CN101945581B - 除草的化合物 - Google Patents

除草的化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101945581B
CN101945581B CN200980105079.1A CN200980105079A CN101945581B CN 101945581 B CN101945581 B CN 101945581B CN 200980105079 A CN200980105079 A CN 200980105079A CN 101945581 B CN101945581 B CN 101945581B
Authority
CN
China
Prior art keywords
base
compound
formula
methyl
dichloro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980105079.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101945581A (zh
Inventor
M·R·科丁雷
M·D·图恩布尔
N·B·卡特
P·J·克洛雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Ltd
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of CN101945581A publication Critical patent/CN101945581A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101945581B publication Critical patent/CN101945581B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本发明涉及防治植物或抑制植物生长的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4和R5如权利要求1中所定义；或者其盐或N-氧化物。另外，本发明涉及制备式(I)化合物的方法，涉及制备式(I)化合物中使用的中间体，涉及包含式(I)化合物的除草组合物并且涉及某些新颖的吡啶并吡啶。

Description

除草的化合物
本发明涉及新的除草吡啶并[2，3-b]吡嗪，涉及制备它们的方法，涉及包含这些化合物的组合物，和涉及它们在防治植物中或在抑制植物生长中的用途。
某些吡啶并吡嗪已公开为除草的化合物，例如在WO 08/009908和WO 08/071918中。某些吡啶并吡嗪已公开为合成杀真菌化合物中的中间体，例如在WO 04/056825、WO 05/123698和WO 05/123733中。某些吡啶并吡嗪已公开为杀真菌化合物，例如在WO 05/010000中。某些吡啶并吡嗪已公开为药物化合物，例如在WO 96/22990和WO 03/066630中。
目前令人惊讶地发现某些吡啶并[2，3-b]吡嗪展示优异的除草特性和生长抑制特性。
所以，本发明提供防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(I)化合物
其中
R1和R2独立地是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，卤代基，氰基，羟基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，芳基或由可以相同或不同的一至五个R6取代的芳基，或杂芳基或由可以相同或不同的一至五个R6取代的杂芳基；
R3是氢，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C10烯基，C2-C4卤代烯基，C2-C10炔基，C2-C4卤代炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或者杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；
R4是杂芳基或由可以相同或不同的一至四个R8取代的杂芳基；
R5是羟基或能够代谢成羟基的基团；
各R6、R7和R8独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，羟基，C1-C10烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C10烷氧基-C1-C4烷基-，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基，C3-C7环烷基-C1-C4烷基-，C3-C7环烷基-C1-C4烷氧基-，C1-C6烷基羰基-，甲酰基，C1-C4烷氧羰基-，C1-C4烷基羰氧基-，C1-C10烷硫基-，C1-C4卤代烷硫基-，C1-C10烷基亚磺酰基-，C1-C4卤代烷基亚磺酰基-，C1-C10烷基磺酰基-，C1-C4卤代烷基磺酰基-，氨基，C1-C10烷基氨基-，二-C1-C10烷基氨基-，C1-C10烷基羰基氨基-，芳基或由可以相同或不同的一至三个R13取代的芳基，杂芳基或由可以相同或不同的一至三个R13取代的杂芳基，芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R13取代的芳基-C1-C4烷基-，杂芳基-C1-C4烷基-或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R13取代的杂芳基-C1-C4烷基-，芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R13取代的芳氧基-，杂芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R13取代的杂芳氧基-，芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R13取代的芳硫基-，或杂芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R13取代的杂芳硫基-；并且
各R13独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；或者其盐或N-氧化物。
所述式(I)化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者互变异构形式存在。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化的化合物。
例如，式(Ia)化合物，也即其中R3是氢且R5是羟基的式(I)化合物，能够画出至少五种互变异构体形式。
这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外，这些化合物能够用作合成式(Ib)、(Ic)和(Id)化合物的中间体。
例如，式(Ib)化合物，也即式(I)化合物，其中R3是氢且R5除羟基外如对式(I)化合物所定义，能够画出至少两种互变异构体形式。
这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外，这些化合物能够用作合成式(Ia)、(Ic)和(Id)化合物的中间体。
式(Ic)化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如对式(I)化合物所定义且R5除羟基外如对式(I)化合物所定义，能够画出仅一种互变异构体形式。
这些化合物中的大多数展示优秀的除草活性。此外，这些化合物能够用作合成式(Ia)、(Ib)和(Id)化合物的中间体。
式(Id)化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如对式(I)化合物所定义且R5是羟基，能够画出三种互变异构体形式。
这些化合物中的大多数展示良好的除草活性。此外，这些化合物能够用作合成式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的中间体。
各烷基部分(无论单独的或作为比如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的更大基团的一部分)是直链或支化的链，并且是例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基或新戊基。所述烷基优选是C1至C6烷基，更优选C1-C4而最优选C1-C3烷基。
烯基和炔基部分(无论单独的或作为比如烯氧基或炔氧基的更大基团的一部分)能够是直链或支化的链形式，并且所述烯基部分，在合适的情况下，能够是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基，烯丙基，丙-2-烯基和炔丙基。所述烯基和炔基优选是C2至C6烯基或炔基，更优选C2-C4而最优选C2-C3烯基或炔基。
卤素是氟，氯，溴或碘。
卤代烷基(无论单独的或作为比如卤代烷氧基或卤代烷硫基的更大基团的一部分)是用一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基，并且是例如-CF3，-CF2Cl，-CHF2，-CH2CF3或-CH2CHF2。卤代烯基和卤代炔基(无论单独的或作为比如卤代烯氧基或卤代炔氧基的更大基团的一部分)分别是用一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烯基和炔基，并且是例如，-CH＝CF2，-CF＝CH2或-C≡CCl。
氰基烷基是用一个或多个氰基取代的烷基，例如，氰基甲基或1，3-二氰基丙基。
环烷基能够是单-或双-环形式并且可以任选地由一个或多个甲基取代。所述环烷基优选含有3至8个碳原子，更优选3至6个碳原子。单环环烷基的实例是环丙基，1-甲基环丙基，2-甲基环丙基，环丁基，环戊基和环己基。
在本说明书的上下文中术语″芳基″是指可以是单-、双-或三环的环系。这种环的实例包括苯基，萘基，蒽基，茚基或菲基。优选的芳基是苯基。
术语“杂芳基”是指含有至少一个杂原子且由单环或由两个或多个稠环构成的芳族环系。优选地，单环含有多至三个而双环系含有多至四个杂原子，其优选选自氮、氧和硫。单环基团的实例包括吡啶基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，三嗪基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，异噁唑基，噁二唑基，噻唑基，异噻唑基，噻二唑基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，三唑基和四唑基。更优选的单环基团是吡啶基、嘧啶基、噻吩基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、吡唑基和三唑基，最优选吡啶基、嘧啶基、噻吩基、异噁唑基、噁二唑基和噻唑基。双环基团的实例是苯并噻吩基，苯并咪唑基，苯并噁唑基，苯并噻二唑基，喹啉基，异喹啉基，噌啉基，喹喔啉基和吡唑并[1，5-a]嘧啶基。更优选的双环基团是苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基和吡唑并[1，5-a]嘧啶基，最优选喹啉基和异喹啉基。
术语“杂环基”定义为包括杂芳基以及它们的不饱和的或部分不饱和的类似物，比如4，5，6，7-四氢-苯并噻吩基、色烯-4-酮基、9H-芴基、3，4-二氢-2H-苯并-1，4-二氧杂环庚二烯基、2，3-二氢-苯并呋喃基、哌啶基、1，3-二氧杂环戊基、1，3-二噁烷基、4，5-二氢-异噁唑基、四氢呋喃基和吗啉基。
术语“除草剂”如本文所用意指防治或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够对植物生长产生防治或改变效果的上述化合物或上述化合物的组合的量。防治或改变效果包括所有对自然发育的偏离，例如：灭除，阻滞，叶灼伤，白化，矮化等。术语“植物”是指植物的所有物理部分，包括种子、幼苗、苗木、根、块茎、茎、茎杆、叶和果实。术语“处所”意在包括土壤、种子和幼苗，以及定植的植被。术语“代谢”如本文所用意指尤其是在植物中(in planta)由生物将物质从一种形成转化或分解成另一种形式。
术语“盐”如本文所用意指，例如在羟基或羧基的氧原子上，具有负电荷的式(I)化合物，或者，例如在含氮杂芳基中的氮原子(例如，若该氮通过烷基化被季铵化)上，具有正电荷的式(I)化合物。平衡离子必然带有相反电荷。在平衡离子必须是阳离子的情况下，该平衡离子可以是，例如，碱金属比如钠或钾，或碱土金属比如镁和钙，或季铵碱比如铵和四甲基铵。在平衡离子必须是阴离子的情况下，该平衡离子可以是，例如，氢氧化物，或卤化物比如氯化物或溴化物。
根据本发明的所述式(I)化合物还包括，例如在成盐期间，可以形成的水合物。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的优选含义，以任意组合描述如下。
优选R1是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，卤代基，氰基，羟基或C1-C4烷氧基。
更优选R1是氢，C1-C4烷基，卤代基，氰基或羟基。
甚至更优选R1是氢，甲基，氯或溴。
还甚至更优选R1是氢或氯。
最优选R1是氢。
优选R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，卤代基，氰基，羟基或C1-C4烷氧基。
更优选R2是氢，C1-C4烷基，卤代基，氰基或羟基。
甚至更优选R2是氢，甲基，氯或溴。
还甚至更优选R2是氢或氯。
最优选R2是氢。
优选地R3是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4卤代烯基，C2-C4炔基或C2-C4卤代炔基。R3的上述优选基团的实例是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，2-甲基-丙基，2-氟-乙基，2，2-二氟-乙基，2，2，2-三氟-乙基，烯丙基，丁-3-烯-1-基或炔丙基。
更优选R3是氢，C1-C2烷基，C1-C2卤代烷基，C2-C3烯基或C2-C3炔基。R3的上述更优选基团的实例是氢，甲基，乙基，2，2-二氟-乙基，2，2，2-三氟-乙基，烯丙基或炔丙基。
最优选R3是氢，C1-C2烷基，C1-C2卤代烷基或C2-C3炔基。R3的上述最优选基团的实例是氢，甲基，乙基，2，2-二氟-乙基或炔丙基。
在一种优选实施方式中，R3是2，2-二氟-乙基。
优选R4是由可以相同或不同的一至三个R8取代的杂芳基。
更优选R4是含有多至两个杂原子的单环杂芳基，由可以相同或不同的一至三个R8取代，或者R4是含有多至三个杂原子的双环杂芳基，由可以相同或不同的一至三个R8取代。
甚至更优选R4是吡啶基，嘧啶基，噻吩基，异噁唑基，噁二唑基，噻唑基，吡唑基或三唑基，由可以相同或不同的一至三个R8取代，或者R4是苯并噁唑基，喹啉基，异喹啉基或吡唑并[1，5-a]嘧啶基，由可以相同或不同的一至三个R8取代。R4的上述最优选基团的实例包括3，5-二氯-吡啶-2-基，3，5-二氯-吡啶-4-基，2，6-二氯-吡啶-3-基，2，4-二氯-吡啶-3-基，4，6-二氯-吡啶-3-基，2，5-二氯-吡啶-4-基，3，6-二氯-吡啶-2-基，3-氯-5-氟-吡啶-2-基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基，3，5，6-三氯-吡啶-2-基，2，5-二氯-吡啶-3-基，2，3-二氯-吡啶-4-基，2-氯-4-三氟甲基-吡啶-3-基，2-氯-6-三氟甲基-吡啶-3-基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-4-基，2，3，5-三氯-吡啶-4-基，5-氯-嘧啶-4-基，3，4，5-三氯-噻吩-2-基，2，5-二氯-噻吩-3-基，3-三氟甲基-异噁唑-5-基，3-三氟甲基-4-氯-异噁唑-5-基，3，4-二氯-异噁唑-5-基，3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，3-三氟甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，2，4-二氯-噻唑-5-基，2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，2，5-二氯-噻唑-4-基，2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基-，5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，2-甲基-苯并噁唑-5-基，2，4-二氯-喹啉-3-基，4-氯-2-三氟甲基-喹啉-3-基，1-氯-异喹啉-3-基，和1，4-二氯-异喹啉-3-基，2，5-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基-。
最优选R4是吡啶基，嘧啶基，噻吩基，异噁唑基，噁二唑基或噻唑基，由可以相同或不同的一至三个R8取代，或者R4是喹啉基或异喹啉基，由可以相同或不同的一至三个R8取代。R4的上述最优选基团的实例包括3，5-二氯-吡啶-2-基，3，5-二氯-吡啶-4-基，2，6-二氯-吡啶-3-基，2，4-二氯-吡啶-3-基，4，6-二氯-吡啶-3-基，2，5-二氯-吡啶-4-基，3，6-二氯-吡啶-2-基，3-氯-5-氟-吡啶-2-基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基，3，5，6-三氯-吡啶-2-基，2，5-二氯-吡啶-3-基，2，3-二氯-吡啶-4-基，2-氯-4-三氟甲基-吡啶-3-基，2-氯-6-三氟甲基-吡啶-3-基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-4-基，2，3，5-三氯-吡啶-4-基，5-氯-嘧啶-4-基，3，4，5-三氯-噻吩-2-基，2，5-二氯-噻吩-3-基，3-三氟甲基-异噁唑-5-基，3-三氟甲基-4-氯-异噁唑-5-基，3，4-二氯-异噁唑-5-基，3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，3-三氟甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，2，4-二氯-噻唑-5-基，2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，2，5-二氯-噻唑-4-基，2，4-二氯-喹啉-3-基，4-氯-2-三氟甲基-喹啉-3-基，1-氯-异喹啉-3-基，和1，4-二氯-异喹啉-3-基。
在一种优选实施方式中，R4是3，5-二氯-吡啶-2-基。
在一种优选实施方式中，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基。
在一种优选实施方式中，R4是2，6-二氯-吡啶-3-基。
在一种优选实施方式中，R4是2，4-二氯-吡啶-3-基。
在一种优选实施方式中，R4是4，6-二氯-吡啶-3-基。
在一种优选实施方式中，R4是2，5-二氯-吡啶-4-基。
在一种优选实施方式中，R4是2，5-二氯-噻吩-3-基-。
在一种优选实施方式中，R4是3-三氟甲基-异噁唑-5-基。
在一种优选实施方式中，R4是3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基。
在一种优选实施方式中，R4是2-氯-4-甲基-噻唑-5-基。
在一种优选实施方式中，R4是2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基-。
在一种优选实施方式中，R4是5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基。
在一种优选实施方式中，R4是2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基。
在一种优选实施方式中，R4是2-甲基-苯并噁唑-5-基。
在一种优选实施方式中，R4是2，5-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基-。
优选R5是羟基，R9-氧基-，R10-羰氧基-，三-R11-甲硅烷基氧基-或R12-磺酰氧基-，其中
R9是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基或者芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的芳基-C1-C4烷基-；
R10是C1-C10烷基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C10烷基-，C1-C10卤代烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C4烷氧基-C1-C10烷基-，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基-，C1-C10烷氧基，C2-C10烯氧基，C2-C10炔氧基，C1-C10烷硫基-，N-C1-C4烷基-氨基-，N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基-，芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基，杂芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基，芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基-C1-C4烷基-，杂芳基-C1-C4烷基-或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷基-，芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳氧基-，杂芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳氧基-，芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳硫基-，或者杂芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳硫基-；
