了实施这种重组操作,可将允许突变或序列变化的核酸分子通过DNA序列重组而引入质粒。例如,上述标准方法允许发生碱基交换、序列移除,或者加入天然的或合成的序列。为了使DNA片段相互连接,可将接头或接合体加入至这些片段。
例如,基因产品中具有降低的活性的植物细胞的产生可通过表达至少一种相应的反义RNA、一种实现共抑制作用的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性地切断上述基因产品的转录的适当构造的核酶而实现。
为此,可使用包含基因产品的全部编码序列、包括可能存在的任意侧基序列的DNA分子,以及仅包含部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长以在细胞中具有反义作用。也可使用与基因产品的编码序列高度同源但是并不完全与其相似的DNA。
当在植物体内表达核酸分子时,合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需腔室中。然而,为了实现在特定腔室中的定位,可例如使编码区域与确保在特定腔室中定位的DNA序列连接。这种序列是本领域技术人员已知的(见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。
通过已知的技术可使转基因植物细胞再生长成整株植物。原则上,转基因植物可以是任意所需的植物品种,即,不仅有单子叶植物,还有双子叶植物。因此,可通过同源(=天然的)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制或者异源(=外来的)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
本发明此外还提供选择性防治不想要的植物的方法,优选作物植物中、特别是稻作物(用籼型或粳型品种和/或杂交种/突变体/GMO在旱田或水田条件下种植或播种的水稻)中不想要的植物,该方法包含将作为本发明除草剂结合物的组分(A)和(B)的除草剂,例如一起或分别地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物)、种子(例如颖果、种子或无性繁殖器官,例如块茎和带芽的枝部),或者施用于植物生长的区域(例如栽培的区域,其也可用水覆盖)。一种或多种除草剂(A)可在除草剂(B)之前、之后或与之同时施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培的区域)。
不想要的植物应理解为表示生长在不想要其生长的地方的所有植物。这些可为,例如,有害植物(例如单子叶或双子叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物),包括例如对某些除草活性化合物(例如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类、(杂)芳基氧基芳基氧基烷基羧酸或-氧基烷基羧酸(“fop”)、环己二酮肟(“dim”)或植物生长素抑制剂)具有抗性的那些。
本发明的除草剂结合物选择性地用于防治不想要的植物,例如在作物植物诸如农作物中,例如单子叶农作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、黍),或双子叶农作物,例如甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵和豆科植物,例如大豆属(如大豆(Glycine max.),例如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、野豌豆属(Vicia)和落花生属(Arachis),或各种植物学类别的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;在果实种植中(种植园作物)、绿地、草坪和牧区中;或者在非作物区域(例如居住区或工业区的广场、铁路轨道)上,特别是稻作物(用籼型或粳型品种以及杂交种/突变体/GMO在旱田或水田条件下种植或播种的稻)中。优选地既在有害植物发芽前也对已发芽的有害植物(例如阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物)进行施用,而与播种/种植作物的生长期无关。
本发明还提供了本发明的除草剂结合物用于选择性防治不想要的植物的用途,优选防治作物植物中、特别是稻作物(用籼型或粳型品种以及杂交种/突变体/GMO在旱田或水田条件下种植或播种的稻)中不想要的植物。
本发明的除草剂结合物可通过已知方法配制为例如各组分——如果合适,与其它活性化合物、添加剂和/或常用制剂助剂——的混合制剂,然后将该结合物以常规方式用水稀释后施用;或者通过将单独配制或部分单独配制的各组分用水共同稀释而配制为桶混制剂。还可以分开施用单独配制或部分单独制备的各组分。也可分多部分使用所述除草剂或除草剂结合物(相继施用),例如首先拌种施用或播种前/种植前处理或芽前施用后接着进行芽后施用或首先早期芽后施用,然后进行中期或后期芽后施用。在此优选共同使用或几乎同时使用所述结合物的活性化合物,特别优选共同使用。
所述除草剂(A)和(B)可共同地或分别地转化为常规制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物材料中的微胶囊。还可提及专门用于培育稻的制剂,例如通过摇动瓶施用再通过稻田水溶解并分布的散播用颗粒剂、特大颗粒剂、漂浮颗粒剂、漂浮悬乳剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
以已知的方式制备这些制剂,例如通过将所述活性化合物与增量剂(即液体溶剂、加压液化气和/或固体载体)混合、任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂)、和/或发泡剂来制备。
如果所用增量剂为水,还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。基本上,合适的液体溶剂为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
合适的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;和粉碎的合成矿物,例如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然矿石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机粉的合成颗粒,和有机材料(例如锯末、椰壳、玉米棒和烟草杆)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙撑脂肪酸酯、聚氧乙撑脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解物;合适的分散剂为:例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所述制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂。其它可能的添加剂为矿物油和植物油。
本发明的除草剂结合物的除草作用可通过以下物质来改进,例如通过表面活性剂、优选地通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子、在聚乙二醇醚部分中包含2-20个乙撑氧基单元。脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式——例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式——而存在,其可作为例如碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐、或甚至作为碱土金属盐(例如镁盐)而使用,例如C
12/C