各R11独立地是C1-C10烷基或者苯基或由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的苯基；
R12是C1-C10烷基，C1-C10卤代烷基，或者苯基或由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的苯基；而
各R14独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C10烷氧基，C1-C4烷氧羰基-，C1-C4卤代烷氧基，C1-C10烷硫基-，C1-C4卤代烷硫基-，C1-C10烷基亚磺酰基-，C1-C4卤代烷基亚磺酰基-，C1-C10烷基磺酰基-，C1-C4卤代烷基磺酰基-，芳基或由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的芳基，或者杂芳基或由一至四个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的杂芳基。
更优选R5是羟基，R9-氧基-或R10-羰氧基-。
甚至更优选R5是羟基，C1-C4烷氧基，C1-C4烯氧基，C1-C4炔氧基，芳基-C1-C4烷氧基或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基-C1-C4烷氧基，杂芳基-C1-C4烷氧基或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰氧基-，C3-C6环烷基羰氧基-，C3-C10环烷基-C1-C10烷基羰氧基-，C1-C4卤代烷基羰氧基-，C2-C4烯基羰氧基-，C2-C4炔基羰氧基-，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基羰氧基-，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基羰氧基-，C1-C4烷氧羰氧基-，C2-C4烯氧基羰氧基-，C2-C4炔氧基羰氧基-，C1-C4烷硫基羰氧基-，N-C1-C4烷基-氨基羰氧基-，N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基羰氧基-，芳基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基羰氧基-，杂芳基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基羰氧基-，芳基-C1-C4烷基羰氧基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基-C1-C4烷基羰氧基-，杂芳基-C1-C4烷基羰氧基-或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷基羰氧基-，芳氧基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳氧基羰氧基-，杂芳氧基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳氧基羰氧基-，芳硫基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳硫基羰氧基-，或者杂芳硫基羰氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳硫基羰氧基-。R5的优选基团的实例是羟基，甲氧基，乙氧基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，苄氧基，甲基羰氧基-，乙基羰氧基-，异丙基羰氧基-，正丙基羰氧基-，丁-2-基羰氧基-，2-甲基-丙基羰氧基-，叔丁基羰氧基-，环丙基羰氧基-，环戊基-甲基羰氧基-，氯甲基羰氧基-，三氟甲基羰氧基-，烯丙基羰氧基-，(E)-丙-1-烯-1-基羰氧基-，2-甲基-丙-1-烯-1-基羰氧基-，甲氧基甲基羰氧基-，乙氧基羰氧基-，叔丁氧基羰氧基-，丁-2-炔-1-基氧基羰氧基-，乙硫基羰氧基-，N，N-二乙基氨基羰氧基-，苯基羰氧基-，3-甲氧基-苯基羰氧基-，4-硝基-苯基羰氧基-，苄基羰氧基-，呋喃-2-基羰氧基-，2，5-二甲基-呋喃-3-基羰氧基-，噻吩-2-基羰氧基-，3，5-二甲基-异噁唑-4-基羰氧基-，和1-苯基-丙-1-基羰氧基-。
还甚至更优选R5是羟基，C1-C4烷基羰氧基-，C3-C6环烷基羰氧基-，C2-C4烯基羰氧基-，C2-C4炔基羰氧基-，C1-C4烷氧羰氧基-，C2-C4烯氧基羰氧基-，C2-C4炔氧基羰氧基-或C1-C4烷硫基羰氧基-。R5的更优选基团的实例是羟基，甲基羰氧基-，乙基羰氧基-，异丙基羰氧基-，正丙基羰氧基-，丁-2-基羰氧基-，2-甲基-丙基羰氧基-，叔丁基羰氧基-，环丙基羰氧基-，烯丙基羰氧基-，(E)-丙-1-烯-1-基羰氧基-，2-甲基-丙-1-烯-1-基羰氧基-，乙氧基羰氧基-，叔丁氧基羰氧基-，丁-2-炔-1-基氧基羰氧基-，和乙硫基羰氧基-。
最优选R5是羟基，C1-C4烷基羰氧基-，C1-C4烷氧羰氧基-或C1-C4烷硫基羰氧基-。R5的最优选基团的实例是羟基，甲基羰氧基-，乙基羰氧基-，异丙基羰氧基-，正丙基羰氧基-，丁-2-基羰氧基-，2-甲基-丙基羰氧基-，叔丁基羰氧基-，乙氧基羰氧基-，和乙硫基羰氧基-。
在一种优选实施方式中，R5是羟基。
在一种优选实施方式中，R5是R9-氧基-，其中R9是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基或者芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的芳基-C1-C4烷基-。上述R5基团可以经代谢，优选在植物中，提供其中R5是羟基的相应化合物。
在一种优选实施方式中，R5是R10-羰氧基-，其中R10是C1-C10烷基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C10烷基-，C1-C10卤代烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C4烷氧基-C1-C10烷基-，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基-，C1-C10烷氧基，C2-C10烯氧基，C2-C10炔氧基，C1-C10烷硫基-，N-C1-C4烷基-氨基-，N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基-，芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基，杂芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基，芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基-C1-C4烷基-，杂芳基-C1-C4烷基-或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷基-，芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳氧基-，杂芳氧基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳氧基-，芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳硫基-，或者杂芳硫基-或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳硫基-；并且各R14独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C10烷氧基，C1-C4烷氧羰基-，C1-C4卤代烷氧基，C1-C10烷硫基-，C1-C4卤代烷硫基-，C1-C10烷基亚磺酰基-，C1-C4卤代烷基亚磺酰基-，C1-C10烷基磺酰基-，C1-C4卤代烷基磺酰基-，芳基或由一至五个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的芳基，或者杂芳基或由一至四个独立选自卤代、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代的杂芳基。上述R5基团可以经代谢，优选在植物中，提供其中R5是羟基的相应化合物。
在一种优选实施方式中，R5是异丙基羰氧基-或叔丁基羰氧基-。
优选各R6独立地是卤代基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。R6的上述优选基团的实例是氯，氟，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基或三氟甲氧基。
优选各R7独立地是卤代基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。R7的上述优选基团的实例是氯，氟，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基和三氟甲氧基。
最优选各R7独立地是卤代基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基。R7的上述优选基团的实例是氯，氟，甲基，乙基，三氟甲基和甲氧基。
优选各R8独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C10烷氧基，C1-C4烷氧羰基-，C1-C4卤代烷氧基，C1-C10烷硫基-，C1-C4卤代烷硫基-，C1-C10烷基亚磺酰基-，C1-C4卤代烷基亚磺酰基-，C1-C10烷基磺酰基-或C1-C4卤代烷基磺酰基-。
更优选各R8独立地是卤代基，氰基，硝基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C10烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C10烷硫基或C1-C4卤代烷硫基。R8的上述更优选基团的实例是碘，溴，氯，氟，氰基，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基或三氟甲硫基。
甚至更优选各R8独立地是卤代基，C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C10烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。R8的上述甚至更优选基团的实例是溴，氯，氟，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基或三氟甲氧基。
最优选各R8独立地是卤代基，C1-C10烷基，或C1-C4卤代烷基。R8的上述甚至更优选基团的实例是氯，氟，甲基，或三氟甲基。
优选R9是C2-C10烯基，C2-C10炔基，芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R13取代的芳基-C1-C4烷基-。
更优选R9是C3-C4烯基，或C3-C4炔基，苄基或其中该苯基部分由可以相同或不同的一至三个R13取代的苄基。
甚至更优选R9是烯丙基，炔丙基或苄基。
最优选R9是烯丙基。
优选地R10是C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C3-C10环烷基-C1-C10烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4烯氧基，C2-C4炔氧基，C1-C4烷硫基，N-C1-C4烷基-氨基，N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基，芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基，杂芳基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基，芳基-C1-C4烷基或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳基-C1-C4烷基，杂芳基-C1-C4烷基或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷基，芳氧基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳氧基，杂芳氧基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳氧基，芳硫基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的芳硫基，或者杂芳硫基或由可以相同或不同的一至三个R14取代的杂芳硫基。
最优选R10是异丙基或叔丁基。
优选各R11独立地是C1-C4烷基。
优选地R12是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
优选各R13独立地是卤代基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基。上述优选基团的实例是氯，氟，硝基，甲基，乙基，三氟甲基和甲氧基。
优选各R14独立地是卤代基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。上述优选基团的实例是氯，氟，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基和三氟甲氧基。
在一种实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(Ix)化合物
其中R1、R2、R4和R5如式(I)化合物所定义而R3是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或者杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R3不能是氢。
在又一实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(Ic)化合物
其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R3是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或者杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；而R5是能够代谢为羟基的基团；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R3不能是氢。R5的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R5不能是羟基。
在又一实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(Id)化合物
其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R3是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或者杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R6、R7、R8和R13的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R3不能是氢。
某些式(I)化合物新颖的并且本身形成本发明的又一方面。一组新颖化合物是式(Ib)化合物
其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R5是能够代谢为羟基的基团；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R5的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R5不能是羟基。
又一组新颖化合物是式(Ic)化合物
其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R3是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或者杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；并且R5是能够代谢为羟基的基团；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R3不能是氢。R5的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R5不能是羟基。
又一组新颖化合物是式(Id)化合物
其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R3是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷基-C1-C6烷基-，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-，C1-C10氰基烷基-，C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-，N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-，N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-，芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-，或杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分由可以相同或不同的一至三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；或者其盐或N-氧化物。R1、R2、R4、R6、R7、R8和R13的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3的优选含义与对式(I)化合物的相应取代基所描述的优选含义相同，除了R3不能是氢。
下表1至36中的化合物举例说明本发明的化合物。
表1：
表1提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，5-二氯-吡啶-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表2：
表2提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表3：
表3提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，6-二氯-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表4：
表4提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，4-二氯-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表5：
表5提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是4，6-二氯-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表6：
表6提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，5-二氯-吡啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表7：
表7提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，6-二氯-吡啶-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表8：
表8提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-氯-5-氟-吡啶-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表9：
表9提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表10：
表10提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，5，6-三氯-吡啶-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表11：
表11提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，5-二氯-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表12：
表12提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，3-二氯-吡啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表13：
表13提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-氯-4-三氟甲基-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表14：
表14提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-氯-6-三氟甲基-吡啶-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表15：
表15提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-氯-5-三氟甲基-吡啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表16：
表16提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，3，5-三氯-吡啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表17
表17提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是5-氯-嘧啶-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表18：
表18提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，4，5-三氯-噻吩-2-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表19：
表19提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，5-二氯-噻吩-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表20：
表20提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-三氟甲基-异噁唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表21：
表21提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-三氟甲基-4-氯-异噁唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表22；
表22提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3，4-二氯-异噁唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表23：
表23提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表24：
表24提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是3-三氟甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表25：
表25提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，4-二氯-噻唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表26：
表26提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表27：
表27提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，5-二氯-噻唑-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表28：
表28提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基-，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表29：
表29提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表30：
表30提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表31：
表31提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2-甲基-苯并噁唑-5-基而R3和R5具有表1中所列的含义。
表32：
表32提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，4-二氯-喹啉-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表33：
表33提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是4-氯-2-三氟甲基-喹啉-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表34：
表34提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是1-氯-异喹啉-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表35：
表35提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是1，4-二氯-异喹啉-3-基，而R3和R5具有表1中所列的含义。
表36：
表36提供70种式(I)化合物，其中R1和R2是氢，R4是2，5-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基-，而R3和R5具有表1中所列的含义。
本发明的化合物可以通过多种方法来制备，例如通过方案1至10中所描述的方法。
1)式(4)化合物，其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义而R16是C1-C6烷基，能够这样制得：如方案1中所示，将式(2)氨基吡嗪酯，其中R1和R2如式(I)化合物所定义而R16是C1-C6烷基，与式(3)酸衍生物反应，其中R4如式(I)化合物所定义而X是卤素或羟基。例如，如果(3)是酰氯(也即其中X是氯)，则该反应能够任选地在碱，比如三乙胺或吡啶存在下，在适宜的溶剂，比如乙腈或二氯甲烷中，任选使用微波加热，方便地进行。另选地，如果(3)是羧酸(也即其中X是羟基)，则能够使用酰胺偶联方法，例如通过在碱，比如三乙胺存在下，在适宜的溶剂，比如二氯甲烷中与偶联剂，比如二(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯反应，或者综述于Tetrahedron(2005)，61(46)，10827-10852中的其它酰胺偶联方法方便地进行该反应。
2)式(Ia)化合物，其中R1、R2和R4如式(I)化合物所定义，能够这样制备：用适宜溶剂中的碱，比如N，N-二甲基甲酰胺中的碳酸钾或四氢呋喃中的六甲基二硅基氨基锂，来处理如1)中所定义的式(4)化合物，任选地用微波加热。
3)式(Ij)化合物，其中R1、R2、R4和R10如式(I)化合物所定义，能够这样制备：任选地在碱，比如三乙胺或吡啶存在下，任选地在适宜的溶剂，比如二氯甲烷中，将如2)中所定义的式(Ia)化合物与其中R10如式(I)化合物所定义的式R10COCl酰氯或式(R10CO)2O酸酐反应。
4)式(If)化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如式(I)化合物所定义而R5是-O-CO-R10，能够这样制备自如3)中所定义的式(Ij)化合物：如方案2中所示，在碱，比如碳酸钾存在下，任选地在活化剂/碘化物，比如碘化钾存在下，在适宜的溶剂，比如乙腈或N，N-二甲基甲酰胺中，任选地用微波加热，与式R3LG化合物反应，其中R3如式(I)化合物所定义而LG是离去基团，比如卤化物，例如溴化物或碘化物，或者甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯。
5)式(Id)化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如式(I)化合物所定义而R5是羟基，能够这样制备：在适宜的溶剂，比如甲醇或N，N-二甲基甲酰胺中，用碱，比如氢氧化钠或碳酸钾，和水来处理如4)中所定义的式(If)化合物。
6)式(Ie)化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如式(I)化合物所定义而R5是-O-R9，能够这样制备自如5)中所定义的式(Id)化合物：在碱，比如碳酸钾存在下，在适宜的溶剂，比如N，N-二甲基甲酰胺中，与式R9LG化合物反应，其中R9如式(I)化合物所定义而LG是离去基团比如卤化物，例如溴化物或碘化物，或者甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯。
7)在R3和R9等同，例如都是简单烷基的情况下，如6)中所定义的式(Ie)化合物也能够这样形成：如方案3中所示，在碱，比如碳酸钾存在下，在适宜的溶剂，比如N，N-二甲基甲酰胺中，将如2)中所定义的式(Ia)化合物与至少二当量如4)中所定义的式R3LG化合物反应。
8)此外，如4)中所定义的式(If)化合物还能够这样以缩短的途径直接制备自如1)中所定义的式(4)化合物：如方案4中所示，在碱，比如六甲基二硅基氨基钠或六甲基二硅基氨基钾存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃中，任选地用微波加热，与如4)中所定义的式R3LG化合物反应，随后任选地在碱，比如三乙胺存在下，在同一反应锅中，与如3)中所定义的式R10COCl酰氯或式(R10CO)2O酸酐反应。
9)另选地，如4)中所定义的式(If)化合物能够这样制备自如5)中所定义的式(Id)化合物：任选地在碱，比如三乙胺存在下，任选地在适宜的溶剂，比如二氯甲烷中，与如3)中所定义的式R10COCl酰氯或式(R10CO)2O酸酐反应。
10)如5)中所定义的式(Id)化合物能够这样制备：在碱，比如六甲基二硅基氨基钾存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃中，任选地用微波加热(方法1)，将如1)中所定义的式(4)化合物与如4)中所定义的式R3LG化合物反应。
11)如5)中所定义的式(Id)化合物还能够这样制备自如2)中所定义的式(Ia)化合物：在碱，比如六甲基二硅基氨基钾存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃中，任选地用微波加热(方法2)，与如4)中所定义的式R3LG化合物反应。式(Ia)化合物的合成描述于2)中。
12)如5)中所定义的式(Ib)化合物还能够这样制备：在碱，比如六甲基二硅基氨基钠存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃中，任选地用微波加热(方法3)，将式(4′)的化合物与如4)中所定义的式R3LG化合物反应。式(4′)的化合物能够这样制备自式(4)化合物：在适宜的溶剂，比如四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中，任选地用微波加热，与碱，比如六甲基二硅基氨基锂反应。
13)式(Ig)甲硅烷基化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如式(I)化合物所定义而R5是-O-Si(R11)3，能够这样制备自如5)中所定义的式(Id)化合物：如方案5中所示，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃或乙腈中，在碱，比如三乙胺存在下，与式(R11)3SiCl三烷基甲硅烷基氯反应。
14)式(Ik)磺酰基化合物，其中R1、R2、R4和R12如式(I)化合物所定义，能够这样制备自如2)中所定义的式(Ia)化合物：如方案6中所示，在碱，比如三乙胺存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃或二氯甲烷中，与其中R12如式(I)化合物所定义的式R12SO2Cl磺酰氯反应。
15)式(Ih)磺酰基化合物，也即式(I)化合物，其中R3除氢外如式(I)化合物所定义而R5是-O-SO2-R12，能够这样制得：在碱，比如六甲基二硅基氨基钠或六甲基二硅基氨基钾存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃中，任选地用微波加热，将如13)中所定义的式(Ik)化合物与如4)中所定义的式R3LG化合物反应。
16)另选地，如14)中所定义的式(Ih)化合物能够这样制得：在碱，比如三乙胺存在下，在适宜的溶剂，比如四氢呋喃或二氯甲烷中，将如5)中所定义的式(Id)化合物与如13)中所定义的式R12SO2Cl磺酰氯反应。
17)在式(8)吡啶基乙酸无法商购的某些情况下，则需要制备它们。方案7显示了一般合成方法。式(6)吡啶基甲基卤，其中R8如式(I)化合物所定义而X是卤素，能够这样制备：将经取代的式(5)甲基-吡啶，其中R8如式(I)化合物所定义，在光存在下，与卤化剂，比如其中X是氯或溴的式X2卤素反应；或者在回流下，在自由基引发剂，比如苯甲酰过氧化物存在下，在适宜的溶剂，比如四氯化碳中，和任选地在光源，比如500瓦卤钨灯存在下，与其中X是氯、溴或碘的式N-卤代琥珀酰亚胺反应。
18)式(7)氰基甲基-吡啶，其中R8如式(I)化合物所定义，能够这样制备：在回流下，在适宜的溶剂，比如乙醇中，将如17)中所定义的式(6)化合物与金属氰化物，比如氰化钾反应。
19)式(8)吡啶基乙酸，其中R8如式(I)化合物所定义，能够这样制备：在回流下，用酸或碱的水溶液，但优选酸的水溶液，比如硫酸水溶液，通过水解使如18)中所定义的式(7)化合物进行反应。
20)式(8)吡啶基乙酸能够这样制备：在例如其中M是钠或钾的碱金属氢氧化物MOH存在下，在适宜的溶剂，比如甲醇或乙醇中，任选地在水存在下，水解式(9)吡啶基丙二酸酯。
21)式(11)二酮酰胺，其中R1和R2如式(I)化合物所定义，R16如1)中所定义而R17是氢、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或由可以相同或不同的一至五个R8取代的芳基、或者杂芳基或由可以相同或不同的一至四个R8取代的杂芳基，能够这样制备：如方案9中所示，在75℃至150℃的温度下，优选在回流下，在适宜的溶剂，比如甲苯中，将如1)中所定义的式(2)化合物与式(10)化合物反应，其中R17是氢、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或由可以相同或不同的一至五个R8取代的芳基、或者杂芳基或由可以相同或不同的一至四个R8取代的杂芳基。
22)式(12)化合物，其中R1和R2如式(I)化合物所定义，而R17如21)中所定义，能够这样制备自如21)中所定义的式(11)化合物：在适宜的溶剂，比如甲醇中，优选在回流下，与适宜的碱，比如碱金属醇盐，例如甲醇钠一起加热。
23)式(13)化合物，其中R1和R2如式(I)化合物所定义，R17如21)中所定义，而R18是C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或由可以相同或不同的一至五个R8取代的芳基、或者杂芳基或由可以相同或不同的一至四个R8取代的杂芳基，能够这样制备自如22)中所定义的式(12)化合物：在40℃至100℃，优选50℃至75℃的温度范围下，在充当溶剂的R18COOR16中，或另选用共-溶剂，比如甲苯，用适宜的碱，比如钠或氢化钠，与式R18COOR16酯反应，其中R18是C1-C6烷基，C1-C4卤代烷基，芳基或由可以相同或不同的一至五个R8取代的芳基，或杂芳基或由可以相同或不同的一至四个R8取代的杂芳基，而R16如1)中所定义。
24)式(14)化合物，其中R1和R2如式(I)化合物所定义，R17如21)中所定义，而R18如23)中所定义，能够这样制备自如23)中所定义的式(13)化合物：在适宜的溶剂，比如乙醇中，优选在回流下，与羟胺或其盐一起加热。
(25)式(15)化合物，其中R1和R2如式(I)化合物所定义，R17如21)中所定义，而R18如23)中所定义，能够这样制备自如24)中所定义的式(14)化合物：优选在回流下，与适宜的酸，比如乙酸或三氟乙酸一起加热。
(26)式(16)化合物，其中R1、R2和R10如式(I)化合物所定义，R17如21)中所定义，而R18如23)中所定义，能够这样制备：在碱，比如吡啶存在下，在适宜的溶剂，比如二氯甲烷中，优选在环境温度下，将如25)中所定义的式(15)化合物与如3)中所定义的式R10COCl酰氯反应。
(27)式(17)化合物，其中R1、R2和R10如式(I)化合物所定义，R3除氢外如式(I)化合物所定义氢，R17如21)中所定义，而R18如23)中所定义，能够这样制备：伴随任选在微波中，在50℃至150℃，优选80℃至120℃的温度范围下加热，在适宜的溶剂，比如N，N-二甲基甲酰胺中，将如26)中所定义的式(16)化合物与如4)中所定义的式R3LG化合物，以及适宜的碱，比如碳酸钾反应。
28)式(19)化合物，其中R1和R2如式(I)化合物所定义而R19是C1-C6烷基，能够这样制备：如方案10中所示，在25℃至80℃，优选40℃至65℃的温度范围下，在碱，比如甲醇钠存在下，在适宜的溶剂，比如甲醇中，将如1)中所定义的式(2)氨基吡嗪酯与其中R19是C1-C6烷基的式CH2(CO2R19)2丙二酸二烷基酯反应。
29)式(20)化合物，其中R1、R2和R10如式(I)化合物所定义而R19是C1-C6烷基，能够这样制备：在25℃至100℃，优选60℃至85℃的温度范围下，在碱，比如吡啶存在下，在适宜的溶剂，比如1，2-二氯乙烷中，将如28)中所定义的式(19)化合物与如3)中所定义的式R10COCl酰氯反应。
30)式(21)化合物，其中R1、R2和R10如式(I)化合物所定义，R3除氢外如式(I)化合物所定义，而R19是C1-C6烷基，能够这样制备自如29)中所定义的式(20)化合物：在50℃至150℃，优选80℃至120℃的温度范围下，任选地在微波中，在适宜的碱，比如碳酸钾存在下，在适宜的溶剂，比如N，N-二甲基甲酰胺中，与如4)中所定义的式R3LG化合物反应。
31)式(23)化合物，其中R1、R2和R8如式(I)化合物所定义，而R3除氢外如式(I)化合物所定义，能够这样制备自如30)中所定义的式(21)化合物：在适宜的溶剂，比如甲苯中，优选在回流下，与其中R8如式(I)化合物所定义的式(22)羟基-脒一起加热。
32)式(24)化合物，其中R1、R2、R8和R10如式(I)化合物所定义，而R3除氢外如式(I)化合物所定义，能够这样制备：在碱，比如吡啶存在下，在适宜的溶剂，比如二氯甲烷中，将式(23)化合物与如3)中所定义的式R10COCl酰氯反应。
根据本发明的所述式(I)化合物能够如合成所得以未经改变的形式用作除草剂，但是通常使用配制助剂如载体、溶剂和表面活性剂以各种方式将它们配制为除草组合物。配制剂可以是各种物理形式，例如粉剂、胶剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、水分散性片剂、泡腾丸剂、乳油、可微乳化浓剂、水乳剂、可流动油剂、水分散剂、油分散剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、可乳化粒剂、可溶液剂、水溶性浓剂(具有作为载体的水或可与水混合的有机溶剂)、浸渍的高分子膜的形式或已知自例如theManual on Development and Use of FAO Specifications for PlantProtection Products，第5版，1999的其它形式。这样的配制剂能够直接使用或者在使用前将其稀释。可以例如用水、液体肥料、微量营养素、生物体、油或溶剂来进行稀释。
可以例如通过将活性成分与制剂助剂混合而得到细分的固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物来制备配制剂。活性成分还可以与其它助剂一起配制，比如细分的固体、矿物油、植物或动物来源的油、植物或动物来源的改性油、有机溶剂、水、表面活性剂或其组合。活性成分还可以包含在聚合物构成的非常细小的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使得所述活性成分以受控量释放入环境中(例如缓慢释放)。微胶囊通常具有0.1到500微米的直径。它们含有按胶囊重量计约25到95％的量的活性成分。活性成分可以是单块固体形式、固体或液体分散剂中的细微颗粒形式或者适宜的溶液形式。包封膜包含，例如天然或合成橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或本领域技术人员已知的其它相关聚合物。另选地，可以这样形成非常细微的微胶囊，其中以基础物质固体基质中的细分颗粒形式包括活性成分，而该微胶囊本身并未被包封。