14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol
LRO,Clariant GmbH);见,例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”,227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为,例如,(C
10-C
18)、优选(C
10-C
14)脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),其包含例如2-20、优选地3-15个乙撑氧基单元,例如选自Genapol
X系列的那些,例如Genapol
X-030、Genapol
X-060、Genapol
X-080或Genapol
X-150(全部购自Clariant GmbH)。
本发明进一步包含组分(A)和组分(B)与选自脂肪醇聚乙二醇醚的上述润湿剂的结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子并在聚乙二醇醚部分包含2-20个乙撑氧基单元,并且其可以以非离子或离子形式(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)而存在。优选C
12/C
14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol
LRO,Clariant GmbH)和含有3-15个乙撑氧基单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如选自Genapol
X系列,例如Genapol
X-030、Genapol
X-060、Genapol
X-080和Genapol
X-150(全部购自Clariant GmbH)。
此外,已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子型或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐),也适于用作多种其它除草剂的渗透剂和活性增强剂(见,例如,EP-A-0502014)。因此,本发明还包含与合适的渗透剂和活性增强剂(优选地以其市售形式)的结合物。
本发明的除草剂结合物还可与植物油一起使用。术语植物油应理解为意指产油植物品种的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉花籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是油菜籽油,及其酯交换产物,例如烷基酯,如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。
植物油优选C10-C22、优选C12-C20脂肪酸的酯。所述C10-C22脂肪酸酯为,例如不饱和或饱和C10-C22脂肪酸,特别是含有偶数个碳原子的那些,例如芥酸、十二烷酸、十六烷酸,特别是C18脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C
10-C
22脂肪酸酯的实例为通过丙三醇或乙二醇与例如产油植物品种的油中所含C
10-C
22脂肪酸反应所得的酯,或者可通过上述丙三醇或乙二醇C
10-C
22脂肪酸酯与C
1-C
20醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)酯交换而获得的C
1-C
20烷基-C
10-C
22脂肪酸酯。酯交换可用例如
Chemie Lexikon,9th edition,Volume 2,page 1343,Thieme Verlag Stuttgartz中描述的已知方法进行。
优选的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己基酯和十二烷酯。优选的乙二醇-C10-C22脂肪酸酯和丙三醇-C10-C22脂肪酸酯为单一的或混合的C10-C22脂肪酸的乙二醇酯和丙三醇酯,所述脂肪酸特别是含有偶数个碳原子的脂肪酸,例如芥酸、十二烷酸、十六烷酸,特别是C18脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草组合物中,植物油可以以例如市售的含油制剂添加剂的形式存在,特别是基于油菜籽油的那些,例如Hasten
(Victorian Chemical Company,Australia,下文称作Hasten,主要成分:油菜籽油乙酯)、Actirob
B(Novance,France,下文称作ActirobB,主要成分:油菜籽油甲酯)、Rako-Binol
(Bayer AG,Germany,下文称作Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol
(Stefes,Germany,下文称作Renol,植物油成分:油菜籽油甲酯)或Stefes Mero
(Stefes,Germany,下文称作Mero,主要成分:油菜籽油甲酯)。
在另一个实施方案中,本发明还包括含有上述植物油的结合物,所述植物油例如油菜籽油、优选地以市售的含油制剂添加剂的形式,特别是基于油菜籽油的那些,例如Hasten
(Victorian Chemical Company,Australia,下文称作Hasten,主要成分:油菜籽油乙酯)、Actirob
B(Novance,France,下文称作ActirobB,主要成分:油菜籽油甲酯)、Rako-Binol
(Bayer AG,Germany,下文称作Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol
(Stefes,Germany,下文称作Renol,植物油成分:油菜籽油甲酯)或Stefes Mero
(Stefes,Germany,下文称作Mero,主要成分:油菜籽油甲酯)。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝(Prussian Blue);和有机着色剂,例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养素,例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
通常,所述制剂包含0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
除草剂(A)和(B)也可以以其本身或在其制剂中作为与其它农业化学活性化合物(例如已知的除草剂)的混合物用于防治不想要的植物,例如用于防治杂草或用于防治不想要的作物植物,也可为例如成品制剂或桶混制剂。
也可为与其它已知的活性化合物的结合物,所述其它已知的活性化合物例如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养素和改良土壤结构的试剂。
除草剂(A)和(B)可以其本身、其制剂形式或通过进一步稀释而由其制备的使用形式使用,例如即用溶液、悬浮剂、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。可用常规方式——例如通过浇灌、喷洒、雾化或撒播——来使用它们。
所述活性化合物可施用于植物(例如有害植物,例如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物)、种子(例如颖果、种子或无性繁殖器官,例如块茎或带芽的枝部)或栽培区域(例如土壤),优选地施用于绿色植物和植物部位以及,如果合适,另外地施用于土壤。一种可能的使用是以桶混制剂的形式共同使用所述活性化合物,其中将各活性化合物的最佳配制的浓缩制剂与水一起在槽中混合,然后施用所得喷洒液。
除草剂(A)和(B)的根据本发明的结合物的共同除草制剂具有更易使用的优点,因为所述组分的量已经为最佳比例。此外,制剂中的助剂可彼此调节而优化。