适于制备本发明组合物的配制助剂本身是已知的。可以用作液态载体的是：水，甲苯，二甲苯，石油醚，植物油，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，酸酐，乙腈，苯乙酮，乙酸戊酯，2-丁酮，碳酸亚丁酯，氯苯，环己烷，环己醇，乙酸烷基酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，对-二乙基苯，二甘醇，二甘醇松香酸酯，二甘醇丁基醚，二甘醇乙基醚，二甘醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，1，4-二氧六环，一缩二丙二醇，一缩二丙二醇甲基醚，一缩二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亚乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α-蒎烯，d-柠檬烯，乳酸乙酯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁内酯，甘油，乙酸甘油酯，二乙酸甘油酯，三乙酸甘油酯，十六烷，己二醇，乙酸异戊酯，乙酸异冰片酯，异辛烷，异佛尔酮，异丙基苯，肉豆蔻酸异丙酯，乳酸，月桂基胺，异亚丙基丙酮，甲氧基丙醇，甲基异戊基酮，甲基异丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，间-二甲苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，辛胺乙酸盐，油酸，油烯基胺，邻-二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，乳酸丙酯，碳酸亚丙酯，丙二醇，丙二醇甲基醚，对-二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，烷烃，矿物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇甲基醚，二甘醇甲基醚，甲醇，乙醇，异丙醇和更高分子量的醇，比如异戊醇，四氢糠醇，己醇，辛醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。为稀释浓缩物，一般选择水作载体。适宜的固态载体是，例如，滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅土、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、蒙脱石钙、棉籽壳、小麦面粉、大豆面粉、浮石、木屑、核桃(ground walnut)壳、木质素以及例如CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的类似物质。
大量表面活性剂能够被有利地用在固体和液体配制剂中，特别是在使用前可用载体稀释的那些配制剂中。表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或聚合物型的，它们可用作乳化剂、润湿剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性剂包括，例如，硫酸烷基酯的盐，比如硫酸月桂基酯二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙；烷基苯酚/环氧烷烃的加成产物，比如壬基苯酚乙氧化物；醇/环氧烷烃的加成产物，比如十三烷醇乙氧化物；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如磺基琥珀酸钠二(2-乙基己基)酯；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季铵，比如氯化月桂基三甲基铵，脂肪酸聚乙二醇酯，比如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单-和二-烷基磷酸酯的盐；还有在例如″McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual″MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981中描述的其它物质。
通常可用在农药配制剂中的其它助剂包括结晶抑制剂、粘度调节剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、起泡剂、吸光剂、混合辅剂、消泡剂、配位剂、中和或者pH-调节物质和缓冲剂、腐蚀抑制剂、香料、润湿剂、摄取增进剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及液体和固体肥料。
本发明组合物还可以包括添加剂，其包含植物或动物来源的油、矿物油、这种油的烷基酯或者这种油和油衍生物的混合物。本发明组合物中油添加剂的量一般基于喷雾混合物是0.01到10％。例如，可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾槽。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或向日葵油，乳化植物油，比如AMIGO植物来源油的烷基酯，例如甲基衍生物，或者动物来源的油，比如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有，例如作为活性成分的基本上80％重量的鱼油烷基酯和15％重量的甲基化菜籽油，还有5％重量的惯用乳化剂和pH调节剂。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯。这些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是Emery2230和2231(Cognis GmbH)。这些油衍生物和其它油衍生物也已知自theCompendium of Herbicide Adjuvants，第5版，Southern IllinoisUniversity，2000。
还可以通过与表面活性剂如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善油添加剂的施用和作用。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列举于WO 97/34485的第7和第8页。优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及脂肪醇乙氧化物类型的非离子表面活性剂。特别优选具有5-40乙氧基化度的乙氧基化C12-C22脂肪醇。可商购表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant AG)。还优选的是硅酮表面活性剂，特别是可例如作为SilwetL-77购得的多烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷(heptamethyltriloxanes)，以及全氟化表面活性剂。相对全部添加剂的表面活性剂浓度一般是1到30％重量。包含油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物的油添加剂的实例是Edenor ME SUTurbocharge(Syngenta AG，CH)或ActipronC(BP Oil UK Limited，GB)。
如果希望，还可以在配制剂中单独地使用所提及的表面活性剂，也就是说不加油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于作用的进一步增强。适宜的溶剂是，例如Solvesso(ESSO)或AromaticSolvent(Exxon Corporation)。上述溶剂的浓度可以是总重量的10到80％重量。在与溶剂的混合物中存在的油添加剂描述于例如US-A-4,834,908中。其中公开的可购得的油添加剂已知名为MERGE(BASF Corporation)。本发明优选的又一种油添加剂是SCORE(Syngenta Crop Protection C anada)。
除了上面所列出的油添加剂，为了增强本发明组合物的作用，还可以将烷基吡咯烷酮配制剂(例如Agrimax)加入喷雾混合物。还可以使用合成网络结构(lattices)配制剂，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如BondCourier或Emerald)。还可以将包含丙酸的溶液，例如Eurogkem Pen-e-trate作为作用增强剂加入喷雾混合物。
除草组合物一般包含0.1到99％重量，特别是0.1到95％重量的式(I)化合物以及1到99.9％重量的配制助剂，该配制助剂优选包括0到25％重量的表面活性剂。尽管商业产品优选配制为浓缩物，但终端用户仍通常采用稀释的配制剂。
式(I)化合物的施用率可以在宽界限内变化并且取决于土壤性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；向种畦中施用；免耕施用等)、作物植物、待防治的草或杂草、盛行的气候条件和受施用方法、施用时间和靶标作物控制的其它因素。本发明式(I)化合物一般以10至2000g/ha、特别是50至1000g/ha的比率施用。
优选的配制剂特别地具有下述组成(％＝重量百分比)：
乳油：
活性成分：1至95％，优选60至90％
表面活性剂：1至30％，优选5至20％
液态载体：1至80％，优选1至35％
粉剂：
活性成分：0.1至10％，优选0.1至5％
固体载体：99.9至90％，优选99.9至99％
浓悬浮剂：
活性成分：5至75％，优选10至50％
水：94至24％，优选88至30％
表面活性剂：1至40％，优选2至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5至90％，优选1至80％
表面活性剂：0.5至20％，优选1至15％
固体载体：5至95％，优选15至90％
颗粒剂：
活性成分：0.1至30％，优选0.1至15％
固体载体：99.5至70％，优选97至85％
下述实例进一步举例说明本发明，但并非对其进行限制。
式(I)除草剂的配制实施例(％＝％重量)
F1.乳油             a)      b)      c)      d)
活性成分            5％     10％    25％    50％
十二烷基苯磺酸钙    6％     8％     6％     8％
蓖麻油聚乙二醇醚    4％     -       4％     4％
(36mol环氧乙烷)
辛基苯酚聚乙二醇醚  -       4％     -       2％
(7-8mol环氧乙烷)
NMP                 -       -       10％    20％
芳香烃混合物        85％    78％    55％    16％
C9-C12
可用水稀释该浓缩液获得任意希望浓度的乳液。
F2.溶液剂           a)      b)      c)      d)
活性成分            5％     10％    50％    90％
1-甲氧基-3-(3-甲氧基-
丙氧基)-丙烷        -       20％    20％    -
聚乙二醇MW 400      20％    10％    -       -
NMP                 -       -       30％    10％
芳香烃混合物        75％    60％    -       -
C9-C12
该溶液剂适合以微滴形式使用。
F3.可湿性粉剂       a)      b)      c)      d)
活性成分            5％     25％    50％    80％
木质素磺酸钠        4％     -       3％     -
月桂基硫酸钠        2％     3％     -       4％
二异丁基萘磺酸钠    -       6％     5％     6％
辛基苯酚聚乙二醇醚  -       1％     2％     -
(7-8mol环氧乙烷)
高分散硅酸          1％     3％     5％     10％
高岭土              88％    62％    35％    -
将活性成分与助剂充分地混合，并将所述混合物在适宜的磨机中充分研磨，得到可湿性粉剂，可将其用水稀释给出任意希望浓度的悬浮液。
F4.包衣颗粒剂       a)        b)        c)
活性成分            0.1％     5％       15％
高分散硅酸          0.9％     2％       2％
无机载体            99.0％    93％      83％
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将活性成分溶于二氯甲烷中并通过喷雾施用至载体，然后在真空下蒸发溶剂。
F5.包衣颗粒剂       a)        b)        c)
活性成分            0.1％     5％       15％
聚乙二醇MW 200      1.0％     2％       3％
高分散硅酸          0.9％     1％       2％
无机载体            98.0％    92％      80％
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
在搅拌机中，将细磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种方式获得不起尘的包衣颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂       a)      b)      c)      d)
活性成分            0.1％   3％     5％     15％
木质素磺酸钠        1.5％   2％     3％     4％
羧甲基纤维素        1.4％   2％     2％     2％
高岭土              97.0％  93％    90％    79％
将活性成分与助剂混合并研磨，用水润湿此混合物。挤出混合物，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂             a)        b)        c)
活性成分            0.1％     1％       5％
滑石                39.9％    49％      35％
高岭土              60.0％    50％      60％
通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
F8.浓悬浮剂         a)      b)      c)      d)
活性成分            3％     10％    25％    50％
乙二醇              5％     5％     5％     5％
壬基苯酚聚乙二醇醚  -       1％     2％     -
(15mol环氧乙烷)
木质素磺酸钠        3％     3％     4％     5％
羧甲基纤维素        1％     1％     1％     1％
37％甲醛水溶液      0.2％   0.2％   0.2％   0.2％
硅油乳液            0.8％   0.8％   0.8％   0.8％
水                  87％    79％    62％    38％
将细磨的活性成分与助剂密切混合得到浓悬浮剂，用水稀释可由此获得任意要求浓度的悬浮液。
本发明涉及防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(I)化合物。
本发明还涉及抑制植物生长的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(I)化合物。
本发明还涉及在有用植物的作物中选择性地防治禾本科草和杂草的方法，其包括向该有用植物或其处所或向栽培区域施用除草有效量的式(I)化合物。
其中能够使用根据本发明组合物的有用植物作物包括，多年生作物，比如柑橘类水果，葡萄藤，坚果，油棕，橄榄，仁果，核果和橡胶，以及一年生农作物，比如谷物，例如大麦和小麦，棉花，油籽油菜，玉米，稻，大豆，糖用甜菜，甘蔗，向日葵，观赏植物和蔬菜，特别是谷物、玉米和大豆。
待防治的禾本科草和杂草可以都是单子叶物种，例如剪股颖属(Agrostis)，看麦娘属(Alopecurus)，燕麦属(Avena)，雀麦属(Bromus)，莎草属(Cyperus)，马唐属(Digitaria)，稗属(Echinochloa)，黑麦草属(Lolium)，雨久花属(Monochoria)，筒轴茅属(Rottboellia)，慈姑属(Sagittaria)，藨草属(Scirpus)，狗尾草属(Setaria)，黄花稔属(Sida)和蜀黍属(Sorghum)，和双子叶物种，例如苘麻属(Abutilon)，苋属(Amaranthus)，藜属(Chenopodium)，茼蒿属(Chrysanthemum)，猪殃殃属(Galium)，番薯属(Ipomoea)，豆瓣菜属(Nasturtium)，白芥属(Sinapis)，茄属(Solanum)，繁缕属(Stellaria)，婆婆纳属(Veronica)，堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
作物还被理解为包括通过常规育种方法或通过基因工程使其耐受除草剂或多类除草剂(例如植物生长素、ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-和HPPD-抑制剂)的那些作物。已通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是Clearfield夏季油菜(canola)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，该品种可根据商品名RoundupReady和LibertyLink购得。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是NK(Syngenta Seeds)的Bt 176玉米杂交种。该Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白。毒素或者能合成这样的毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含编码杀虫抗性并表达一种或多种毒素的一个或多个基因的转基因植物实例是KnockOut(玉米)、YieldGard(玉米)、NuCOTIN33B(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(马铃薯)、NatureGard和Protexcta植物作物或其种子材料两者都可以对除草剂有抗性，而且同时对昆虫取食有抗性(“叠加的”转基因事件)。例如，种子可以具有在表达杀虫Cry3蛋白的同时还耐受草甘膦的能力。
作物还被理解为是通过常规育种方法或基因工程方法得到并包含所谓的输出特性(例如经改善的贮藏稳定性、更高的营养价值和经改善的风味)的那些。
栽培区域包括其上已经生长了作物植物的土地和计划用来栽培那些作物植物的土地。本发明化合物能够在杂草出苗之前(出苗前施用)或在杂草出苗之后(出苗后施用)施用，并且在出苗后施用时尤其有效。
根据本发明的所述式(I)化合物还能够与一种或多种其它除草剂组合使用。特别地，下列式(I)化合物的混合物是重要的：
式(I)化合物与合成的植物生长素的混合物(例如式(I)化合物+二氯吡啶酸(162)，式(I)化合物+2，4-滴(211)，式(I)化合物+麦草畏(228)，式(I)化合物+双苯酰草胺(274)，式(I)化合物+2甲4氯(499)，式(I)化合物+二氯喹啉酸(712)，或式(I)化合物+氯氨吡啶酸(aminopyralid)(CAS RN150114-71-9))。
式(I)化合物与氟吡草腙(252)的混合物。
式(I)化合物与乙酰苯胺的混合物(例如式(I)化合物+乙草胺(5)，式(I)化合物+二甲吩草胺(260)，式(I)化合物+异丙甲草胺(548)，式(I)化合物+精异丙甲草胺(549)，或式(I)化合物+丙草胺(656))。
式(I)化合物与精麦草氟(355)的混合物。
式(I)化合物与氟噻草胺(BAY FOE 5043)(369)的混合物。
式(I)化合物与pyroxasulfone(CAS RN 447399-55-5)的混合物。
式(I)化合物与HPPD抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+异噁唑草酮(479)，式(I)化合物+硝磺草酮(515)，式(I)化合物+pyrasulfotole(CASRN 365400-11-9)，式(I)化合物+磺草酮(747)，式(I)化合物+tembotrione(CAS RN 335104-84-2)，式(I)化合物+topramezone(CAS RN210631-68-8)，式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)，或式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 894355-80-7))。
式(I)化合物与三嗪的混合物(例如式(I)化合物+莠去津(37)，或式(I)化合物+特丁津(775))。
式(I)化合物与三嗪和HPPD抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+三嗪+异噁唑草酮，式(I)化合物+三嗪+硝磺草酮，式(I)化合物+三嗪+pyrasulfotole，式(I)化合物+三嗪+磺草酮，式(I)化合物+三嗪+tembotrione，式(I)化合物+三嗪+topramezone，式(I)化合物+三嗪+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，或式(I)化合物+三嗪+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。
式(I)化合物与草甘膦(419)的混合物。
式(I)化合物与草甘膦和HPPD抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+草甘膦+异噁唑草酮，式(I)化合物+草甘膦+硝磺草酮，式(I)化合物+草甘膦+pyrasulfotole，式(I)化合物+草甘膦+磺草酮，式(I)化合物+草甘膦+tembotrione，式(I)化合物+草甘膦+topramezone，式(I)化合物+草甘膦+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，或式(I)化合物+草甘膦+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。
式(I)化合物与草铵膦(418)的混合物。
式(I)化合物与草铵膦和HPPD抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+草铵膦+异噁唑草酮，式(I)化合物+草铵膦+硝磺草酮，式(I)化合物+草铵膦+pyrasulfotole，式(I)化合物+草铵膦+磺草酮，式(I)化合物+草铵膦+tembotrione，式(I)化合物+草铵膦+topramezone，式(I)化合物+草铵膦+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，或式(I)化合物+草铵膦+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。
式(I)化合物与ALS或AHAS抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+苄嘧磺隆-甲酯(64)，式(I)化合物+氯嘧磺隆(135)，式(I)化合物+氯酯磺草胺(164)，式(I)化合物+双氟磺草胺(359)，式(I)化合物+氟唑磺隆(364)，式(I)化合物+甲氧咪草烟(451)，式(I)化合物+咪唑烟酸(453)，式(I)化合物+咪唑乙烟酸(455)，式(I)化合物+碘磺隆(iodosulfuron)-甲酯-钠盐(466)，式(I)化合物+mesosulfuron-甲酯(514)，式(I)化合物+烟嘧磺隆(577)，式(I)化合物+五氟磺草胺(622)，式(I)化合物+啶磺草胺(triflosulam)(CAS RN 422556-08-9)，式(I)化合物+噻吩磺隆-甲酯(thiameturon-甲酯)(795)，式(I)化合物+醚苯磺隆(817)，式(I)化合物+苯磺隆-甲酯(822)，式(I)化合物+三氟啶磺隆钠盐(833)，式(I)化合物+thiencarbazone(4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸，BAY636))，或式(I)化合物+thiencarbazone-甲酯(4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧基甲酯，CAS RN 317815-83-1，BAY636-甲基))。
式(I)化合物与PPO抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+三氟羧草醚(7)，式(I)化合物+氟丙嘧草酯(101)，式(I)化合物+唑草酮(121)，式(I)化合物+吲哚酮草酯(152)，式(I)化合物+丙炔氟草胺(376)，式(I)化合物+氟磺胺草醚(401)，式(I)化合物+乳氟禾草灵(486)，或式(I)化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙基酯)(CAS RN 353292-31-6))。
式(I)化合物与ACC酶抑制剂的混合物(例如式(I)化合物+丁苯草酮(106)，式(I)化合物+烯草酮(155)，式(I)化合物+炔草酯(156)，式(I)化合物+噻草酮(190)，式(I)化合物+氰氟草酯(195)，式(I)化合物+禾草灵(238)，式(I)化合物+精噁唑禾草灵(339)，式(I)化合物+吡氟禾草灵-丁基酯(361)，式(I)化合物+精吡氟禾草灵(362)，式(I)化合物+氟吡禾灵(427)，式(I)化合物+高效氟吡禾灵(428)，式(I)化合物+噁草酸(670)，式(I)化合物+喹禾灵(717)，式(I)化合物+精喹禾灵(718)，式(I)化合物+烯禾啶(726)，式(I)化合物+吡喃草酮(771)，式(I)化合物+三甲苯草酮(811))，或式(I)化合物+唑啉草酯(CAS RN 243973-20-8)。
式(I)化合物与苄草丹(683)，或式(I)化合物与野麦畏(816)的混合物。
式(I)化合物与溴苯腈(95)，式(I)化合物与氯草敏(134)，式(I)化合物与chlorotoluron(143)，式(I)化合物与敌草隆(281)，或式(I)化合物与嗪草酮(554)的混合物。
式(I)化合物与异噁草酮(159)，式(I)化合物与吡氟酰草胺(251)，式(I)化合物与氟咯草酮(389)，或式(I)化合物与呋草酮(392)的混合物。
式(I)化合物与二甲戊灵(621)或式(I)化合物与氟乐灵(836)的混合物。
式(I)化合物与野燕枯甲硫酸盐(248)的混合物。
式(I)化合物与二溴化敌草快(276)的混合物。
式(I)化合物与百草枯二氯化物(614)的混合物。
所述式(I)化合物的混合伴侣也可以是酯或盐形式，例如ThePesticide Manual，第13版(BCPC)，2003中所提及的那些。提及草铵膦之处也适用于草铵膦，提及氯酯磺草胺之处也适用于cloransulam，提及二甲吩草胺之处也适用于二甲吩草胺-P，提及精麦草氟之处也适用于麦草氟，而提及嘧草硫醚-钠盐之处也适用于嘧草硫醚(pyrithiobac)，等
所述式(I)化合物与所述混合伴侣的混合比例优选是1∶100至1000∶1。
上述混合物能够有利地用于上述配制剂中(在此情况下″活性成分″涉及式(I)化合物与所述混合伴侣的各混合物)。
此外，下述除草剂或植物生长调节剂中的一种或多种能够与根据本发明的式(I)化合物组合使用或与上述混合物组合使用：苯草醚(8)，丙烯醛(10)，甲草胺(14)，禾草灭(18)，莠灭净(20)，氨唑草酮(21)，酰嘧磺隆(22)，aminocyclopyrachlor(CAS RN 858956-08-8)，杀草强(aminotriazole)(25)，氨基磺酸铵(26)，莎稗磷(31)，磺草灵(36)，aviglycine(39)，唑啶草酮(CAS RN 68049-83-2)，四唑嘧磺隆(43)，BAS 800H(CASRN 372137-35-4)，氟丁酰草胺(55)，草除灵(57)，bencarbazone(CAS RN173980-17-1)，乙丁氟灵(59)，呋草黄(61)，地散磷(65)，灭草松(67)，双苯嘧草酮(CAS RN 158755-95-4)，双环磺草酮(69)，吡草酮(70)，bilanafos(双丙氨膦)(77)，双草醚(82)，硼砂(86)，除草定(90)，溴丁酰草胺(93)，溴酚肟(CAS RN 13181-17-4)，丁草胺(100)，抑草磷(102)，仲丁灵(105)，丁草敌(108)，唑草胺(110)，双酰草胺(117)，氯溴隆(CAS RN 13360-45-7)，整形醇-甲酯(133)，氯乙酸(138)，氯苯胺灵(144)，氯磺隆(147)，氯酞酸甲酯(148)，环庚草醚(153)，醚磺隆(154)，氯甲酰草胺(160)，苄草隆(180)，单氰胺(182)，氰草津(183)，环丙酰胺酸(186)，环草敌(187)，环丙嘧磺隆(189)，杀草隆(213)，茅草枯(214)，棉隆(216)，甜菜安(225)，敌草净(CAS RN 1014-69-3)，敌草腈(229)，2，4-滴丙酸(234)，精2，4-滴丙酸(235)，双氯磺草胺(241)，噁唑隆(256)，哌草丹(257)，二甲草胺(258)，异戊乙净(259)，噻节因(261)，二甲基次胂酸(264)，氨氟灵(268)，特乐酚(272)，异丙净(CAS RN 4147-51-7)，氟硫草定(280)，二硝酚(282)，DSMA(CASRN 144-21-8)，茵多酸(295)，茵草敌(299)，戊草丹(303)，乙丁烯氟灵(305)，胺苯磺隆-甲酯(306)，乙烯利(307)，乙氧呋草黄(311)，ethoxyfen(CAS RN188634-90-4)，氟乳醚(CAS RN 131086-42-5)，乙氧磺隆(314)，抑酰胺(318)，四唑酰草胺(348)，硫酸亚铁(353)，啶嘧磺隆(356)，异丙吡草酯(isopropazol)(CAS RN 174514-07-9)，flucetosulfuron(CAS RN412928-75-7)，氯乙氟灵(365)，氟哒嗪草酯(371)，氟节胺(373)，唑嘧磺草胺(374)，氟烯草酸-戊酯(375)，炔草胺(flumipropin)(CAS RN84478-52-4)，氟草隆(378)，乙羧氟草醚(380)，氟胺草唑(CAS RN119126-15-7)，flupropacil(CAS RN 120890-70-2)，四氟丙酸(383)，氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐(384)，芴丁酯(387)，氟啶草酮(388)，氯氟吡氧乙酸(390)，嗪草酸-甲酯(395)，甲酰氨基嘧磺隆(402)，杀木膦(406)，氯吡嘧磺隆-甲酯(426)，HC-252(429)，环嗪酮(440)，咪草酸-甲酯(450)，甲咪唑烟酸(452)，咪唑喹啉酸(454)，唑吡嘧磺隆(456)，茚草酮(462)，碘苯腈(467)，异丙隆(475)，异噁隆(476)，异噁酰草胺(477)，异噁氯草酮(CASRN 141112-06-3)，异噁草醚(CAS RN 87757-18-4)，特胺灵(482)，环草定(487)，利谷隆(489)，2甲4氯乙硫酯(500)，2甲4氯丁酸(501)，2甲4氯丙酸(503)，精2甲4氯丙酸(504)，苯噻酰草胺(505)，氟磺酰草胺(507)，metam(519)，噁唑酰草胺(mefluoxafop)(520)，苯嗪草酮(521)，吡唑草胺(524)，甲基苯噻隆(526)，灭草唑(CAS RN 20354-26-1)，甲基胂酸(536)，1-甲基环丙烯(538)，甲基杀草隆(539)，甲基异硫氰酸酯(543)，吡喃隆(547)，溴谷隆(CAS RN 3060-89-7)，磺草唑胺(552)，甲氧隆(553)，甲磺隆-甲酯(555)，MK-616(559)，禾草敌(560)，绿谷隆(562)，MSMA(CASRN 2163-80-6)，萘丙胺(571)，敌草胺(572)，萘草胺(573)，草不隆(574)，氟氯草胺(CAS RN 99662-11-0)，n-甲基-草甘膦，壬酸(583)，氟草敏(584)，油酸(混合脂肪酸)(593)，坪草丹(595)，orthosulfamuron(CAS RN213464-77-8)，氨磺乐灵(597)，丙炔噁草酮(599)，噁草酮(600)，环氧嘧磺隆(603)，噁嗪草酮(604)，乙氧氟草醚(610)，克草敌(617)，五氯苯酚(623)，甲氯酰草胺(624)，环戊噁草酮(625)，pethoxamid(627)，矿物油(628)，甜菜宁(629)，氨氯吡啶酸(645)，氯吡酰草胺(646)，哌草磷(650)，氟嘧磺隆-甲酯(657)，氨氟乐灵(661)，氟唑草胺(CAS RN 190314-43-3)，环苯草酮(663)，调环酸钙(664)，扑灭通(665)，扑草净(666)，毒草胺(667)，敌稗(669)，扑灭津(672)，苯胺灵(674)，异丙草胺(667)，丙氧基缩二氨基脲-钠盐(procarbazone-sodium)(679)，炔苯酰草胺(681)，氟磺隆(684)，pyraclonil(双唑草腈)(CAS RN 158353-15-2)，吡草醚(691)，吡唑特(692)，吡嘧磺隆(694)，苄草唑(695)，嘧啶肟草醚(697)，稗草丹(698)，pyridafol(CAS RN 40020-01-7)，哒草特(702)，环酯草醚(704)，嘧草醚-甲酯(707)，pyrimisulfan(CAS RN 221205-90-9)，嘧草硫醚(709)，氯甲喹啉酸(713)，灭藻醌(714)，砜嘧磺隆(721)，依地酸，环草隆(727)，西玛津(730)，西草净(732)，氯酸钠(734)，甲磺草胺(749)，甲嘧磺隆-甲酯(751)，sulfosate(CAS RN 81591-81-3)，磺酰磺隆(752)，硫酸(755)，焦油(758)，三氯乙酸钠(760)，牧草胺(CAS RN 35256-85-0)，丁噻隆(765)，tefuryltrione(CAS RN 473278-76-1)，特草定(772)，特丁通(774)，特丁净(776)，噻吩草胺(789)，噻二唑草胺(CAS RN 123249-43-4)，噻氟隆(CAS RN 25366-23-8)，噻唑烟酸(793)，禾草丹(797)，仲草丹(807)，三嗪氟草胺(819)，三氯吡氧乙酸(827)，草达津(831)，氟胺磺隆-甲酯(837)，三羟基三嗪(CAS RN 108-80-5)，抗倒酯(CAS RN 95266-40-3)，三氟甲磺隆(843)，N-[(1R，2S)-2，6-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(CAS RN 950782-86-2)，1-(2-氯-6-丙基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(CAS RN570415-88-2)，和5-(2，6-二氟-苄氧基甲基)-5-甲基-3-(3-甲基-噻吩-2-基)-4，5-二氢-异噁唑(CAS RN 403640-27-7)。
所述式(I)化合物的混合伴侣也可以是酯或盐形式，例如在ThePesticide Manual，第13版(BCPC)，2003中所提及的那些。提及三氟羧草醚-钠盐之处也适用于三氟羧草醚，而提及苄嘧磺隆-甲酯之处也适用于苄嘧磺隆，等等。
所述式(I)化合物与所述混合伴侣的混合比例优选是1∶100至1000∶1。
上述混合物能够有利地用于上述配制剂中(在此情况下″活性成分″涉及式(I)化合物与所述混合伴侣的各混合物)。
根据本发明的所述式(I)化合物还能够与一种或多种安全剂组合使用。类似地，根据本发明的式(I)化合物与一种或多种其它除草剂的混合物也能够与一种或多种安全剂组合使用。术语“安全剂”如本文所用意指这样的化学品，其在与除草剂组合使用时降低所述除草剂对非靶标生物体的不希望效果，例如，安全剂保护作物免于除草剂的伤害，但是并不阻止除草剂灭除杂草。所述安全剂可以是AD-67(11)，解草嗪(63)，解草酯(163)，解草胺腈(CAS RN 78370-21-5)，cyprosulfamide(CAS RN221667-31-8)，烯丙酰草胺(231)，dicyclonon(CAS RN 79260-71-2)，解草唑-乙酯(331)，解草啶(332)，解草胺(386)，氟草肟(399)，解草噁唑(413)和相应R异构体，双苯噁唑酸-乙酯(478)，吡唑解草酯(506)，2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]-苯甲酰胺(CAS RN129531-12-0)，邻苯二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)，和解草腈(598)。尤其优选的是式(I)化合物与解草嗪和式(I)化合物与解草酯的混合物。
所述式(I)化合物的安全剂也可以是酯或盐形式，例如在ThePesticide Manual，第13版(BCPC)，2003中所提及的那些。提及解草酯之处也适用于cloquintocet，而提及解草唑-乙酯之处也适用于解草唑，其余类似。
式(I)化合物与安全剂的混合比例优选是100∶1至1∶10，特别是20∶1至1∶1。
上述混合物能够有利地用于上文所提及的配制剂中(在此情况下″活性成分″涉及式(I)化合物与所述安全剂的各混合物)。安全剂和式(I)化合物以及任选一种或多种其它除草剂可以同时施用。例如，可以在出苗前将安全剂、式(I)化合物和任选一种或多种其它除草剂施用至处所或者可以在出苗后将其施用至作物。安全剂和式(I)化合物以及任选一种或多种其它除草剂可以按顺序施用。例如，可以在播种前将安全剂作为种子处理施用，并可以在出苗前将式(I)化合物和任选一种或多种其它除草剂施用至处所或者可以在出苗后将其施用至作物。
式(I)化合物与其它除草剂和安全剂的优选混合物包括：
式(I)化合物与精异丙甲草胺和安全剂，尤其是解草嗪的混合物。
式(I)化合物与异噁唑草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与硝磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与三嗪和安全剂的混合物。
式(I)化合物与三嗪和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与三嗪和硝磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与三嗪和磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草甘膦和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草甘膦和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草甘膦和硝磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草甘膦和磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草铵膦和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草铵膦和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草铵膦和硝磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与草铵膦和磺草酮和安全剂的混合物。
式(I)化合物与双氟磺草胺和安全剂，尤其是解草酯的混合物。
式(I)化合物与炔草酯和安全剂，尤其是解草酯的混合物。
式(I)化合物与唑啉草酯和安全剂，尤其是解草酯的混合物。
式(I)化合物与溴苯腈和安全剂，尤其是解草酯的混合物。
下述实例进一步举例说明本发明，但并非对其进行限制。
制备实施例
在本部分中统一使用下述缩写：s＝单峰；bs＝宽单峰；d＝二重峰；dd＝双二重峰；dt＝双三重峰；t＝三重峰，tt＝三三重峰，q＝四重峰，sept＝七重峰；m＝多重峰；Me＝甲基；Et＝乙基；Pr＝丙基；Bu＝丁基。
1.方案1和2所涵盖的反应，其中R 4 是6-元环
实施例1.1：制备3-[2-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸 甲基酯
向(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酸(实施例5.1)(5.7g)和3-氨基-吡嗪-2-羧酸甲基酯(4.65g)的二氯甲烷(120ml)溶液依次加入三乙胺(8.5ml)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯(“BOP-Cl”)(7.5g)。在环境温度下搅拌反应混合物24小时。有机相依次用水、碳酸氢钠水溶液(1M)和盐水洗涤。有机相在硫酸镁上干燥，浓缩，提供3-[2-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(6.37g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.04(s，3H)，4.35(s，2H)，7.77(s，1H)，8.39(s，1H)，8.49(s，1H)，8.56(s，1H)，11.02(s，1H)ppm。
实施例1.2：制备7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6，8-二 酚(表A的化合物编号A1)
将3-[2-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例1.1)(5.78g)和碳酸钾(2.4g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)中的混合物加热至100℃，持续2小时。将反应混合物冷却至环境温度并浓缩。残余物与二乙基醚研磨，倾析有机相。将固体溶于水，通过添加盐酸水溶液(2M)将pH值调节至pH 5。浓缩水相。将残余物溶于甲醇，通过过滤除去不溶盐，浓缩滤液，提供表A的化合物编号A1(4.9g)。
实施例1.3：制备异丁酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡 啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A5)
将7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6，8-二酚(实施例1.2)(1.6g)溶于含有吡啶(0.445g)的二氯甲烷(50ml)，将反应混合物搅拌10分钟。在5分钟内滴加异丁酰氯(0.556g)，搅拌反应混合物二小时。加水，混合物用乙酸乙酯萃取。分相，有机馏分用碳酸钠水溶液(1M)洗涤。有机馏分在硫酸钠上干燥，浓缩，提供淡黄色固体，将其自乙酸乙酯/己烷重结晶，提供表A的化合物编号A5(1.02g)。
通过类似方法制备下述化合物：
碳酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯乙基酯(表A的化合物编号A3)，用氯甲酸乙酯作反应物制备自7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6，8-二酚(实施例1.2)。
实施例1.4：制备异丁酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-乙基-6-氧代-5，6- 二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A6)
将异丁酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.3)(0.250g)溶于乙腈(2ml)，依次加入碳酸钾(0.138g)和碘乙烷(0.1ml)。在100℃下于微波中加热反应混合物11分钟，冷却至环境温度，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：己烷/乙酸乙酯1∶1)在硅胶上纯化，提供表A的化合物编号A6，是经放置固化的黄色胶状物(0.101g)。
通过类似方法制备下述化合物：
异丁酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A7)，用碘甲烷作反应物制备自异丁酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.3)。
碳酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯乙基酯(表A的化合物编号A2)，用碘甲烷作反应物制备自碳酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯乙基酯(实施例1.3)。
2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A9)，用碘甲烷作反应物制备自2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。
2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-5-乙基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A10)，用碘乙烷作反应物制备自2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。
2，2-二甲基-丙酸7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A15)，用碘甲烷作反应物制备自2，2-二甲基-丙酸7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。
实施例1.5制备3-[2-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸 甲基酯
通过将草酰氯滴加至(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酸(实施例4.3)(1.174g)的含二滴N，N-二甲基甲酰胺的二氯甲烷(10ml)溶液中，形成(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氯。反应混合物在环境温度下搅拌2小时。然后浓缩反应混合物，提供酰氯，是油状物，将其不加纯化地用于后续步骤。向3-氨基-吡嗪2-羧基甲酯(0.870g)的二氯甲烷(20ml)/吡啶(0.463ml)悬浮液中滴加酰氯的二氯甲烷(10ml)溶液。反应混合物在环境温度下搅拌20小时。然后用更多二氯甲烷(100ml)稀释反应混合物，依次用水、盐酸水溶液(2M)和碳酸氢钠水溶液(饱和)洗涤。有机相在硫酸镁上干燥，浓缩，提供3-[2-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(1.16g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.04(s，3H)，4.12(s，2H)，7.30(d，1H)，7.71(d，1H)，8.42(d，1H)，8.59(d，1H)，10.91(s，1H)ppm。
通过类似方法制备下述化合物：
3-[2-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯，制备自(3，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酸(根据WO 99/32449制备)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.04(s，3H)，4.43(s，2H)，8.43(d，1H)，8.55(s，2H)，8.60(d，1H)ppm。
3-[2-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯，制备自(2，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酸(根据WO 99/32449制备)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.07(s，3H)，4.17(s，2H)，8.37(s，1H)，8.41(s，1H)，8.44(d，1H)，8.59(d，1H)ppm。
3-[2-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯，制备自(2，4-二氯-吡啶-3-基)-乙酸(根据WO 99/32449制备)，不加进一步纯化地使用。
3-[2-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯，制备自(4，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酸(可商购的)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.05(s，3H)，4.17(s，2H)，7.46(s，1H)，8.37(s，1H)，8.43(d，1H)，8.60(d，1H)ppm。
实施例1.6制备7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡 嗪-6-酮(表A的化合物编号A13)
将3-[2-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例1.5)(1.16g)和碳酸钾(0.943g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)中的混合物加热至100℃，持续3小时。将反应混合物冷却至环境温度，用乙酸乙酯稀释。过滤混合物，固体用另外的乙酸乙酯洗涤。然后将固体悬浮于水中，通过添加盐酸水溶液(2M)将悬浮液的pH调节至pH 2。过滤水相，提供表A的化合物编号A13，是米白色固体，将其用少量水洗涤，随后用二乙基醚洗涤，放置干燥(0.380g)。
通过类似方法制备下述化合物：
7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A25)，制备自3-[2-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基(实施例1.5)。
7-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A22)，制备自3-[2-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基(实施例1.5)。
7-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A24)，制备自3-[2-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例1.5)。
7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A26)，制备自3-[2-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例1.5)。
通过与实施例1.2和1.6中所描述方法的类似方法来制备表A的化合物编号A28、A29和A31。
实施例1.7制备2，2-二甲基-丙酸7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6- 二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A14)
在环境温度下，将新戊酰氯(0.096ml)滴加至7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例1.6)(0.20g)和吡啶(0.068ml)的二氯甲烷(5ml)溶液。反应混合物在环境温度下搅拌1小时，然后用更多二氯甲烷稀释。有机相用碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷2∶1)在硅胶上纯化，提供表A的化合物编号A14，是白色固体(0.088g)。
通过类似方法制备下述化合物：
2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A8)，制备自7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例1.6)。
2，2-二甲基-丙酸7-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A23)，制备自7-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例1.6)。
2，2-二甲基-丙酸7-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A17)，制备自7-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例1.6)。
2，2-二甲基-丙酸7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A27)，制备自7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例1.6)。
实施例1.8制备2，2-二甲基-丙酸7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-5-(2，2-二氟 -乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号 A16)
向2，2-二甲基-丙酸7-(2，6-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)(0.064g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)悬浮液中依次加入碳酸钾(0.068g)和二氟-乙基溴(0.063g)。在120℃下于微波中将反应混合物加热20分钟。将反应混合物冷却至环境温度，然后用乙酸乙酯和水稀释。分相，有机相用水和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩，提供表A的化合物编号A16，是淡黄色固体(0.006g)。
通过类似方法制备下述化合物：
2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A11)，制备自2，2-二甲基-丙酸7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。作为副产物获得7-(3，5-二氯-吡啶-4-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A12)。
7-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A21)，作为唯一产物得自2，2-二甲基-丙酸7-(2，5-二氯-吡啶-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。
2，2-二甲基-丙酸7-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A18)，制备自2，2-二甲基-丙酸7-(2，4-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。
2，2-二甲基-丙酸7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A20)，制备自2，2-二甲基-丙酸7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例1.7)。作为副产物获得7-(4，6-二氯-吡啶-3-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表A的化合物编号A19)。
通过实施例1.4和1.8中所描述方法的类似方法制备表A的化合物编号A30。
2.方案1和2涵盖的反应，其中R 4 是5-元环
实施例2.1：制备2-氯-4-甲基-噻唑乙酸
通过用氢氧化钠水溶液(1M)在甲醇/水(1∶1)中水解2-氯-4-甲基-噻唑乙酸乙酯(按EP27019的描述制备)制备2-氯-4-甲基-噻唑乙酸，不加进一步纯化地使用。
实施例2.2：制备3-[2-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2- 羧酸甲基酯
将2-氯-4-甲基-噻唑乙酸(实施例2.1)(2.50g)溶于含有无水N，N-二甲基甲酰胺(“DMF”)(3滴)的二氯甲烷(70ml)。搅拌反应混合物至均质，然后冷却至0℃。在0℃下，滴加草酰氯(2.66ml)，反应混合物在环境温度搅拌4小时，然后蒸发。将反应混合物重新溶于乙腈(30ml)，加至3-氨基-吡嗪-2-羧酸甲基酯(1.82g)。在微波中加热反应至85℃，持续40分钟，然后冷却至环境温度。反应混合物用乙酸乙酯稀释，用碳酸氢钠水溶液(饱和)、水和盐酸水溶液(1M)洗涤，然后再次用水洗涤。有机层在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物用柱色谱法在硅胶上纯化(洗脱液：己烷/乙酸乙酯1∶1)，提供3-[2-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(0.98g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：2.40(s，3H)，4.05(s，3H，4.10(s，2H)，8.45(d，1H)，8.60(d，1H)，10.9(s，1H)ppm。
实施例2.3：制备7-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b] 吡嗪-6-酮(表B的化合物编号B1)
将3-[2-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例2.2)(1.020g)与无水N，N-二甲基甲酰胺(30ml)中的碳酸钾(1.08g)加热至110℃，持续3小时。使反应混合物冷却至环境温度，用水稀释，混合物用乙酸乙酯萃取。通过添加浓盐酸(36％重量水溶液)将水馏分酸化至pH 3，然后再次用乙酸乙酯萃取。用水洗涤有机馏分，在硫酸镁上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B1(0.61g)。
实施例2.4：制备异丁酸7-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-6-氧代-5，6-二氢- 吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编号B9)
在环境温度下，将7-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例2.3)(0.30g)、异丁酰氯(0.13ml)和吡啶(0.10ml)在二氯甲烷(15ml)中搅拌2小时。反应混合物依次用盐酸水溶液(1M)、碳酸氢钠水溶液(饱和)和水洗涤。有机馏分在硫酸镁上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B9(0.220g)。
实施例2.5：制备异丁酸7-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-5-甲基-6-氧代 -5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编号B2)
在微波中，将异丁酸7-(2-氯-4-甲基-噻唑-5-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例2.4)(0.10g)、碘甲烷(0.18ml)和碳酸钾(0.075g)在乙腈(4ml)中加热至100℃，持续10分钟。使反应混合物冷却至环境温度，然后用乙酸乙酯和水稀释。分相，有机相用水、碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B2(0.078g)。
通过实施例2.5中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B3和B4。
实施例2.6：制备7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4- 基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表B的化合物编号B26)
将3-[2-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-乙酰氨基]-吡嗪-2-羧酸甲基酯(0.980g)与碳酸钾(0.662g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中加热至100℃，持续3小时。使反应混合物冷却至环境温度，用水稀释，混合物用乙酸乙酯萃取。通过添加盐酸水溶液(2M)将水馏分酸化至pH 1-2，然后再次用乙酸乙酯萃取。有机馏分用水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B26(0.805g)。
实施例2.7：制备异丁酸7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H- 吡唑-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编 号B23)
在环境温度下，将7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例2.6)(0.34g)、异丁酰氯(0.11ml)和吡啶(0.10ml)在二氯甲烷(10ml)中搅拌2小时。反应混合物依次用盐酸水溶液(1M)、碳酸氢钠水溶液(饱和)和水洗涤。有机馏分在硫酸钠上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B23(0.335g)。
通过实施例2.7中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B28和表C的化合物编号C5。
实施例2.8：制备异丁酸7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H- 吡唑-4-基)-5-(2，2-二氟-乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯 (表B的化合物编号B24)
在环境温度下，将异丁酸7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例2.7)(0.335g)、三氟甲磺酸2，2-二氟乙基酯(0.32g)和Hunigs碱(0.2ml)在乙腈(12ml)中搅拌30分钟。将反应混合物倾至水中，用乙酸乙酯萃取。分相，有机相用水、碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤，在无水硫酸钠上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B24(0.280g)。
通过实施例2.8中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B29和表C的化合物编号C6。
实施例2.9：制备7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4- 基)-5-(2，2-二氟-乙基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表B的化合物 编号B25)
将异丁酸7-(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-5-(2，2-二氟乙基)-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例2.8)(0.138g)、氢氧化钠(0.022g)的甲醇(4ml)/水(1ml)溶液在环境温度下搅拌3小时。将反应混合物倾至水中，通过添加盐酸水溶液(2M)中和。混合物用乙酸乙酯萃取。有机相用水、碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤，在无水硫酸钠上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B25(0.095g)。
通过实施例2.9中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B30。
3.方案6所涵盖的反应的实施例
实施例3.1：制备甲磺酸7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-氧代-5，6-二氢-吡 啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A的化合物编号A4)
向7-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6，8-二酚(实施例1.2)(0.20g)和N-乙基-二异丙胺(0.126g)的无水二氯甲烷(15ml)悬浮液加入甲磺酰氯(0.074g)。反应混合物在环境温度下搅拌一小时，然后在环境温度下贮藏16小时。反应混合物用盐酸水溶液(1M)稀释。分相，浓缩有机层。残余物通过反相HPLC纯化，提供表A的化合物编号A4，是淡褐色固体(0.055g)。
4.方案7所涵盖的反应的实施例
实施例4.1：制备3-溴甲基-2，6-二氯-吡啶
将2，6-二氯-3-甲基-吡啶(3.6g)、N-溴代琥珀酰亚胺(“NBS”)(3.98g)、苯甲酰过氧化物(催化量)和四氯化碳(25ml)加热至回流，用500瓦卤钨灯来引发反应。继续回流8小时。过滤反应混合物，除去固体，浓缩滤液，产生3-溴甲基-2，6-二氯-吡啶、3，3-二溴甲基-2，6-二氯-吡啶和2，6-二氯-3-甲基-吡啶(58∶26∶16)的混合物。此混合物不加纯化地用于后续步骤。
实施例4.2：制备(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙腈
通过加热至40℃将氰化钾(1.0g)溶于水。在40℃下，在30分钟内滴加3-溴甲基-2，6-二氯-吡啶、3，3-二溴甲基-2，6-二氯-吡啶和2，6-二氯-3-甲基-吡啶(实施例4.1)(3.2g)悬浮于乙醇(20ml)中的混合物。将反应混合物加热至回流3小时。将反应混合物冷却至40℃，添加又一当量的氰化钾。将反应混合物加热至回流，再持续3小时，然后在环境温度下贮藏16小时。过滤反应混合物，除去固体，用乙酸乙酯洗涤固体。浓缩经合并的滤液。残余物用乙酸乙酯稀释。有机溶液用碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。该残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷，从3∶100至1∶1)在硅胶上纯化，提供稍带杂质的(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙腈(1.5g)，其经放置固化。不加进一步纯化地使用该物质。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：3.83(s，2H)，7.37(d，1H)，7.85(d，1H)ppm。
实施例4.3：制备(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酸
将(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙腈(实施例4.2)(1.5g)溶于水和浓硫酸的1∶1混合物。将反应混合物加热至回流，持续3小时，然后使之冷却至环境温度并在环境温度下贮藏16小时。反应混合物用二氯甲烷稀释，分相。有机相在硫酸镁上干燥，浓缩，提供(2，6-二氯-吡啶-3-基)-乙酸，是奶油色固体(1.174g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：3.78(s，2H)，7.40(d，1H)，7.80(d，1H)ppm。
5.方案8所涵盖的反应的实施例
实施例5.1：制备(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酸
向2-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-丙二酸二乙基酯(118.5g)(按WO07/101859中的描述制备)的甲醇(1ml)溶液加入氢氧化钠水溶液(47g溶于300ml水)。将反应混合物加热至80℃，持续1小时。蒸发甲醇，通过添加冰乙酸将水相pH调节至pH 4，然后用乙酸乙酯萃取。经合并的有机相在硫酸镁上干燥，浓缩，提供(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酸，是灰白固体(50g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.04(s，2H)，7.81(d，1H)，8.45(d，1H)ppm。
6.方案9所涵盖的反应的实施例
实施例6.1：制备3-(3-氧代-丁酰氨基)-吡嗪-2-羧酸甲基酯
将3-氨基吡嗪-2-羧酸甲基酯(12g)和2，2，6-三甲基-[1，3]二氧杂环己烯-4-酮(15.6ml)加热至回流，持续6小时。浓缩反应混合物。残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷4∶1，然后是乙酸乙酯)在硅胶上纯化，提供3-(3-氧代-丁酰氨基)-吡嗪-2-羧酸甲基酯，是米色固体(15g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：2.33(s，3H)，3.91(s，2H)，4.05(s，3H)，8.40(d，1H)，8.51(d，1H)，10.06(s，1H)ppm。
实施例6.2：制备1-(6，8-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-乙酮
将3-(3-氧代-丁酰氨基)-吡嗪-2-羧酸甲基酯(实施例6.1)(15g)甲醇(80ml)溶液加至甲醇钠(7.2g)的甲醇(80ml)悬浮液。将悬浮液加热至回流，持续2小时，然后在环境温度下贮藏16小时。过滤混合物，通过添加浓盐酸(36％重量水溶液)将滤液酸化至pH 1，然后再次过滤。用水洗涤固体，然后用二乙基醚洗涤，提供1-(6，8-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-乙酮(10.1g)。1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)：2.70(s，3H)，8.60(d，1H)，8.71(d，1H)，12.2(s，1H)，16.25(s，1H)ppm。
实施例6.3：制备8-羟基-7-((Z)-4，4，4-三氟-1-羟基-3-氧代-丁-1-烯 基)-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮
向1-(6，8-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-乙酮(实施例6.2)(1.0g)的三氟乙酸乙酯(14ml)悬浮液中分批加入钠(0.56g)。将反应混合物加热至回流，持续4小时。将反应混合物在环境温度贮藏16小时，然后倾至乙酸水溶液(1∶1)中。通过过滤分离固体，用水、乙醇、乙酸乙酯和二乙基醚洗涤，然后干燥，提供黄色固体(0.760g)。将此固体在三氟乙酸乙酯(14ml)和钠(0.56g)中加热至回流，再持续两天，类似地进行后处理，提供较深黄色的固体(0.515g)，将其再次在三氟乙酸乙酯(7ml)和钠(0.290g)中加热至回流，并类似地进行后处理，提供8-羟基-7-(Z)-4，4，4-三氟-1-羟基-3-氧代-丁-1-烯基)-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮，是深黄色固体(0.190g)。1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)：7.30(s，1H)，8.45(d，1H)，8.51(d，1H)，11.36(s，1H)，11.97(s，1H)ppm。
实施例6.4：制备4，4，4-三氟-1-(8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b] 吡嗪-7-基)-丁烷-1，3-二酮3-肟
向4，4，4-三氟-1-(8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-丁烷-1，3-二酮(实施例6.3)(0.170g)的乙醇(2ml)悬浮液中加入盐酸羟胺(0.050g)。将反应混合物加热至回流，持续4小时，然后在环境温度下贮藏16小时。通过过滤分离固体，用乙醇、乙酸乙酯和二乙基醚洗涤，干燥，提供4，4，4-三氟-1-(8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-丁烷-1，3-二酮3-肟，是褐色固体(0.078g)。1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)：3.61(d，1H)，3.86(d，1H)，8.57(d，1H)，8.67(d，1H)，12.35(s，1H)ppm。
实施例6.5：制备8-羟基-7-(3-三氟甲基-异噁唑-5-基)-5H-吡啶并 [2，3-b]吡嗪-6-酮(表B的化合物编号B10)
将4，4，4-三氟-1-(8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-丁烷-1，3-二酮3-肟(实施例6.4)(0.068g)的三氟乙酸(“TFA”)(0.5ml)悬浮液加热至回流，持续7小时。通过过滤分离固体，用二乙基醚洗涤，然后干燥。再次将固体在三氟乙酸(“TFA”)(2.0ml)中加热至回流，持续2天，并类似地进行后处理，提供表B的化合物编号B10(0.050g)。
通过实施例6.3、实施例6.4和实施例6.5中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B13、B14和B15以及表C的化合物编号C1。
实施例6.6：制备异丁酸6-羟基-7-(3-三氟甲基-异噁唑-5-基)-吡啶并 [2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编号B7)
向8-羟基-7-(3-三氟甲基-异噁唑-5-基)-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例6.5)(0.037g)和吡啶(0.1ml)的二氯甲烷(2ml)溶液滴加异丁酰氯(0.05ml)。将反应混合物在环境温度下搅拌6小时，并在环境温度下贮藏16小时。反应混合物用乙酸乙酯稀释，有机相依次用水、碳酸氢钠水溶液(饱和)和盐水洗涤。有机相在硫酸镁上干燥，浓缩，提供表B的化合物编号B7，是淡黄色固体(0.038g)。
通过实施例6.6中所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B16、B17、B18和B19以及化合物编号C2和C4。
实施例6.7：制备异丁酸5-甲基-6-氧代-7-(3-三氟甲基-异噁唑-5- 基)-5，6-二氧-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编号B8)
将碳酸钾(0.023g)和碘甲烷(0.01ml)加至乙腈(1.5ml)中的异丁酸6-羟基-7-(3-三氟甲基-异噁唑-5-基)-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(实施例6.6)(0.030g)。将反应混合物在微波中加热至100℃，持续10分钟。反应混合物用乙酸乙酯和水稀释。分相。有机相用水和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷1∶2至1∶1)在硅胶上纯化，提供表B的化合物编号B8(0.025g)，是无色油状物，经放置固化。
通过实施例6.7所描述方法的类似方法制备表B的化合物编号B20、B21和B22以及表C的化合物编号C3。
7.方案10所涵盖的反应的实施例
实施例7.1：制备8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸 甲基酯
在室温下，将甲醇钠(6.5ml)(30％重量，甲醇溶液)溶于甲醇(75ml)。在环境温度下，于20分钟内滴加丙二酸二甲基酯(3.7ml)，在环境温度下搅拌反应1小时。在环境温度下，于40分钟内分批加入3-氨基吡嗪-2-羧基甲酯(5.0g)。将反应混合物加热至回流，持续3天，然后使之冷却。浓缩溶剂。将残余物溶于水，用浓盐酸(36％重量，水溶液)酸化。分离沉淀，用水、甲醇和乙酸乙酯洗涤，在高真空下干燥，提供8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯，是米色固体(4.16g)。1H-NMR(d6-DMSO)：3.80(s，3H)，8.59(s，1H)，8.70(s，1H)ppm。
实施例7.2：制备8-异丁酰氧基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪 -7-羧酸甲基酯
向8-羟基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯(实施例7.1)的1，2-二氯乙烷(9ml)悬浮液加入粉化的分子筛(4A)，随后滴加异丁酰氯(0.048ml)。将反应混合物加热至回流，持续5小时，冷却至环境温度并过滤。浓缩滤液，提供8-异丁酰氧基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯，是浅褐色固体(0.166g)，将其不加进一步纯化地使用。
实施例7.3：制备8-异丁酰氧基-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并 [2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯
向8-异丁酰氧基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯(0.422g)(实施例7.2)的乙腈(12ml)悬浮液加入碳酸钾(0.401g)，随后是碘甲烷(0.30ml)。在微波中将反应混合物加热至100℃，持续10分钟，然后冷却至环境温度。反应混合物用乙酸乙酯和水稀释。分相。有机相用水和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷1∶2至1∶1)在硅胶上纯化，提供8-异丁酰氧基-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯，是橙色油状物(0.418g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：1.36(d，6H)，2.95(七重峰，1H)，3.79(s，3H)，3.94(s，3H)，8.49(d，1H)，8.59(d，1H)ppm。
实施例7.4：制备8-羟基-5-甲基-7-(3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基)-5H- 吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表5的化合物编号B5)
向8-异丁酰氧基-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-羧酸甲基酯(实施例7.3)(0.10g)的甲苯(4ml)溶液加入N-羟基-乙脒(0.025g)。将反应混合物加热至回流，持续16小时。将反应混合物冷却至环境温度，通过过滤分离固体，干燥，提供表5的化合物编号B5(0.050g)。
实施例7.5：制备异丁酸5-甲基-7-(3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基)-6-氧代 -5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B的化合物编号B6)
向8-羟基-5-甲基-7-(3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基)-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(实施例7.4)(0.044g)和吡啶(0.018ml)的二氯甲烷(1ml)溶液滴加异丁酰氯(0.022ml)。将反应混合物在环境温度下搅拌4小时，然后在环境温度下贮藏16小时。反应混合物用更多的二氯甲烷稀释，混合物依次用碳酸氢钠水溶液(饱和)、氯化铵水溶液(饱和)和盐水洗涤。有机馏分在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/己烷1∶1)在硅胶上纯化，提供表6的化合物编号B6，是淡黄色固体(0.020g)。
表A：
式(A)化合物，其中R3、R4和R5具有下表中所描述的含义且R4是6-元环。
表B：
式(B)化合物，其中R3、R4和R5具有下表中所描述的含义且R4是5-元环。
表C：
式(C)化合物，其中R3、R4和R5具有下表中所描述的含义且R4是双环。
生物实施例
实施例B1：除草作用
将多种试验物种的种子播种在每盆96个槽的种子催芽盆中的消毒标准土壤中。在气候室中，于受控条件下(在23/17℃(白天/夜晚)下栽培；13小时光照；50-60％湿度)栽培8到9天(出苗后)后，用活性成分溶于作溶剂的10％DMSO(二甲亚砜，CAS RN 67-68-5)的1000mg/l喷雾水溶液来处理植物，相当于1000g/ha。施用后，在气候室中、在(24/19℃(白天/夜晚)；13小时光照；50-60％湿度)下生长植物并每日浇水两次。9天后评价测试(10＝损伤全部植物，0＝未损伤植物)。
表B1：出苗后施用
STEME＝繁缕(Stellaria media)；NAAOF＝豆瓣菜(Nasturtiumofficinale)；AMARE＝反枝苋(Amaranthus retroflexus)；SOLNI＝龙葵(Solanum nigrum)。
使用相同试验方案来测试表A的化合物编号A1、A3、A4、A5、A17、A28和A29，表B的化合物编号B1、B6、B7、B13、B14、B15、B16、B17、B18、B19、B20、B21和B22以及表3的化合物编号C1、C2和C3，在测试条件下几乎未显示或者未显示对试验植物的损伤。在该试验方案下并未测试表B的化合物编号B9和B10，因此没有这些化合物的数据。
实施例B2：除草作用
将多种试验物种的种子播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中，于受控条件下(24/16℃(白天/夜晚)；14小时光照；65％湿度)栽培1天后(出苗前)或栽培8天后(出苗后)，用喷雾水溶液来喷雾植物，该喷雾水溶液源自原药活性成分在含有0.5％吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5)的丙酮/水溶液(50∶50)中的配制剂。然后在玻璃房中，于受控条件下(24/16℃(白天/夜晚)；14小时光照；65％湿度)生长试验植物，并每天浇水两次。13天后评价测试(10＝损伤全部植物，0＝未损伤植物)。
表B2：出苗前施用
SOLNI＝龙葵(Solanum nigrum)；AMARE＝反枝苋(Amaranthusretroflexus)；SETFA＝法式狗毛草(Setaria faberi)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；IPOHE＝裂叶牵牛(Ipomea hederaceae)。
使用相同的试验方案来测试表A的化合物编号A8、A13和A15，表B的化合物编号B23和B27，表C的化合物编号C5和C6，在测试条件下几乎未显示或未显示对试验植物的损伤。在该试验方案下并未测试表A的化合物编号A22、A23、A24、A25、A26和A27，因此没有这些化合物的数据。
表B3：出苗后
SOLNI＝龙葵(Solanum nigrum)；AMARE＝反枝苋(Amaranthusretroflexus)；SETFA＝法式狗毛草(Setaria faberi)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；IPOHE＝裂叶牵牛(Ipomea hederaceae)。
使用相同的试验方案来测试表C的化合物编号C5，在测试条件下几乎未显示或未显示对试验植物的损伤。在该试验方案下并未测试表A的化合物编号A22、A23、A24、A25、A26和A27，因此没有这些化合物的数据。

Claims (9)

1.一种防治植物的方法，其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式(I)化合物或者其盐
其中
R1和R2是氢；
R3是C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，2，4-二氯-吡啶-3-基，4，6-二氯-吡啶-3-基，2，5-二氯-吡啶-4-基，3-三氟甲基-异噁唑-5-基，2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基-，5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基或2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基-；
R5是羟基，异丙基羰氧基或叔丁基羰氧基-。
2.根据前述权利要求中任一项的方法，其中R3是2，2-二氟乙基。
3.式(Ib)的化合物或者其盐
其中R1和R2如权利要求1中所定义，R4是2，6-二氯-吡啶-3-基，4，6-二氯-吡啶-3-基，2，5-二氯-吡啶-4-基，2，5-二氯-噻吩-3-基，3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基，或2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，而R5是乙氧基羰氧基，异丙基羰氧基或叔丁基羰氧基。
4.式(Ic)的化合物或者其盐
其中R1和R2如权利要求1中所定义，而R3是C1-C2烷基；R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，2，4-二氯-吡啶-3-基，4，6-二氯-吡啶-3-基，2，5-二氯-吡啶-4-基，2，5-二氯-噻吩-3-基，3-三氟甲基-异噁唑-5-基，2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基，5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，或2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基；而R5是乙氧基羰氧基，异丙基羰氧基或叔丁基羰氧基。
5.式(Ic)的化合物或者其盐
其中R1、R2和R4如权利要求1中所定义，而R3是C1-C2卤代烷基；而R5是乙氧基羰氧基，异丙基羰氧基或叔丁基羰氧基。
6.式(Id)的化合物或者其盐
其中R1、R2、R3和R4如权利要求1中所定义。
7.式(I)化合物或者其盐
其中R1和R2各自是氢且，
(i)R3是甲基，R4是3，5-二氯-吡啶-2-基，R5是乙氧基羰氧基；或
(ii)R3是乙基，R4是3，5-二氯-吡啶-2-基，R5是异丙基羰氧基-；或
(iii)R3是甲基，R4是3，5-二氯-吡啶-2-基，R5是异丙基羰氧基；或
(iv)R3是甲基，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(v)R3是乙基，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(vi)R3是二氟乙基，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(vii)R3是二氟乙基，R4是3，5-二氯-吡啶-4-基，R5是OH；或
(viii)R3是氢，R4是2，6-二氯-吡啶-3-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(ix)R3是二氟乙基，R4是2，6-二氯-吡啶-3-基，R5是叔丁基羰氧基
(x)R3是二氟乙基，R4是2，4-二氯-吡啶-3-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(xi)R3是二氟乙基，R4是4，6-二氯-吡啶-3-基，R5是OH；或
(xii)R3是二氟乙基，R4是4，6-二氯-吡啶-3-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(xiii)R3是二氟乙基，R4是2，5-二氯-吡啶-4-基，R5是OH；或
(xiv)R3是二氟乙基，R4是2-氯-6-三氟甲基-吡啶-3-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xv)R3是甲基，R4是2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xvi)R3是甲基，R4是2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(xvii)R3是乙基，R4是2-氯-4-甲基-噻唑-5-基，R5是叔丁基羰氧基；或
(xviii)R3是甲基，R4是3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基，R5是OH；或
(xix)R3是甲基，R4是3-三氟-甲基-异噁唑-5-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xx)R3是氢，R4是2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-基，R5是OH；或
(xxi)R3是氢，R4是2，5-二氯-噻吩-3-基，R5是OH；或
(xxii)R3是二氟乙基，R4是5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xxiii)R3是二氟乙基，R4是5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，R5是OH；或
(xxiv)R3是氢，R4是5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基，R5是OH；或
(xxv)R3是氢，R4是2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xxvi)R3是二氟乙基，R4是2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，R5是异丙基羰氧基；或
(xxvii)R3是二氟乙基，R4是2-甲基-5-三氟甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基，R5是OH。
8.一种除草组合物，其除配制助剂外还包含除草有效量的如权利要求1至7中任一项所定义的化合物。
9.一种除草组合物，其包含除草有效量的如权利要求1至7中任一项所定义的化合物，任选地一种或多种其它除草剂，以及任选地一种或多种安全剂。
CN200980105079.1A 2008-01-17 2009-01-16 除草的化合物 Expired - Fee Related CN101945581B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0800856.7A GB0800856D0 (en) 2008-01-17 2008-01-17 Herbicidal compounds
GB0800856.7 2008-01-17
PCT/GB2009/000127 WO2009090402A2 (en) 2008-01-17 2009-01-16 Herbicidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101945581A CN101945581A (zh) 2011-01-12
CN101945581B true CN101945581B (zh) 2015-01-07

Family

ID=39165931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980105079.1A Expired - Fee Related CN101945581B (zh) 2008-01-17 2009-01-16 除草的化合物

Country Status (14)

Country Link
US (2) US8338598B2 (zh)
EP (1) EP2254416B1 (zh)
JP (1) JP5596556B2 (zh)
KR (1) KR20100105882A (zh)
CN (1) CN101945581B (zh)
AU (1) AU2009204688B2 (zh)
BR (1) BRPI0906794A2 (zh)
CA (1) CA2711920C (zh)
CO (1) CO6280583A2 (zh)
EA (1) EA017629B1 (zh)
GB (1) GB0800856D0 (zh)
MX (1) MX2010007679A (zh)
WO (1) WO2009090402A2 (zh)
ZA (1) ZA201005096B (zh)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
MX2011004396A (es) 2008-10-29 2011-05-25 Basf Se Piridinas sustituidas con accion herbicida.
EP2438071A1 (de) * 2009-06-05 2012-04-11 Basf Se Substituierte pyrazine (thio) pyrane mit herbizider wirkung
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
DE102010042864A1 (de) 2009-10-30 2011-06-01 Basf Se Substituierte Thioamide mit herbizider Wirkung
WO2011057989A1 (en) 2009-11-11 2011-05-19 Basf Se Heterocyclic compounds having herbicidal action
WO2011057942A1 (en) 2009-11-12 2011-05-19 Basf Se Insecticidal methods using pyridine compounds
WO2011058036A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se Tricyclic compounds having herbicidal action
EP3231872B1 (en) 2010-03-08 2020-05-06 Monsanto Technology LLC Polynucleotide molecules for gene regulation in plants
BR112012023938A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridina substituída da fórmula i, composto da fórmula i, composição e método para controlar vegetação indesejada
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
BR112012023765A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-29 Basf Se piridina substituída, composição e método para controlar vegetação indesejada
JP2013522341A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草作用を有する置換ピリダジン
EA201291165A1 (ru) 2010-05-04 2013-05-30 Басф Се Растения с повышенной устойчивостью к гербицидам
BR112013011750A8 (pt) 2010-11-12 2017-07-11 Syngenta Ltd Compostos herbicidas
US9493130B2 (en) * 2011-04-22 2016-11-15 Angel A. Penilla Methods and systems for communicating content to connected vehicle users based detected tone/mood in voice input
CN103930422A (zh) 2011-07-19 2014-07-16 无限药品股份有限公司 杂环化合物及其用途
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
AU2012308753B2 (en) 2011-09-13 2018-05-17 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX350771B (es) 2011-09-13 2017-09-15 Monsanto Technology Llc Métodos y composiciones para el control de malezas.
AU2012308660B2 (en) 2011-09-13 2017-05-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2848685A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control comprising topical application of a glutamine synthetase polynucleotide
CN104160028A (zh) 2011-09-13 2014-11-19 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
EP2756085B1 (en) 2011-09-13 2019-03-20 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UA116093C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
WO2013064987A1 (en) 2011-11-02 2013-05-10 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
CN104619843B (zh) 2012-05-24 2020-03-06 A.B.种子有限公司 用于使基因表达沉默的组合物和方法
UA119532C2 (uk) 2012-09-14 2019-07-10 Байєр Кропсайєнс Лп Варіант hppd та спосіб його застосування
WO2014097085A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 Basf Se Herbicide-metabolizing cytochrome p450 monooxygenases
AU2013371825B2 (en) 2013-01-01 2019-10-24 A.B. Seeds Ltd. Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
UY35379A (es) 2013-03-13 2014-09-30 Monsanto Technology Llc ?métodos y composiciones para el control de malezas?.
AU2014248958A1 (en) 2013-03-13 2015-10-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN105264069A (zh) 2013-04-30 2016-01-20 巴斯夫欧洲公司 具有增加的除草剂耐受性的植物
CN105358697A (zh) 2013-04-30 2016-02-24 巴斯夫欧洲公司 具有增加的除草剂耐受性的植物
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
EP3030663B1 (en) 2013-07-19 2019-09-04 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling leptinotarsa
NZ719544A (en) 2013-11-04 2022-09-30 Beeologics Inc Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
US10334848B2 (en) 2014-01-15 2019-07-02 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control using EPSPS polynucleotides
CA2942171C (en) 2014-03-11 2023-05-09 Bayer Cropscience Lp Hppd variants and methods of use
BR112016022711A2 (pt) 2014-04-01 2017-10-31 Monsanto Technology Llc composições e métodos para controle de pragas de inseto
AU2015280252A1 (en) 2014-06-23 2017-01-12 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via RNA interference
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
RU2021123470A (ru) 2014-07-29 2021-09-06 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с насекомыми-вредителями
EP3256589B1 (en) 2015-01-22 2021-12-22 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling leptinotarsa
CN107750125A (zh) 2015-06-02 2018-03-02 孟山都技术有限公司 用于将多核苷酸递送至植物中的组合物和方法
WO2016196782A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants
MX2018003044A (es) 2015-09-11 2018-04-11 Bayer Cropscience Ag Variantes de hppd y metodos de uso.
WO2018165091A1 (en) 2017-03-07 2018-09-13 Bayer Cropscience Lp Hppd variants and methods of use
US11180770B2 (en) 2017-03-07 2021-11-23 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC HPPD variants and methods of use
US11279944B2 (en) 2017-10-24 2022-03-22 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Of herbicide tolerance to 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors by down-regulation of HPPD expression in soybean
BR112020008096A2 (pt) 2017-10-24 2020-11-03 Basf Se método para conferir tolerância a um herbicida e planta de soja transgênica
WO2024173781A1 (en) * 2023-02-16 2024-08-22 Ohio State Innovation Foundation Type ii topoisomerase inhibitors and methods of making and using thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004056825A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Syngenta Limited Pyridodiazines as plant fungicides
WO2005123733A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Pyridopyrazines for combatting phytopathogenic fungi

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135466A1 (de) * 2001-07-20 2003-02-06 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte 4-Hydroxy-chinolone
GB0614471D0 (en) * 2006-07-20 2006-08-30 Syngenta Ltd Herbicidal Compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004056825A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Syngenta Limited Pyridodiazines as plant fungicides
WO2005123733A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Pyridopyrazines for combatting phytopathogenic fungi

Also Published As

Publication number Publication date
CO6280583A2 (es) 2011-05-20
CA2711920A1 (en) 2009-07-23
EP2254416B1 (en) 2016-09-07
US20130137574A1 (en) 2013-05-30
WO2009090402A2 (en) 2009-07-23
US20110021351A1 (en) 2011-01-27
JP2011511765A (ja) 2011-04-14
EP2254416A2 (en) 2010-12-01
CA2711920C (en) 2016-03-22
EA017629B1 (ru) 2013-01-30
MX2010007679A (es) 2010-08-09
JP5596556B2 (ja) 2014-09-24
EA201070858A1 (ru) 2011-02-28
US8653078B2 (en) 2014-02-18
WO2009090402A3 (en) 2010-06-24
US8338598B2 (en) 2012-12-25
BRPI0906794A2 (pt) 2015-07-14
KR20100105882A (ko) 2010-09-30
AU2009204688B2 (en) 2013-09-26
AU2009204688A1 (en) 2009-07-23
GB0800856D0 (en) 2008-02-27
ZA201005096B (en) 2011-03-30
CN101945581A (zh) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101945581B (zh) 除草的化合物
CN101959414B (zh) 除草化合物
AU2010247237B2 (en) Herbicidal compounds
EP2102205B1 (en) Pyrido-pyrazine derivatives useful as herbicidal compounds
JP6480923B2 (ja) 除草剤としてのピリジニルイミダゾールオン
KR20090038876A (ko) 제초제 화합물로 유용한 피리도[2,3―ｂ] 피라진 유도체
EP2638019A1 (en) Herbicidal compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150107

Termination date: 20180116

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee