EA032353B1 - Гербицидные соединения - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к дигидрогидантоиновым соединениям формулы (I), где значения заместителей X, R, R, R, Rи Rопределены в настоящем описании. Также изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим данные соединения, и к способам применения этих соединений для контроля роста сорняков в культурах полезных растений.

Description

Изобретение относится к дигидрогидантоиновым соединениям формулы (I), где значения заместителей X, К³, К^а, К^ь, К^с и К^а определены в настоящем описании. Также изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим данные соединения, и к способам применения этих соединений для контроля роста сорняков в культурах полезных растений.

Настоящее изобретение относится к некоторым замещенным производным дигидрогидантоина, способам их получения, гербицидным композициям, содержащим их, и их применению для контроля растений или ингибирования роста растений.

Сведения о гербицидных дигидрогидантоинах, имеющих формулу

где А представляет собой пиридиновое кольцо, содержатся в патенте США №4600430. Сведения о подобных соединениях, где А представляет собой пиридазиновое кольцо, содержатся в патенте США № 4604127.

Краткое описание изобретения

В первом аспекте настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I)

где

X представляет собой О; К^а представляет собой водород;

К^ь выбран из водорода, галогена, С₁-С₃алкила, С₁-С₃алкокси, С₁-С₃алкокси-С₁-С₃алкила, С₁С₃алкокси-С₁-С₃алкокси-С₁-С₃алкила, арила, необязательно замещенного 1 -3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси, и гетероарила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси;

К^с представляет собой С₁-С₃галогеналкил;

представляет собой водород;

К³ представляет собой гидроксил;

где арил выбран из фенила и нафтила, а гетероарил выбран из пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, фуранила, тиофенила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиазолила, изотиазолила, тиадиазолила, пирролила, пиразолила, имидазолила, триазолила и тетразолила;

или к их Ν-оксиду или солевой форме.

Во втором аспекте настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим соединение по настоящему изобретению вместе по меньшей мере с одним приемлемым с точки зрения сельского хозяйства вспомогательным веществом или разбавителем.

В третьем аспекте настоящее изобретение относится к применению соединения или композиции по настоящему изобретению в качестве гербицида.

В четвертом аспекте настоящее изобретение относится к способу контроля сорняков в культурах полезных растений, включающему применение к указанным сорнякам, или к участку произрастания указанных сорняков, или к указанным полезным культурным растениям соединения или композиции по настоящему изобретению.

Также описаны способы, пригодные для получения соединений по настоящему изобретению, и промежуточные продукты, пригодные для получения соединений по настоящему изобретению.

Подробное описание

В особенно предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения предпочтительные группы для X, К^а, К^ь, К^с, и К³, в любой их комбинации, являются такими, как указано ниже.

Предпочтительно К^ь выбран из водорода, галогена, метила, метокси, метоксиметила, метоксиэтоксиэтила, гетероарила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси, или арила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси. Еще предпочтительнее К^ь выбран из водорода, галогена, метокси, гетероарила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси, или арила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси. Наиболее предпочтительно К^ь представляет собой водород.

Предпочтительно К^с выбран из 1,1-дифторэтила, 1-фтор-1-метилэтила и трифторметила.

Наиболее предпочтительно К^с представляет собой трифторметил.

Соединения формулы (I) могут существовать в виде различных геометрических изомеров или в различных таутомерных формах, а также в виде изотопных форм, таких как дейтерированные соедине

- 1 032353 ния.

Соединения по настоящему изобретению могут содержать один или несколько асимметрических центров, что, таким образом, может приводить к образованию оптических изомеров и диастереомеров. Поэтому соединения по настоящему изобретению охватывают все такие оптические изомеры и диастереомеры, а также рацемические и разделенные, энантиомерно чистые Я- и 8-стереоизомеры и другие смеси Я- и 8-стереоизомеров и их агрохимически приемлемых солей. Считается, что определенные оптические изомеры или диастереомеры могут иметь более благоприятные свойства по сравнению с другими. Таким образом, если раскрывается рацемическая смесь, то предполагается, что оба оптических изомера, включая диастереомеры, практически не содержащие другие изомеры, также раскрыты.

Термин алкил, используемый в данном документе, относится к алифатической углеводородной цепи и охватывает прямые и разветвленные цепи, например, от 1 до 8 атомов углерода, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, н-гексил и изогексил.

Термин алкокси, используемый в данном документе, относится к группе -ОЯ, где Я представляет собой алкил, определенный выше. Примеры алкоксигрупп включают метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, н-пентокси, изопентокси, неопентокси, н гексилокси и изогексилокси.

Термин алкоксиалкил, используемый в данном документе, относится к группе Я, замещенной в любом положении одной или несколькими группами -ОЯ, где каждый Я независимо представляет собой алкил, определенный в данном документе.

Термин алкоксиалкокси, используемый в данном документе, относится к группе -ОЯОЯ, где каждый Я независимо представляет собой алкильную группу, определенную выше.

Термин алкоксиалкоксиалкил, используемый в данном документе, относится к группе -ЯОЯОЯ, где каждый Я независимо представляет собой алкил, определенный в данном документе.

Термины галоген, галогенид и галогено-, используемые в данном документе, относятся к йоду, брому, хлору и фтору.

Термин галогеналкил, используемый в данном документе, относится к алкильной группе, определенной выше, где по меньшей мере один атом водорода замещен атомом галогена, определенным выше. Примеры галогеналкильных групп включают хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил и трифторметил. Предпочтительными галогеналкильными группами являются фторалкильные группы (т.е. галогеналкильные группы, содержащие фтор в качестве единственного галогена). Более предпочтительными галогеналкильными группами являются перфторалкильные группы, т.е. алкильные группы, в которых все атомы водорода замещены атомами фтора.

Термины гидрокси или гидроксил, используемые в данном документе, относятся к группе -ОН.

Термин циано, используемый в данном документе, относится к группе -СК

Термин арил, используемый в данном документе, относится к ненасыщенной ароматической карбоциклической группе, состоящей из 6-10 атомов углерода, имеющей одно кольцо (например, фенил) или несколько конденсированных (слитых) колец, по меньшей мере одно из которых является ароматическим (например, инданил, нафтил). Предпочтительные арильные группы включают фенил, нафтил и т.п. Наиболее предпочтительно арильная группа представляет собой фенильную группу.

Термин гетероарил, используемый в данном документе, относится к кольцевой системе, содержащей от 5 до 10 атомов в кольце, от 1 до 4 гетероатомов в кольце и состоящей либо из одиночного ароматического кольца, либо из двух или более слитых колец, по меньшей мере одно из которых является ароматическим. Предпочтительно одиночные кольца будут содержать до трех, а бициклические системы до четырех гетероатомов, которые предпочтительно будут независимо выбраны из азота, кислорода и серы. Примеры таких групп включают пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, фуранил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил и тетразолил. Примеры бициклических групп представляют собой бензотиофенил, бензимидазолил, бензотиадиазолил, хинолинил, циннолинил, хиноксалинил и пиразоло[1,5-а] пиримидинил.

Подходящие соли включают полученные из щелочных или щелочно-земельных металлов и полученные из аммиака и аминов. Предпочтительные катионы включают натриевые, калиевые, магниевые и аммониевые катионы формулы Ν'(Κ. Я Я Я ), где Я , Я , Я и Я независимо выбраны из водорода, С1-С₆алкила и С1-С₆гидроксиалкила. Соли соединений формулы I можно получать путем обработки соединений формулы I гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, или амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин. Соли аминов часто являются предпочтительными формами соединений формулы I, поскольку они являются растворимыми в воде и они пригодны для получения необходимых водных гербицидных композиций.

Приемлемые соли могут быть образованы с использованием органических и неорганических кислот, например уксусной, пропионовой, молочной, лимонной, винной, янтарной, фумаровой, малеиновой, малоновой, миндальной, яблочной, фталевой, соляной, бромистоводородной, фосфорной, азотной,

- 2 032353 серной, метансульфоновой, нафталинсульфоновой, бензолсульфоновой, толуолсульфоновой, камфорсульфоновой и подобных известных приемлемых кислот, если соединение по настоящему изобретению содержит основную функциональную группу.

Также рассматриваются промежуточные продукты, пригодные для получения соединений по настоящему изобретению, например формулы (III), где X, К^а, К^с и определены выше.

(III).

Соединения по настоящему изобретению можно получать при помощи методик, известных специалисту в области органической химии. Общие способы получения соединений формулы (I) описаны ниже. Если в тексте не указано иное, заместители X, К³, К^а, К^с и определены выше в данном документе. Исходные материалы, используемые для получения соединений по настоящему изобретению, можно приобрести у обычных коммерческих поставщиков или можно получить при помощи известных способов. Исходные материалы, а также промежуточные продукты, можно очищать перед использованием на следующей стадии с помощью известных методик, таких как хроматография, кристаллизация, перегонка и фильтрация.

Например, соединения формулы (IX) можно получать с помощью реакции аминопиридина (IV) с фенилхлорформиатом с получением карбаматного продукта (V). Последующая реакция с соответствующим образом замещенным сложным аминоэфиром (VI) приводит к получению соединений типа (VII), и последующая циклизация приводит к получению соединений типа (VIII), и восстановление, например, с использованием борогидрида натрия, приводит к получению соединений типа (IX). Метиловый аминоэфир (VI) также можно заменять другими сложными аминоэфирами или аминокислотами. Фенилхлорформиат можно заменять другими активирующими группами, такими как фосген или паранитрофенилхлорформиат. Циклизация с получением (VIII) может происходить ιη ы!и или может требоваться нагревание для карбоновых кислот или сложных эфиров или обработка реактивом, таким как тионилхлорид, для карбоновых кислот. Соединения типа (VII) можно превращать в соединения типа (IX) непосредственно путем обработки восстанавливающим реактивом, таким как ИГВАЕ-Н или ΝαΒΗ₄. Сложные эфиры типа (VII) можно также восстанавливать с получением их соответствующих первичных спиртов, а затем такие спирты можно повторно окислять с получением соединений типа (IX) с помощью таких окислителей, как перйодинан Десса-Мартина.

Н,С /

Н₃С

В альтернативном случае, соединения формулы (IX) можно получать путем катализируемой палладием реакции хлорпиридина (X) с мочевиной (XI) с получением (XII) (упоминание родственной реакции см. в ^О 2006048249, пример 3.1), а затем последующая циклизация приводит к получению соединений типа (IX).

В альтернативном случае, можно проводить реакцию соединений формулы (V) с соединениями формулы (XIII) с получением продуктов типа (XIV). Циклизация с подходящим реактивом, таким как тионилхлорид, приводит к получению соединений формулы (XV), которые можно алкилировать с использованием подходящего основания, такого как ЫНМОЗ, и подходящего алкилирующего средства,

- 3 032353 такого как йодистый метил, с получением соединения (VIII). Восстановление, как описано ранее, приводит к получению соединений типа (IX).

В альтернативном случае, окислительное расщепление (с использованием озонолиза или О§О4МаЮ₄ или в подобных условиях) соответствующего винилового соединения, такого как (XVI) или его производные, и циклизация приводят к получению необходимых продуктов типа (IX).

В альтернативном случае, соединения типа (XVII) можно связывать с соединениями типа (X) в условиях катализа палладием с получением соединений типа (VIII), а затем стандартное восстановление с помощью ΝαΒΗ₄, например, приводит к получению продуктов типа (IX).

они не являются коммерчески доступными, можно получить опиАмино- и хлорпиридины, если санными в литературе способами, такими, как показано ниже и как подробно описано в I. Магсй, Абуапсеб Огдашс СйешщЕу, 411т еб. ^йеу, Νον-ΥοιΊ<, 1992.

Подходящие условия для осуществления этих преобразований изложены в I. Магсй, Лбуапсеб Огдап1с Сйеш181гу, 411т еб. ^Пеу, №ν-ΥθΓΕ, 1992.

Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно применять в качестве гербицидов в немодифицированной форме, такими, как они были получены в ходе синтеза, однако обычно их различными способами составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных веществ для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Таким образом, настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, которая содержит, помимо вспомогательных веществ для составления, гербицидно эффективное количество соединения формулы (I). Составы могут находиться в различных физических формах, например в форме опудривающих порошков, гелей, смачиваемых порошков, диспергируемых в воде гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих драже, эмульгируемых концентратов, концентратов микроэмульсий, эмульсий масло-в-воде, масляных текучих составов, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсулированных суспензий, эмульгируемых гранул, растворимых жидкостей, водорастворимых концентратов (с водой или смешиваемым с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Мапиа1 оп ЭеуеЬршеп! апб и§е οί ЕЛО 8ресИ!са1юп§ Юг Р1ап1 РгоЮсйоп Ргобис!§, 5111 Ебйюп, 1999. Такие составы можно применять либо непосредственно, либо разбавлять перед применением. Разбавления можно осуществлять, например, с помощью воды, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Составы можно получать, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогатель

- 4 032353 ными веществами для составления с получением композиций в форме мелкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно составлять с другими вспомогательными веществами, например, мелкоизмельченными твердыми веществами, минеральными маслами, маслами растительного или животного происхождения, модифицированными маслами растительного или животного происхождения, органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает возможность высвобождения активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемых количествах (например, медленное высвобождение). Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количестве от приблизительно 25 до 95 вес.% капсулы. Активные ингредиенты могут находиться в форме монолитного твердого вещества, в форме мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в форме подходящего раствора. Инкапсулирующие мембраны содержат, например, природные и синтетические каучуки, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложные полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие полимеры, известные специалисту в данной области техники. В альтернативном случае могут быть образованы очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в форме мелкоизмельченных частиц в твердой матрице основного вещества, но микрокапсулы сами по себе не являются инкапсулированными.

Вспомогательные вещества для составления, которые являются подходящими для получения композиций по настоящему изобретению, являются известными рег ке. В качестве жидких носителей можно использовать воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликоля абиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, Ν,Νдиметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипрокситол, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, б-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, октиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, орто-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (РЕС400), пропионовую кислоту, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, пара-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и высокомолекулярные спирты, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, №метил-2-пирролидон и т.п. Вода обычно является предпочтительным носителем для разбавления концентратов. Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальциевый монтмориллонит, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, измельченная скорлупа грецких орехов, лигнин и подобные вещества, как описано, например, в СЕВ 180.1001. (с) & (б).

Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно использовать как в твердых, так и в жидких составах, в частности, в таких составах, которые можно разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, неионогенными или полимерными, и их можно использовать в качестве эмульгаторов, смачивающих средств или суспендирующих средств или для других целей. Стандартные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола/алкиленоксида, такие как этилоксилат нонилфенола; продукты присоединения спирта/алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в МсСи1с11еоп'к ЭеЮгдепЦ апб ЕишЫПегк Аппиа1 МС РиЬГОЫпд Согр., Шбде^ооб №\ν 1егкеу. 1981.

Дополнительные вспомогательные вещества, которые обычно можно применять в пестицидных со

- 5 032353 ставах, включают ингибиторы кристаллизации, модификаторы вязкости, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, вспомогательные средства для смешивания, противовспениватели, комплексообразующие вещества, нейтрализующие или рНмодифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители поглощения, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, а также жидкие и твердые удобрения.

Композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать добавку, содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки в композиции по настоящему изобретению обычно составляет 0,01-10% исходя из смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки содержат минеральные масла или масло растительного происхождения, например, рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как АМ1СО® (Вйопе-Рои1епс Сапаба 1пс.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метильные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов практически 80 вес.% алкиловых эфиров рыбьих жиров и 15 вес.% метилированного рапсового масла, а также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают алкиловые эфиры С₈-С₂₂ жирных кислот, главным образом, метильные производные С₁₂-С₁₈ жирных кислот, например, метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты, имеющие важное значение. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат(СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9). Предпочтительное производное метилового эфира жирной кислоты представляет собой Ешегу® 2230 и 2231 (Соди18 ОшЬН). Эти и другие производные масла также известны из Сошреибшш о£ НегЬЮбе Лбщуаи1в. 51Н Ебйюи, ЗоиШегп ШтоК Ишуегайу, 2000.

Применение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать при помощи комбинации с поверхностно-активными веществами, например, неионогенными, анионными или катионными поверхностно-активными веществами. Примеры подходящих анионных, неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ перечислены на стр. 7 и 8 в \УО 97/34485. Предпочтительные поверхностно-активные вещества являются анионными поверхностно-активными веществами типа додецилбензилсульфонатов, в частности, их кальциевыми солями, а также неионогенными поверхностно-активными веществами типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С₁₂С₂₂ жирным спиртам со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных поверхностно-активных веществ являются разновидности Оеиаро1 (С1аг1аи1 АО). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в частности, модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые коммерчески доступны, например, как 811^е4 Ь-77®, а также перфторированные поверхностно активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно всей добавки, как правило, составляет от 1 до 30 вес.%. Примерами масляных добавок, состоящих из смесей масла, или минеральных масел, или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Ебепог МЕ 8И®, ТигЬоейагде® (Зупдейа АО, Швейцария) или АейргопС (ВР Об ик Ышйеб, Великобритания).

При необходимости также возможно применять упомянутые поверхностно-активные вещества в составах сами по себе, то есть без масляных добавок.

Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка/поверхностноактивное вещество может способствовать дополнительному усилению действия. Подходящими растворигелями являются, например, 8о1уевво® (Е88О) или Агошайе 8оКеп1® (Еххоп Согрогайоп). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Масляные добавки, которые присутствуют в смеси с растворителями, описаны, например, в И8-А-4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием МЕКСЕ® (ВА8Р Согрогайоп). Дополнительная масляная добавка, которая является предпочтительной по настоящему изобретению, представляет собой 8СОКЕ® (8упдеп1а Сгор Рго1еейоп Сапаба).

В дополнение к масляным добавкам, перечисленным выше, с целью усиления действия композиций согласно настоящему изобретению также возможно добавлять составы с алкилпирролидонами (например, Адпшах®) к смеси для опрыскивания. Также можно применять составы на основе синтетических латексов, например, полиакриламид, поливиниловые соединения или поли-1-п-ментен (например, Вопб®, Соипег® или Етега1б®). Также возможно добавлять растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например Еигодкет Реп-е-йа1е®, к смеси для опрыскивания в качестве средства для усиления действия.

Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 95 вес.% соединений формулы (I) и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного вещества для составления, которое пред

- 6 032353 почтительно включает от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные составы.

Нормы применения соединений формулы (I) могут варьировать в широких пределах и зависеть от характера почвы, способа применения (довсходовое или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозду для семян; применение при беспахотной обработке почвы и т.д.), культурного растения, травянистого растения или сорняка, в отношении которого необходимо осуществлять контроль, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. Соединения формулы (I) по настоящему изобретению обычно применяют в норме от 10 до 2000 г/га, в частности от 50 до 1000 г/га.

Предпочтительные составы, в частности, характеризуются следующими композициями (% = вес.%)

Эмульгируемые концентраты:
активный ингредиент:	1-95%, предпочтительно 60-90%
поверхностно-активное вещество:	1-30%, предпочтительно 5-20%
жидкий носитель:	1-80%, предпочтительно 1-35%
Дусты:
активный ингредиент:	0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%
твердый носитель:	99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Суспензионные концентраты:
активный ингредиент:	5-75%, предпочтительно 10-50%
вода:	94-24%, предпочтительно 88-30%
поверхностно-активное вещество:	1-40%, предпочтительно 2-30%
Смачиваемые порошки:
активный ингредиент:	0,5-90%, предпочтительно 1-80%
поверхностно-активное вещество:	0,5-20%, предпочтительно 1-15%
твердый носитель:	от 5% до 95%, предпочтительно от 15 до
90%
Гранулы:
активный ингредиент:	0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%
твердый носитель:	99,5-70%, предпочтительно 97-85%

Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Примеры составов гербицидов формулы (I) (% = вес.%)

Е1. Эмульгируемые концентраты	а)	Ь)	с)	ό)
активный ингредиент	5%	10%	25%	50%
додецилбензолсульфонат кальция	6%	8%	6%	8%
полигликолевый эфир
касторового масла	4%	-	4%	4%
(36 моль этиленоксида)
полигликолевый эфир октилфенола	-	4%	-	2%
(7-8 моль этиленоксида)
ΝΜΡ	-	-	10%	20%
смесь ароматических углеводородов	85%	78%	55%	16%
С9-С12

Эмульсии любой необходимой концентрации можно получать из таких концентратов путем разбавления водой.

Р2. Растворы	а)	Ь)	с)	ф
активный ингредиент	5%	10%	50%	90%
1 -метокси-3-(3-метокси
пропокси)пропан	-	20%	20%	-
полиэтиленгликоль М\Л/ 400	20%	10%	-	-
ΝΜΡ	-	-	30%	10%
смесь ароматических углеводородов	75%	60%	-	-

С9-С12

Эти растворы пригодны для применения в виде микрокапель.

- 7 032353

ЕЗ. Смачиваемые порошки	а)	Ь)	с)	Ф
активный ингредиент	5%	25%	50%
80%
лигносульфонат натрия	4%	-	3%	-
лаурилсульфат натрия	2%	3%	-	4%
натрия диизобутилнафталин
сульфонат	-	6%	5%	6%
полигликолевый эфир октилфенола	-	1%	2%	-
(7-8 моль этиленоксида)
высокодисперсная кремниевая кислота 1 %	3%	5%	10%
каолин	88%	62%	35%	-

Активный ингредиент тщательно перемешивают со вспомогательными веществами, и при этом смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице, что позволяет получить смачиваемые порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой необходимой концентрации.

Е4. Покрытые гранулы	а)	Ф	с)
активный ингредиент	0,1%	5%	15%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	2%	2%
неорганический носитель	99,0%	93%	83%
(диаметр 0,1-1 мм)
например, СаСОз или 8Ю2

Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем опрыскивания, и при этом растворитель затем выпаривают ιη уасио.

Е5. Покрытые гранулы	а)	Ф	Ф
активный ингредиент	0,1%	5%	15%
полиэтиленгликоль М\Л/ 200	1,0%	2%	3%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	1%	2%
неорганический носитель	98,0%	92%	80%
(диаметр 0,1-1 мм)
например, СаСОз или 8Ю2

Мелкоизмельченный активный ингредиент в перемешивающем устройстве равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем носитель. Таким образом получают непылевидные покрытые гранулы.

Е6. Экструдированные гранулы	Ф	Ф	Ф	Ф
активный ингредиент	0,1%	3%	5%
15%
лигносульфонат натрия	1,5%	2%	3%	4%
карбоксиметилцеллюлоза	1,4%	2%	2%	2%
каолин	97,0%	93%	90%	79%

Активный ингредиент смешивают и размалывают со вспомогательными веществами, и при этом смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.

Е7. Дусты	Ф		Ф
активный ингредиент	0,1%	1%	5%
тальк	39,9%	49%	35%
каолин	60,0%	50%	60%

Готовые к применению дусты получают путем смешивания активного ингредиента с носителями и измельчения смеси в подходящей мельнице.

- 8 032353

Е8. Суспензионные концентраты	а)	Ь)	с)
активный ингредиент	3%	10%	25%	50%
этиленгликоль	5%	5%	5%	5%
полигликолевый эфир нонилфенола	-	1%	2%	-
(15 моль этиленоксида)
лигносульфонат натрия	3%	3%	4%	5%
карбоксиметилцеллюлоза	1%	1%	1%	1%
37% водный формальдегид	0,2%	0,2%	0,2%	0,2%
раствор
эмульсия силиконового масла	0,8%	0,8%	0,8%	0,8%
вода	87%	79%	62%	38%

Мелкоизмельченный активный ингредиент непосредственно смешивают со вспомогательными веществами с получением суспензионного концентрата, из которого можно получить суспензии любой необходимой концентрации путем разбавления водой.

Настоящее изобретение также предусматривает способ контроля растений, включающий применение к растениям или участку их произрастания гербицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Настоящее изобретение также предусматривает способ ингибирования роста растений, включающий применение к растениям или участку их произрастания гербицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Настоящее изобретение также предусматривает способ контроля сорняков в культурах полезных растений, включающий применение к указанным сорнякам, или к участку произрастания указанных сорняков, или к указанным полезным растениям, или к участку произрастания указанных полезных растений соединения или композиции по настоящему изобретению.

Настоящее изобретение также предусматривает способ избирательного контроля травянистых растений и/или сорняков в культурах полезных растений, включающий применение к полезным растениям, или участку их произрастания, или к площади для их культивирования гербицидно эффективного количества соединения формулы (I).

Термин гербицид, используемый в данном документе, означает соединение, при помощи которого контролируют рост растений или модифицируют его. Термин гербицидно эффективное количество означает количество такого соединения или комбинации таких соединений, которое способно обеспечивать контролирующий или модифицирующий эффект на рост растений. Контролирующие или модифицирующие эффекты охватывают все отклонения от естественного развития, например, уничтожение, торможение развития, ожог листьев, альбинизм, карликовость и т.п. Термин растения относится ко всем физическим частям растения, включая семена, проростки, побеги, корни, клубни, стебли, черешки, листья и плоды. Подразумевается, что термин участок включает почву, семена и проростки, а также уже имеющуюся растительность и включает не только площади, где сорняки уже могут произрастать, но также площади, где всходы сорняков еще будут появляться, а также посевные площади для культур полезных растений. Термин посевные площади включает землю, на которой культурные растения уже произрастают, и землю, предназначенную для культивирования таких культурных растений. Термин сорняки, используемый в данном документе, означает любое нежелательное растение и, таким образом, охватывает не только агрономически важные сорняки, описанные ниже, но также самосевные культурные растения.

Соединения по настоящему изобретению можно применять до или после посадки сельскохозяйственных культур, до появления всходов сорняков (довсходовое применение) или после появления всходов сорняков (послевсходовое применение), и при этом они являются особенно эффективными в случае применения к сорнякам после появления всходов.

Культуры полезных растений, по отношению к которым можно применять композицию согласно настоящему изобретению, включают без ограничения многолетние сельскохозяйственные культуры, например, цитрусовую плодовую культуру, разновидности культурного винограда, орехи, разновидности масличной пальмы, маслины, семечковую плодовую культуру, косточковую плодовую культуру и каучуконосную культуру, и однолетние возделываемые сельскохозяйственные культуры, такие как злаковые культуры, например ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, маис, рис, разновидности сои, сахарную свеклу, сахарный тростник, разновидности подсолнечника, декоративные растения, просо прутьевидное, газонные травы и овощи, в частности, злаковые культуры, маис и разновидности сои.

Травянистые растения и сорняки, в отношении которых необходимо осуществлять контроль, могут представлять собой как виды однодольных растений, например Адгоз11з, А1оресигиз, Луепа, ВгаеЫапа, Вготиз, Сепсйгиз, Сурегиз, Бхдйапа, БеЫпоеЫоа, БпоеЫоа, Бо1шш, Мопоейопа, Рашеиш, Роа, ВойЬоеШа, ЗадШапа, Зейриз, 8е1апа, 81ба и Зогдйиш, так и виды двудольных растений, например ЛЬиШоп, Лшагап

- 9 032353

1111.15. Скепоробшт, СкгукапШетит, ЕирйогЫа, Сайит, 1ротоеа, КосЫа, Ν;ΐ5ΐιΐΓΐίιιιη. Ро1удопит, 8Иа, 8ίηар15. 8о1апит, 81е11аг1а. Уегошса, Ую1а и ХапПпит.

Во всех аспектах настоящего изобретения, в конкретном варианте осуществления, сорняками, например, в отношении которых необходимо осуществлять контроль и/или рост которых необходимо ингибировать, могут быть однодольные или двудольные сорняки, толерантные или устойчивые к одному или нескольким другим гербицидам, например, гербицидам-ингибиторам ΗΡΡΌ, таким как мезотрион, гербицидам-ингибиторам Р8П, таким как атразин, или ингибиторам ЕР8Р8, таким как глифосат. Такие сорняки включают без ограничения, устойчивые биотипы Лтагап11ш5.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те сельскохозяйственные культуры, которым придали толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, к ауксинам или АЕ8-, ЕР8Р8-, РРО- и ΗΡΡΌ-ингибиторам) при помощи общепринятых способов селекции или генной инженерии. Пример сельскохозяйственной культуры, которой придали толерантность к имидазолинонам, например, имазамоксу, при помощи общепринятых способов селекции, представляет собой сурепицу С1еагйе1б® (канолу). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали толерантность к гербицидам при помощи способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями КоипбирКеабу® и ЫЬег1уЫпк® соответственно.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым устойчивость к вредным насекомым была придана при помощи способов генной инженерии, например, Βΐ-маис (устойчивый к кукурузному мотыльку), Βΐ-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также разновидности Βΐ-картофеля (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами Βΐ-маиса являются гибриды маиса Βΐ 176 ΝΚ® (8упдейа 8ееб§). Токсин Βΐ представляет собой белок, который в природе образуют почвенные бактерии БасШиь 11шппд1еп515. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451 878, ЕР-А-374 753, \\'О 93/07278, \\'О 95/34656, \\'О 03/052073 и ЕРА-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к насекомым и экспрессируют один или несколько токсинов, являются КпоскОШ® (маис), У1е1б Сагб® (маис), Νι.ιί.ΌΤΙΝ33Β® (хлопчатник), Βо11да^ά® (хлопчатник), №\\ЕеаГ® (разновидности картофеля), ЫаШгеСагб® и Рго1е\с1а®. Как растительные сельскохозяйственные культуры, так и их посевной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и, в то же время, устойчивыми к поеданию насекомыми (пакетированные трансгенные объекты). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Сгу3, в то же время будучи толерантным к глифосату.

Культурами также являются те, которые следует рассматривать как полученные при помощи общепринятых способов селекции или генной инженерии и обладающие так называемыми признаками, влияющими на выход (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Можно использовать любой способ применения к сорнякам/культуре полезного растения или участку их произрастания, который обычно используется в сельском хозяйстве, например, применения при помощи способа опрыскивания или разбрасывания, как правило, после соответствующего разбавления соединения формулы (Ι) (независимо от того, входит ли указанное соединение в состав и/или в комбинацию с одним или несколькими дополнительными активными ингредиентами и/или антидотами, описанными в данном документе).

Соединения формулы (I) по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с другими активными ингредиентами, например, другими гербицидами, и/или инсектицидами, и/или акарицидами, и/или нематоцидами, и/или моллюскоцидами, и/или фунгицидами, и/или регуляторами роста растений. Эти смеси и применение этих смесей для контроля сорняков и/или нежелательного роста растений образуют еще дополнительные аспекты настоящего изобретения. Во избежание неясности, смеси по настоящему изобретению также охватывают смеси двух или более различных соединений формулы (I). В частности, настоящее изобретение также относится к композиции по настоящему изобретению, которая содержит по меньшей мере один дополнительный гербицид в дополнение к соединению формулы (I).

В случае комбинации соединения формулы (I) по меньшей мере с одним дополнительным гербицидом, предпочтительными являются следующие смеси соединения формулы (I). Соединение формулы (I) + ацетохлор, соединение формулы (I) + ацифлуорфен, соединение формулы (I) + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы (I) + аклонифен, соединение формулы (I) + акролеин, соединение формулы (I) + алахлор, соединение формулы (I) + аллоксидим, соединение формулы (I) + аллиловый спирт, соединение формулы (I) + аметрин, соединение формулы (I) + амикарбазон, соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминоциклопирахлор, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + амитрол, соединение формулы (I) + сульфамат аммония, соединение формулы (I) + анилофос, соединение формулы (I) + асулам, соединение формулы (I) + атразин, формула (I) + авиглицин, формула (I) + азафенидин, соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + ВСРС, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + беназолин, формула (I) + бенкарбазон, соединение формулы (I) + бенфлуралин, соединение формулы (I) + бенфуресат, соединение

- 10 032353 формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + бенсулид, соединение формулы (I) + бентазон, соединение формулы (I) + бензфендизон, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I) + бензофенап, соединение формулы (I) + бициклопирон, соединение формулы (I) + бифенокс, соединение формулы (I) + биланафос, соединение формулы (I) + биспирибак, соединение формулы (I) + биспирибак-натрий, соединение формулы (I) + боракс, соединение формулы (I) + бромацил, соединение формулы (I) + бромобутид, формула (I) + бромофеноксим, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бутахлор, соединение формулы (I) + бутафенацил, соединение формулы (I) + бутамифос, соединение формулы (I) + бутралин, соединение формулы (I) + бутроксидим, соединение формулы (I) + бутилат, соединение формулы (I) + какодиловая кислота, соединение формулы (I) + хлорат кальция, соединение формулы (I) + кафенстрол, соединение формулы (I) + карбетамид, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + СПЕЛ, соединение формулы (I) + СЕРС, соединение формулы (I) + хлорфлуренол, соединение формулы (I) + хлорфлуренол-метил, соединение формулы (I) + хлоридазон, соединение формулы (I) + хлоримурон, соединение формулы (I) + хлоримурон-этил, соединение формулы (I) + хлоруксусная кислота, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорпрофам, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + хлортал, соединение формулы (I) + хлортал-диметил, соединение формулы (I) + цинидон-этил, соединение формулы (I) + цинметилин, соединение формулы (I) + циносульфурон, соединение формулы (I) + цисанилид, соединение формулы (I) + клетодим, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + кломепроп, соединение формулы (I) + клопиралид, соединение формулы (I) + клорансулам, соединение формулы (I) + клорансулам-метил, соединение формулы (I) + СМА, соединение формулы (I) + 4-СРВ, соединение формулы (I) + СРМЕ, соединение формулы (I) + 4-СРР, соединение формулы (I) + СРРС, соединение формулы (I) + крезол, соединение формулы (I) + кумилурон, соединение формулы (I) + цианамид, соединение формулы (I) + цианазин, соединение формулы (I) + циклоат, соединение формулы (I) + циклосульфамурон, соединение формулы (I) + циклоксидим, соединение формулы (I) + цигалофоп, соединение формулы (I) + цигалофоп-бутил, соединение формулы (I) + 2,4-Ό, соединение формулы (I) + 3,4-ЭЛ, соединение формулы (I) + даимурон, соединение формулы (I) + далапон, соединение формулы (I) + дазомет, соединение формулы (I) + 2,4-ΌΒ, соединение формулы (I) + 3,4-ΌΒ, соединение формулы (I) + 2,4-ΌΕΒ, соединение формулы (I) + десмедифам, формула (I) + десметрин, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + диклобенил, соединение формулы (I) + ортодихлорбензол, соединение формулы (I) + пара-дихлорбензол, соединение формулы (I) + дихлорпроп, соединение формулы (I) + дихлорпропП, соединение формулы (I) + диклофоп, соединение формулы (I) + диклофоп-метил, соединение формулы (I) + диклосулам, соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метилсульфат, соединение формулы (I) + дифлуфеникан, соединение формулы (I) + дифлуфензопир, соединение формулы (I) + димефурон, соединение формулы (I) + димепиперат, соединение формулы (I) + диметахлор, соединение формулы (I) + диметаметрин, соединение формулы (I) + диметенамид, соединение формулы (I) + диметенамид-П, соединение формулы (I) + диметипин, соединение формулы (I) + диметиларсиновая кислота, соединение формулы (I) + динитрамин, соединение формулы (I) + динотерб, соединение формулы (I) + дифенамид, формула (I) + дипропетрин, соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + дитиопир, соединение формулы (I) + диурон, соединение формулы (I) + ^NОС, соединение формулы (I) + 3.4-ЭР. соединение формулы (I) + Ό8ΜΆ, соединение формулы (I) + ΕΒΕР, соединение формулы (I) + эндотал, соединение формулы (I) + ЕРТС, соединение формулы (I) + эспрокарб, соединение формулы (I) + эталфлуралин, соединение формулы (I) + этаметсульфурон, соединение формулы (I) + этаметсульфурон-метил, формула (I) + этефон, соединение формулы (I) + этофумезат, соединение формулы (I) + этоксифен, соединение формулы (I) + этоксисульфурон, соединение формулы (I) + этобензанид, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы (I) + фентразамид, соединение формулы (I) + сульфат железа, соединение формулы (I) + флампроп-М, соединение формулы (I) + флазасульфурон, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + флуазифоп, соединение формулы (I) + флуазифоп-бутил, соединение формулы (I) + флуазифоп-П, соединение формулы (I) + флуазифоп-Пбутил, формула (I) + флуазолат, соединение формулы (I) + флукарбазон, соединение формулы (I) + флукарбазон-натрий, соединение формулы (I) + флуцетосульфурон, соединение формулы (I) + флухлоралин, соединение формулы (I) + флуфенацет, соединение формулы (I) + флуфенпир, соединение формулы (I) + флуфенпир-этил, формула (I) + флуметралин, соединение формулы (I) + флуметсулам, соединение формулы (I) + флумиклорак, соединение формулы (I) + флумиклорак-пентил, соединение формулы (I) + флумиоксазин, формула (I) + флумипропин, соединение формулы (I) + флуометурон, соединение формулы (I) + флуорогликофен, соединение формулы (I) + флуорогликофен-этил, формула (I) + флуоксапроп, формула (I) +флупоксам, формула (I) + флупропацил, соединение формулы (I) + флупропанат, соединение формулы (I) + флупирсульфурон, соединение формулы (I) + флупирсульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + флуренол, соединение формулы (I) + флуридон, соединение формулы (I) + флурохлоридон,

- 11 032353 соединение формулы (I) + флуроксипир, соединение формулы (I) + флуртамон, соединение формулы (I) + флутиацет, соединение формулы (I) + флутиацет-метил, соединение формулы (I) + фомезафен, соединение формулы (I) + форамсульфурон, соединение формулы (I) + фосамин, соединение формулы (I) + глюфосинат, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний, соединение формулы (I) + глифосат, соединение формулы (I) + галауксифен, соединение формулы (I) + галауксифен-метил, соединение формулы (I) + галосульфурон, соединение формулы (I) + галосульфурон-метил, соединение формулы (I) + галоксифоп, соединение формулы (I) + галоксифоп-П, соединение формулы (I) + НС-252, соединение формулы (I) + гексазинон, соединение формулы (I) + имазаметабенз, соединение формулы (I) + имазаметабенз-метил, соединение формулы (I) + имазамокс, соединение формулы (I) + имазапик, соединение формулы (I) + имазапир, соединение формулы (I) + имазаквин, соединение формулы (I) + имазетапир, соединение формулы (I) + имазосульфурон, соединение формулы (I) + инданофан, соединение формулы (I) и индазифлам, соединение формулы (I) + йодметан, соединение формулы (I) + йодосульфурон, соединение формулы (I) + йодосульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + иоксинил, соединение формулы (I) и ипфенкарбазон, соединение формулы (I) + изопротурон, соединение формулы (I) + изоурон, соединение формулы (I) + изоксабен, соединение формулы (I) + изоксахлортол, соединение формулы (I) + изоксафлутол, формула (I) + изоксапирифоп, соединение формулы (I) + карбутилат, соединение формулы (I) + лактофен, соединение формулы (I) + ленацил, соединение формулы (I) + линурон, соединение формулы (I) + МАА, соединение формулы (I) + МАМА, соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) + МСРА-тиоэтил, соединение формулы (I) + МСРВ, соединение формулы (I) + мекопроп, соединение формулы (I) + мекопроп-П, соединение формулы (I) + мефенацет, соединение формулы (I) + мефлуидид, соединение формулы (I) + мезосульфурон, соединение формулы (I) + мезосульфурон-метил, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + метам, соединение формулы (I) + метамифоп, соединение формулы (I) + метамитрон, соединение формулы (I) + метазахлор, соединение формулы (I) и метазосульфурон, соединение формулы (I) + метабензтиазурон, формула (I) + метазол, соединение формулы (I) и метиозолин, соединение формулы (I) + метиларсониевая кислота, соединение формулы (I) + метилдимрон, соединение формулы (I) + метилизотиоцианат, соединение формулы (I) + метобензурон, формула (I) + метобромурон, соединение формулы (I) + метолахлор, соединение формулы (I) + 8-метолахлор, соединение формулы (I) + метосулам, соединение формулы (I) + метоксурон, соединение формулы (I) + метрибузин, соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + МК-616, соединение формулы (I) + молинат, соединение формулы (I) + монолинурон, соединение формулы (I) и моносульфурон, соединение формулы (I) и моносульфуроновый эфир соединения формулы (I) + М8МА, соединение формулы (I) + напроанилид, соединение формулы (I) + напропамид, соединение формулы (I) + напталам, соединение формулы (I) + ΝΏΑ402989, соединение формулы (I) + небурон, соединение формулы (I) + никосульфурон, формула (I) + нипираклофен, формула (I) + н-метилглифосат, соединение формулы (I) + нонановая кислота, соединение формулы (I) + норфлуразон, соединение формулы (I) + олеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы (I) + орбенкарб, соединение формулы (I) + ортосульфамурон, соединение формулы (I) + оризалин, соединение формулы (I) + оксадиаргил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + оксасульфурон, соединение формулы (I) + оксазикломефон, соединение формулы (I) + оксифлуорфен, соединение формулы (I) + паракват, соединение формулы (I) + паракват дихлорид, соединение формулы (I) + пебулат, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пеноксулам, соединение формулы (I) + пентахлорфенол, соединение формулы (I) + пентанохлор, соединение формулы (I) + пентоксазон, соединение формулы (I) + петоксамид, соединение формулы (I) + нефтяные масла, соединение формулы (I) + фенмедифам, соединение формулы (I) + фенмедифам-этил, соединение формулы (I) + пиклорам, соединение формулы (I) + пиколинафен, соединение формулы (I) + пиноксаден, соединение формулы (I) + пиперофос, соединение формулы (I) + арсенит калия, соединение формулы (I) + азид калия, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы (I) + примисульфурон, соединение формулы (I) + примисульфурон-метил, соединение формулы (I) + продиамин, соединение формулы (I) + профлуазол, соединение формулы (I) + профоксидим, формула (I) + прогексадионкальций, соединение формулы (I) + прометон, соединение формулы (I) + прометрин, соединение формулы (I) + пропахлор, соединение формулы (I) + пропанил, соединение формулы (I) + пропаквизафоп, соединение формулы (I) + пропазин, соединение формулы (I) + профам, соединение формулы (I) + пропизохлор, соединение формулы (I) + пропоксикарбазон, соединение формулы (I) + пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы (I) + пропизамид, соединение формулы (I) + просульфокарб, соединение формулы (I) + просульфурон, соединение формулы (I) + пираклонил, соединение формулы (I) + пирафлуфен, соединение формулы (I) + пирафлуфен-этил, формула (I) + пирасульфотол, соединение формулы (I) + пиразолинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфуронэтил, соединение формулы (I) + пиразоксифен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирибутикарб, соединение формулы (I) + пиридафол, соединение формулы (I) + пиридат, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пириминобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пиримисульфан, соединение формулы (I) + пиритиобак, соединение формулы (I) + пиритиобак-натрий, формула (I) + пироксасульфон, формула (I) + пирок

- 12 032353 сулам, соединение формулы (I) + квинклорак, соединение формулы (I) + квинмерак, соединение формулы (I) + квинокламин, соединение формулы (I) + квизалофоп, соединение формулы (I) + квизалофоп-П, соединение формулы (I) + квизалофоп-этил, соединение формулы (I) + квизалофоп-П-этил, соединение формулы (I) + римсульфурон, соединение формулы (I) + сафлуфенацил, соединение формулы (I) + сетоксидим, соединение формулы (I) + сидурон, соединение формулы (I) + симазин, соединение формулы (I) + симетрин, соединение формулы (I) + 8МЛ, соединение формулы (I) + арсенит натрия, соединение формулы (I) + азид натрия, соединение формулы (I) + хлорат натрия, соединение формулы (I) + сулькотрион, соединение формулы (I) + сульфентразон, соединение формулы (I) + сульфометурон, соединение формулы (I) + сульфометурон-метил, соединение формулы (I) + сульфосат, соединение формулы (I) + сульфосульфурон, соединение формулы (I) + серная кислота, соединение формулы (I) + дегтярные масла, соединение формулы (I) + 2,3,6-ТВА, соединение формулы (I) + ТСА, соединение формулы (I) + ТСАнатрий, формула (I) + тебутам, соединение формулы (I) + тебутиурон, формула (I) + тефурилтрион, соединение формулы 1 + темботрион, соединение формулы (I) + тепралоксидим, соединение формулы (I) + тербацил, соединение формулы (I) + тербуметон, соединение формулы (I) + тербутилазин, соединение формулы (I) + тербутрин, соединение формулы (I) + тенилхлор, соединение формулы (I) + тиазафлурон, соединение формулы (I) + тиазопир, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тиенкарбазон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + тиобенкарб, соединение формулы (I) + тиокарбазил, соединение формулы (I) + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) и триафамон, соединение формулы (I) + триаллат, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + триазифлам, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трикамба, соединение формулы (I) + триклопир, соединение формулы (I) + триэтазин, соединение формулы (I) + трифлоксисульфурон, соединение формулы (I) + трифлоксисульфурон-натрий, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + трифлусульфурон, соединение формулы (I) + трифлусульфуронметил, соединение формулы (I) + трифоп, соединение формулы (I) + трифоп-метил, соединение формулы (I) + тригидрокситриазин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + тритосульфурон, соединение формулы (I) + этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (рег. № согласно СЛ8 353292-31-6), соединение формулы (I) + 2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2хиноксалинил]карбонил-1,3-циклогександион и соединение формулы (I) +УХ-573.

В частности, важны следующие смеси:

смеси соединения формулы (I) с ацетанилидом (например, соединение формулы (I) + ацетохлор, соединение формулы (I) + диметенамид, соединение формулы (I) + метолахлор, соединение формулы (I) + δ-метолахлор или соединение формулы (I) + претилахлор) или с другими ингибиторами УЪСРЛЕ (например, соединение формулы (I) + пироксасульфон);

смеси соединения формулы (I) с ингибитором ΗΡΡΌ (например, соединение формулы (I) + изоксафлутол, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + пирасульфотол, соединение формулы (I) + сулькотрион, соединение формулы (I) + темботрион, соединение формулы (I) + топрамезон, соединение формулы (I) + бициклопирон;

смеси соединения формулы (I) стриазином (например, соединение формулы (I) + атразин или соединение формулы (I) + тербутилазин);

смеси соединения формулы (I) с глифосатом;

смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием;

смеси соединения формулы (I) с ингибитором РРО (например, соединение формулы (I) + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы (I) + бутафенацил, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + цинидон-этил, соединение формулы (I) + флумиоксазин, соединение формулы (I) + фомезафен, соединение формулы (I) + лактофен или соединение формулы (I) + 8ΥΝ 523 (этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-( 1 -метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3 -ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты) (рег. № согласно СЛ8 353292-31-6)).

Хотя двухкомпонентные смеси соединения формулы (I) и другого гербицида в явной форме раскрыты выше, специалист поймет, что настоящее изобретение распространяется на трехкомпонентную смесь, а также на множество комбинаций, содержащих двойные смеси, указанные выше. В частности, настоящее изобретение распространяется на смеси соединения формулы (I) стриазином и ингибитором ΗΡΡΌ (например, соединение формулы (I) + триазин + изоксафлутол, соединение формулы (I) + триазин + мезотрион, соединение формулы (I) + триазин + пирасульфотол, соединение формулы (I) + триазин + сулькотрион, соединение формулы (I) + триазин + темботрион, соединение формулы (I) + триазин + топрамезон, соединение формулы (I) + триазин + бициклопирон;

смеси соединения формулы (I) с глифосатом и ингибитором ΗΡΡΌ (например, соединение формулы (I) + глифосат + изоксафлутол, соединение формулы (I) + глифосат + мезотрион, соединение формулы (I) + глифосат + пирасульфотол, соединение формулы (I) + глифосат + сулькотрион, соединение формулы (I) + глифосат + темботрион, соединение формулы (I) + глифосат + топрамезон, соединение формулы (I)

- 13 032353 + глифосат + бициклопирон;

смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием и ингибитором ΗΡΡΌ (например, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + изоксафлутол, соединение формулы (I) + глюфосинатаммоний + мезотрион, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + пирасульфотол, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + сулькотрион, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + темботрион, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + топрамезон, соединение формулы (I) + глюфосинат-аммоний + бициклопирон;

смеси соединения формулы (I) с ингибитором УЪСРЛЕ и ингибитором ΗΡΡΌ (например, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + изоксафлутол, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + мезотрион, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + пирасульфотол, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + сулькотрион, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + темботрион, соединение формулы (I) + 8метолахлор + топрамезон, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + бициклопирон, соединение формулы (I) + ацетохлор + изоксафлутол, соединение формулы (I) + ацетохлор + мезотрион, соединение формулы (I) + ацетохлор + пирасульфотол, соединение формулы (I) + ацетохлор + сулькотрион, соединение формулы (I) + ацетохлор + темботрион, соединение формулы (I) + ацетохлор + топрамезон, соединение формулы (I) + ацетохлор + бициклопирон, соединение формулы (I) + пироксасульфон + изоксафлутол, соединение формулы (I) + пироксасульфон + мезотрион, соединение формулы (I) + пироксасульфон + пирасульфотол, соединение формулы (I) + пироксасульфон + сулькотрион, соединение формулы (I) + пироксасульфон + темботрион, соединение формулы (I) + пироксасульфон + топрамезон, соединение формулы (I) + пироксасульфон + бициклопирон, соединение формулы (I) + 8-метолахлор + мезотрион + бициклопирон;

смеси соединения формулы (I) с глифосатом и ингибитором УЬСРЛЕ (например, соединение формулы (I) + глифосат + 8-метолахлор, соединение формулы (I) + глифосат + ацетохлор, соединение формулы (I) + глифосат + пироксасульфон).

Особо предпочтительными являются смеси соединения формулы (I) с мезотрионом, бициклопироном, изоксафлутолом, темботрионом, топрамезоном, сулькотрионом, пирасульфотолом, метолахлором, 8-метолахлором, ацетохлором, пироксасульфоном, диметенамидом-П, диметенамидом, флуфенацетом, петоксамидом, атразином, тербутилазином, бромоксинилом, метрибузином, амикарбазоном, бентазоном, аметрином, гексазиноном, диуроном, тебутиуроном, глифосатом, паракватом, дикватом, глюфосинатом, ацифлуорфен-натрием, бутафенацилом, карфентразон-этилом, цинидон-этилом, флумиоксазином, фомезафеном, лактофеном, этиловым эфиром [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3 -ил)фенокси] -2-пиридилокси]уксусной кислоты.

Компоненты, смешиваемые с соединением формулы (I), также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в Т11С ΡοκΙίοίΟο Мапиа1, 14-е издание (ВСРС), 2006. Упоминание ацифлуорфен-натрия также относится к ацифлуорфену, упоминание диметенамида также относится кдиметенамиду-П, упоминание глюфосинат-аммония также относится к глюфосинату, упоминание бенсульфурон-метила также относится к бенсульфурону, упоминание хлорансулам-метила также относится к хлорансуламу, упоминание флампропа-М также относится к флампропу, а упоминание пиритиобак-натрия также относится к пиритиобаку и т.д.

Соотношение в смеси соединения формулы (I) и смешиваемого компонента предпочтительно составляет от 1:100 до 1000:1.

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в этом случае выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично, смеси соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением с одним или несколькими дополнительными активными ингредиентами, в частности, с одним или несколькими дополнительными гербицидами, также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Термин антидот, используемый в данном документе, означает химическое вещество, которое при использовании в комбинации с гербицидом уменьшает нежелательные эффекты гербицида на нецелевые организмы, например, антидот защищает сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но не предотвращает уничтожение сорняков гербицидом. В случае комбинации соединения формулы (I) с антидотом, особенно предпочтительными являются следующие комбинации соединения формулы (I) и антидота. Соединение формулы (I) + АО 67 (ΜΟΝ 4660), соединение формулы (I) + беноксакор, соединение формулы (I) + клоквинтосет-мексил, соединение формулы (I) + циометринил и соединение формулы (I) + соответствующий (Ζ) изомер циометринила, соединение формулы (I) + ципросульфамид (рег. № согласно СА8 221667-31-8), соединение формулы (I) + дихлормид, соединение формулы (I) и дициклонон, соединение формулы (I) и диэтолат, соединение формулы (I) + фенхлоразол-этил, соединение формулы (I) + фенклорим, соединение формулы (I) + флуразол, соединение формулы (I) + флуксофеним, соединение формулы (I) + фурилазол и соединение формулы (I) + соответствующий К-изомер или фурилазом, соединение формулы (I) + изоксадифен-этил, соединение формулы (I) + мефенпир-диэтил, соединение формулы (I) и мефенат, соединение формулы (I) +

- 14 032353 оксабетринил, соединение формулы (I) + нафтойный ангидрид (рег. № согласно СЛ8 81-84-5), соединение формулы (I) и ΤΙ-35, соединение формулы (I) + №изопропил-4-(2метоксибензоилсульфамоил)бензамид (рег. № согласно СЛ8 221668-34-4) и соединение формулы (I) + Ν(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительными являются смеси соединения формулы (I) с беноксакором, соединения формулы (I) с клоквинтосетмексилом, соединение формулы (I) + ципросульфамид и соединения формулы (I) с N-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамидом.

Антидоты для соединения формулы (I) также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в ТНе РекИсШе Мапиа1, 14-е издание (ВСРС), 2006. Упоминание клоквинтосет-мексила также относится к клоквинтосету и его соли с литием, натрием, калием, кальцием, магнием, алюминием, железом, аммонием, четвертичным аммонием, сульфонием или фосфонием, как раскрыто в \νϋ 02/34048, а упоминание фенхлоразолэтила также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы (I) и антидота составляет от 100:1 до 1:10, в частности, от 20:1 до 1:1.

Смеси можно преимущественно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы (I) и любого дополнительного активного ингредиента, в частности, дополнительного гербицида, с антидотом).

Возможно одновременное применение антидота, и соединения формулы (I), и одного или нескольких дополнительных гербицидов, если таковые применяются. Например, антидот, соединение формулы (I) и один или несколько дополнительных гербицидов, если таковые применяются, можно применять к участку до появления всходов или можно применять к сельскохозяйственной культуре после появления всходов. Также возможно последовательное применение антидота и соединения формулы (I) и одного или нескольких дополнительных гербицидов, если таковые применяются. Например, антидот можно применять до посева семян в качестве средства для обработки семян и при этом соединение формулы (I) и один или несколько дополнительных гербицидов, если таковые применяются, можно применять к участку до появления всходов или можно применять к сельскохозяйственной культуре после появления всходов.

Предпочтительные смеси соединения формулы (I) с дополнительными гербицидами и антидотами включают следующие.

- 15 032353

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором и антидотом, в частности, беноксакором.

Смеси соединения формулы (I) с изоксафлутолом и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с мезотрионом и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с сулькотрионом и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с темботрионом и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с топрамезоном и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с бициклопироном и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с триазином и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с триазином,

Смеси соединения формулы (I) с триазином,

Смеси соединения формулы (I) с триазином,

Смеси соединения формулы (I) с триазином, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с триазином, и топрамезоном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с триазином, и бициклопироном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом,

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом,

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом,

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом, и топрамезоном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глифосатом, и бициклопироном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и изоксафлутолом, изоксафлутолом, и антидотом.

мезотрионом, и антидотом.

сулькотрионом, и антидотом.

изоксафлутолом, и антидотом.

мезотрионом, и антидотом.

сулькотрионом, и антидотом.

и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и мезотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и сулькотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и топрамезоном, и антидотом.

- 16 032353

Смеси соединения формулы (I) с глюфосинат-аммонием, и бициклопироном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и изоксафлутолом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и мезотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и сулькотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и топрамезоном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и бициклопироном, и антидотом

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и изоксафлутолом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и мезотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и сулькотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и топрамезоном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с пироксасульфоном, и бицикпопироном, и антидотом

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и изоксафлутолом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и мезотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и сулькотрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и темботрионом, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и топрамезоном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с ацетохлором, и бициклопироном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и мезотрионом, и бициклопироном, и антидотом.

Смеси соединения формулы (I) с 8-метолахлором, и триазином, и мезотрионом, и бициклопироном, и антидотом.

Различные аспекты и варианты осуществления настоящего изобретения теперь будут более детально проиллюстрированы на примере. Следует понимать, что модификацию деталей можно осуществлять без отступления от объема настоящего изобретения.

Во избежание неясности, если литературная ссылка, патентная заявка или патент упоминается в тексте данной заявки, полный текст указанной цитаты включен в данный документ при помощи ссылки.

Примеры

Примеры получения

В данном разделе используются следующие аббревиатуры: § = синглет; Ь§ = широкий синглет; 4 = дублет; 44 = двойной дублет; 4ΐ = двойной триплет; ΐ = триплет, ΐΐ = тройной триплет, ς = квартет, §ер1 = септет, т = мультиплет; ЯТ = время удерживания, МН⁺ = молекулярная масса молекулярного катиона.

1Н ЯМР-спектры регистрировали при частоте 400 МГц либо на приборе Уапап υηΐΐγ 1поуа 400 МГц, либо на приборе Вгикег АУАКСЕ - II.

Пример 1. Получение 4-гидрокси-1-метил-3-[4-(трифторметил)-2-пиридил]имидазолидин-2-она (А1)

- 17 032353

Процедура синтеза 4-гидрокси-1-метил-3-[4-(трифторметил)-2-пиридил]имидазолидин-2-она (А1)

Фенил-№[4-(трифторметил)-2-пиридил]карбамат (синтез см. в ν0 2007004749) (2,00 г, 7,087 ммоль) суспендировали в 1,4-диоксане (6 мл) в атмосфере азота, а затем добавляли 2,2-диметокси^метилэтанамин (846 мг, 1 экв.) и реакционную смесь нагревали при 90°С в течение 40 мин. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем к реакционной смеси добавляли 2 н. водный раствор НО (4 мл), и нагревали ее до 35°С в течение 15 мин и затем при 50°С в течение 1 ч. Реакционную смесь экстрагировали ЕЮАс (75 мл) и водную фазу экстрагировали дополнительным ЕЮАс (2x20 мл). Объединенные слои в ЕЮАс промывали насыщ. водным раствором №11СО₃ (2 мл), сушили (Να₂8Θ₄), фильтровали, выпаривали, а затем проводили хроматографию на силикагеле с элюированием 0-50% ЕЮАс в изогексане.

Фракции, содержащие продукт, выпаривали, затем растирали с изогексаном (2x5 мл) с получением этого продукта в виде белого твердого вещества (690 г, 37%).

ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 262).

*Н ЯМР (СЭС1₃): 8,53 (8, 1Н), 8,38 (б, 1Н), 7,17 (бб, 1Н), 6,06 (16, 1Н), 4,97 (т, 1Н), 3,71 (ббб, 1Н), 3,40 (бб, 1Н), 2,96 (8, 3Н).

Пример 2. Получение 4-гидрокси-3-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-1-метилимидазолидин-2она (А5)

Процедура синтеза 1 -(2,2-диметоксиэтил)-3-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-1-метилмочевины (стадия 1)

5-йод-4-(трифторметил)пиридин-2-амин (синтез см. в Вюогдашс & Меб1сша1 СЬет181гу Ье11ег8, 1994, 4(6), 835-8) (1,00 г, 3, 472 ммоль) растворяли в ЭСМ (10 мл), а затем добавляли карбонилдиимидазол (2,111 г, 80% чистота). Реакционную смесь нагревали при 100°С во флаконе для микроволнового синтеза в течение 5 мин. Добавляли дополнительный карбонилдиимидазол (1,41 г) и реакционную смесь нагревали при 100°С во флаконе для микроволнового синтеза в течение 10 мин и затем охлаждали до 15°С. Добавляли 1,1-диметокси^-метилпропан-2-амин (4,60 мл, 10 экв.) в течение 5 мин и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин. Реакционную смесь разбавляли ЭСМ (50 мл) и добавляли воду (20 мл). Эту смесь фильтровали и водный слой экстрагировали дополнительным ЭСМ (2x20 мл). Объединенные органические слои сушили (№₂8О₄), фильтровали и выпаривали, а затем проводили хроматографию на силикагеле с элюированием 20-42% ЕЮАс в изогексане. Фракции, содержащие продукт, выпаривали с получением необходимого продукта в виде камеди янтарного цвета (551 мг, 37%).

ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 434).

Процедура синтеза 4-гидрокси-3-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-1-метилимидазолидин-2-она (стадия 2)

- 18 032353

1-(2,2-Диметоксиэтил)-3-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-1-метилмочевину (500 мг, 1,154 ммоль) растворяли в уксусной кислоте (0,5 мл) и воде (0,5 мл). Реакционную смесь нагревали при 80°С во флаконе для микроволнового синтеза в течение 30 мин. Добавляли дополнительную уксусную кислоту (0,6 мл) и реакционную смесь дополнительно нагревали во флаконе для микроволнового синтеза при 80°С в течение 50 мин. Реакционную смесь затем выпаривали и сушили (1 мбар при комнатной температуре) для удаления следовых количеств уксусной кислоты с получением продукта в виде желтого твердого вещества (133 мг, 59%).

БС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 388).

¹Н ЯМР (СЭС1₃): 8,70 (з, 1Н), 8,64 (з, 1Н), 6,03 (άά, 1Н), 4,70 (Ьг з, 1Н), 3,71 (άά, 1Н), 3,39 (άά, 1Н), 2,95 (з, 3Н).

Пример 3. Получение 4-гидрокси-1-метил-3-[5-(3-тиенил)-4-трифторметил)-2-пиридил]имидазолидин-2-она (А4)

5-гидрокси-1-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-3,4-диметилимидазолидин-2-он (50 мг, 1 экв., 0,129 ммоля), 3-тиенилбороновую кислоту (23 мг, 1,4 экв.), К₃РО₄ (41 мг, 1,5 экв.), 2дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил (8-Рйоз) (8 мг, 0,15 экв.) и Ρά(ΟΛο)₂ (3 мг, 0,1 экв.) суспендировали в толуоле (0,8 мл). Реакционную смесь нагревали в течение 25 мин при 65°С, а затем обрабатывали дополнительными 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенилом (8-Рйоз) (8 мг, 0,15 экв.), Ρά(ΟΛο)₂ (3 мг, 0,1 экв.) и 3-тиенилбороновой кислотой (8 мг, 0,5 экв.) и реакционную смесь затем нагревали в течение дополнительных 20 мин при 65°С. Реакционную смесь разбавляли ЕЮАс (5 мл), затем фильтровали через целит, выпаривали, а затем проводили хроматографию на силикагеле с элюированием 20-90% ЕЮАс в изогексане. Фракции, содержащие продукт, выпаривали с получением необходимого продукта в виде камеди янтарного цвета (43 мг, 92%). БС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 344).

¹Н ЯМР (СЭС1₃): 8,63 (з, 1Н), 8,30 (з, 1Н), 7,41 (т, 1Н), 7,32 (т, 1Н), 7,15 (ά, 1Н), 6,09 (т, 1Н), 4,96 (з, 1Н), 3,73 (άά, 1Н), 3,42 (άά, 1Н), 2,97 (з, 3Н).

Пример 4. Получение 3-[5-этокси-4-(трифторметил)-2-пиридил]-4-гидрокси-1-метилимидазолидин2-она (Αύ)

Смесь ди-трет-бутил-[6-метокси-3-метил-2-(2,4,6-триизопропилфенил)фенил]фосфана (КоскРйоз) (5,4 мг, 9 мол.%), димера хлорида аллилпалладия (II) (1,4 мг, 3 мол.%) и Сз₂СО₃ (64 мг, 1,5 экв.) в толуоле (0,2 мл) дегазировали барботированием Ν₂ через реакционную смесь в течение 5 мин. Затем эту смесь нагревали до 90°С в течение 3 мин, затем добавляли этанол (23 мкл, 3 экв.) с последующим добавлением 5-гидрокси-1-[5-йод-4-(трифторметил)-2-пиридил]-3,4-диметилимидазолидин-2-она (50 мг, 0,129 ммоль, 1 экв.). Затем реакционную смесь нагревали при 90°С в течение 20 мин, затем добавляли дополнительный этанол (2 экв.) и реакционную смесь нагревали в запаянной ампуле при 80°С в течение 90 мин. Добавляли дополнительный ди-трет-бутил-[6-метокси-3-метил-2-(2,4,6-триизопропилфенил)фенил]фосфан (КоскРйоз) (5,4 мг, 9 мол.%), димер хлорида аллилпалладия (II) (1,4 мг, 3 мол.%) и этанол (2 экв.). Затем реакционную смесь нагревали в запаянной ампуле при 80°С в течение дополнительных 90 мин. Реакционную смесь разбавляли ЕЮАс (4 мл), фильтровали через целит, выпаривали, а затем проводили хроматографию на силикагеле с элюированием 0-100% ЕЮАс в изогексане. Фракции, содержащие продукт, выпаривали с получением необходимого продукта в виде камеди янтарного цвета (5,5 мг, 13%).

БС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 306).

¹Н ЯМР (СЭС1₃): 8,43 (з, 1Н), 8,03 (з, 1Н), 5,98 (т, 1Н), 4,94 (Ьг з, 1Н), 4,17 (ς, 2Н), 3,67 (т, 1Н), 3,37 (т, 1Н), 2,94 (з, 3Н), 1,46 (1, 3Н).

В табл. 1 и 2 перечислены примеры соединений с общей формулой (I)

- 19 032353

(ΐ), где В^а, В^Ь, В^с, В⁶, В³ и X определены выше. Данные соединения были получены с помощью описанных общих способов.

Номер соединения	СТРУКТУРА
А1	/
А2	Р /
АЗ	О^^у--ОН /
А4	ΐр /
А5	Р с 1 V °^%г'он /

Таблица 1

1Н ЯМР (измерено в СОС13, если не указано иное) δ	1_С-М3
8,53(5, 1Н), 8,38(0, 1Н), 7,17 (όό, 1Н), 6,06 (ΐό, 1Н), 4,97 (т, 1Н), 3,71 (όόό, 1Н), 3,40 (с!с1, 1Н), 2,96(5, ЗН).	ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 262
8,64(5, 1Н), 8,21 (5, 1Н), 7,29 (т, 2Н), 7,13 (т, 2Н), 6,10 (т, 1Н), 4,94 (т, 1Н), 3,75 (т, 1Н), 3,42 (00, 1Н), 2,98 (5, ЗН).	ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 356
8,63 (5, 1Н), 8,24 (5, 1Н), 7,45 (т, ЗН), 7,33 (т, 2Н), 6,10 (т, 1Н), 4,98 (5, 1Н), 3,73 (с10, 1Н), 3,42 (όό, 1Н), 2,98 (5, ЗН).	ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 338
8,63 (5, 1Н), 8,30 (5, 1Н), 7,41 (т, 1Н), 7,32 (т, 1Н), 7,15 (ό, 1Н), 6,09 (т, 1Н), 4,96 (5, 1Н), 3,73 (όό, 1Н), 3,42(όό, 1Н), 2,97(5, ЗН).	ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 344
8,70 (5, 1Н), 8,64 (5, 1Н), 6,03 (όό, 1Н), 4,70 (Ьг 5, 1Н), 3,71 (όό, 1Н), 3,39 (όό, 1Н), 2,95 (5, ЗН).	ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 388

- 20 032353

А6	/	8,43 (8, 1Н), 8,03 (з, 1Н), 5,98 (гл, 1Н), 4,94 (Ьг 5, 1Н), 4,17 (я, 2Н), 3,67 (т, 1Н), 3,37 (т, 1Н), 2,94 (5, ЗН), 1,46 (1, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 306
А19	Е Вг оЧу°н /	8,54 (1Н з), 8,47 (1Н 5), 6,02 (1Н бб), 4,67 (1Н широкий з), 3,71 (1Н бб), 3,39 (1Н 66),2,96 (ЗН з).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 338/340
А36	Е С1 /	8,64(3, 1Н), 8,35(5, 1Н), 6,03 (т, 1Н), 4,67 (6, 1Н), 3,71 (т, 1Н), 3,40 (т, 1Н), 2,96 (5, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 296
А37	V· 4/Ν /	8,35 (5, 1Н), 8,30 (6, 1Н), 7,10 (6, 1Н), 6,04 (66, 1Н), 5,16 (ЬГ5, 1Н), 3,69 (66, 1Н), 3,40 (66, 1Н), 2,96 (5, ЗН), 1,92 (1, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 258
А38	/γΊ /	8,11 (6, 1Н), 8,06 (6, 1Н), 6,98 (66, 1Н), 5,96 (66, 1Н), 4,96 (Ьг. 5., 1Н), 3,60 (т, 1Н), 3,31 (66, 1Н), 2,87 (5, ЗН), 1,62 (6, ЗН), 1,57 (6, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 254
А39	Е +л 4/Ν /	8,45 (5, 1Н), 8,04 (5, 1Н), 5,98 (т, 1Н), 4,94 (т, 1Н), 3,96 (5, ЗН), 3,67 (т, 1Н), 3,37 (т, 1Н), 2,93 (5, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 292
А40	+А /	8,47 (5, 1Н), 8,17 (5, 1Н), 6,03 (т, 1Н), 5,00 (т, 1Н), 3,69 (т, 1Н), 3,38 (т, 1Н), 2,95 (5, ЗН), 2,40 (5, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 276
А41	:+ 4/Ν /	8,51 (5, 2Н), 8,1 (5, 1Н), 6,93 (т, 1Н), 6,06 (66, 1Н), 5,71 (6, 1Н), 5,42 (6, 1Н), 4,95 (Ьг 5, 1Н), 3,71 (т, 1Н), 3,39 (т, 1Н), 5,0 (т, 1Н), 2,96 (5, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 288

- 21 032353

8,95 (3, 1Н), 8,54 (з, 1Н),

7,50 (Ьг з, 1Н), 6,06 (т,

1Н), 4,85 (очень Ьг з, 1Н),

3,70 (т, 1Н), 3,38 (т, 1Н), 2,95(3, ЗН), 1,33(з, 9Н).

8,58 (з, 1Н), 8,46 (з, 1Н),

6,07 (61, 1Н), 5,63 (Ьг. з„ 1Н), 4,79 (б, 1Н). 3,73 (ббб, 1Н), 3,41 (бб, 1Н),

2,97 (з, ЗН), 1,46 (з, ЮН).

8,35 (б, 1Н), 8,33 (з, 1Н),

7,12 (б, 1Н), 6,60 (I, 1Н),

6,05 (ΐ6, 1Н), 5,09 (з, 1Н),

3,69 (бб, 1Н), 3,39 (бб, 1Н), 2,96(3, ЗН).

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 361

ЕЗ с регистрацией положительных ионов, МН+ 361

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 244

8,58 (з, 1Н), 8,33 (з, 1Н),

6,05 (Ьгз, 1Н), 6,04 (бб, 1Н), 3,71 (бб, 1Н), 3,38 (бб, 1Н), 2,96 (з, ЗН), 1,48 (з, 9Н).

8,52 (з, 1Н), 8,36 (б, 1Н), 7,16 (бб, 1Н), 6,05 (бб, 1Н), 5,00 (Ьг. з., 1Н), 3,70 (бб, 1Н), 3,43-3,36 (т, 1Н), 2,96 (з, ЗН).

А47

А48

8,31 (з, 1Н), 7,13 (з, 4Н),

6,57 (ΐ, 1Н), 6,04 (т, 1Н),

4,61 (б, 1Н), 3,71 (ббб,

1Н), 3,40 (бб, 1Н), 2,96 (з, ЗН).

8,55 (з, 1Н), 8,40 (б, 1Н),

7,16 (б, 1Н), 6,07 (бб, 1Н),

4,98 (Ьг. з., 1Н), 3,71 (бб, 1Н), 3,41 (бб, 1Н), 2,97 (з, ЗН).

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 327

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 278

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 278

Εδ с регистрацией положительных ионов, МН+ 312

- 22 032353

А49	о о I	8,25 (5, 1Н), 8,20 (ό, 1Н), 7,11 (ά, 1Н), 6,06 (ά, 1Н), 3,68 (ΠΊ, 1Н), 3,39 (ά, 1Н), 3,13 (5, ЗН), 2,96 (5, ЗН), 1,53 (8, ЗН), 1,52 (з, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 266
А50	о \	8,45 (з, 1Н), 8,30 (ά, 1Н), 7,16 (άά, 1Н), 6,03 (όό, 1Н), 5,12 (Ьг δ, 1Н), 3,72 (з, ЗН), 3,68 (άά, 1Н), 3,38 (άά, 1Н), 2,95 (з, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 274
А51	у οΎγн /	8,53 (δ, 1Н), 8,47 (δ, 1Н), 6,05 (ΐά, 1Н), 4,98 (т, 1Н), 4,58 (δ, 2Н), 3,70 (άά, 1Н), 3,45 (з, ЗН), 3,39 (άά, 1Н), 2,96 (з, ЗН).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 306
А52	аО''' 4/Ν о^А^он /	8,52 (δ, 2Н), 6,05 (ΐά, 1Н), 4,97 (т, 1Н), 4,69 (8, 2Н), 3,73-3,67 (т, ЗН), 3,62- 3,59 (т, 2Н), 3,41 (з, ЗН), 3,39 (άά, 1Н),2,96(5, 1Н).	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 350

Таблица 2

Номер соединения	СТРУКТУРА	1.С-М8
	η	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 352
	г./ I
А7	Р Ύ
	/
	0 II -8=0 I	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 431
	Ан
А8
	/
	н	Е8 с регистрацией
	ΎΥ)	положительных ионов, МН+ 395
	Т \а=
А9
	/

- 23 032353

А10	I 0 /-г 0 Ό р /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 445
А11	о II ’Ό I Vе °Уг /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 400
А12	°чУ° /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 409

А13	X,' /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 382
А14	/ ч— Т Vе /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 369
А15	хо οΎγ° н /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 398

- 24 032353

А16 А17 А18 А20	Ν ί 0 Ν '-ο / ,ό Ρ\Ι ρ><ΥιΙ 4^Ν /	Ε8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 363 Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 363 Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 368 Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 353
А21	С1 /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 373
А22	^с| I /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 373

- 25 032353

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 369

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 369

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 399

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 340

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 365

- 26 032353

А29	Ρ ί | '^Ν /	Ε8 с регистрацией положительных ионов, ΜΗ+ 364
АЗО	Λ„ Ρ 7 Ύ /	Ε8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 396
А31	0 ό Ε 7 V °Ύγ °Η /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 424
А32	υ. ο	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 357
АЗЗ	ο о^2у-он /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 369
А34	ο 1 νρ ο^Λ^ΟΗ /	Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 411

- 27 032353

А35

ΟΫρ о ιζΖ 1 N о

Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 395

Пример 5. Получение 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилэтил)пиридина, используемого для синтеза в примерах типа А3 8

Е

С1

Процедура синтеза 2-хлор-4-(1-фтор-1-метилэтил)пиридина (стадия 1)

2-(2-хлор-4-пиридил)пропан-2-ол (доступен для приобретения) (180 мг, 1,0 ммоля) растворяли в ЭСМ и полученную в результате смесь охлаждали до 0°С. Диэтиламиносульфотрифторид (2,5 экв., 5,2 ммоль) по каплям добавляли таким образом, чтобы температура не превышала 5°С. После добавления реакционную смесь оставляли нагреваться до комнатной температуры, а затем порциями добавляли ее при перемешивании к смеси льда (100 мл) и ΝιΙ 1СО₃ в химическом стакане (наблюдалось некоторое вспенивание), причем убедились в том, что рН раствора в каждом случае составлял >7. Спустя -30 мин смесь разбавляли ЭСМ (30 мл) и водой (20 мл) и переносили в разделительную воронку. Органическую фазу отделяли. Водную фазу дополнительно экстрагировали с помощью ЭСМ (2x20 мл), органические экстракты затем объединяли, промывали водой (15 мл), высушивали над Мд8О₄, фильтровали и фильтрат выпаривали с получением желто-коричневой жидкости. Проводили хроматографию на силикагеле. Фракции, содержащие продукт, выпаривали с получением необходимого продукта, который использовали без дополнительной очистки. ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 174).

Пример 6. Получение 4-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)пиридин-2-амина,используемого для синтеза в примерах типа А48

Процедура синтеза 4-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)пиридин-2-амина (стадия 1)

Получали по аналогии с синтезом 4-(трифторметил)пиридин-2-амина (описанным в ЕР2228366) с использованием в качестве исходного материала (Е)-1-этокси-4,4,5,5,5-пентафторпент-1-ен-3-она (синтез см. в МагЕпз е1 а1, АШОУОС ЬзиеН, радез 187-194). Этот синтез можно применять для синтеза целого ряда родственных пиридиновых промежуточных продуктов.

Пример 7. Получение 2-хлор-4-[хлор(дифтор)метил]пиридина, используемого для синтеза в примерах типа А46

С1

Процедура синтеза 2-хлор-4-[хлор(дифтор)метил]пиридина (стадия 1)

2-хлор-4-(дифторметил)пиридин (доступный для приобретения) (0,950 г, 5,81 ммоля) суспендиро- 28 032353 вали в СС1₄ (3,3 мл), затем добавляли 1,3,5-трихлор-1,3,5-триазинан-2,4,6-трион (675 мг, 0,5 экв.) и бензоилбензолкарбопероксовую кислоту (70 мг, 0,05 экв.) и при этом смесь нагревали в микроволновой печи до 160°С в течение 30 мин. Добавляли дополнительную бензоилбензолкарбопероксовую кислоту (70 мг, 0,05 экв.) и смесь дополнительно нагревали в микроволновой печи до 180°С в течение 20 мин. Добавляли еще дополнительную бензоилбензолкарбопероксовую кислоту (70 мг, 0,05 экв.) и смесь дополнительно нагревали в микроволновой печи при 180°С в течение 20 мин. Смесь фильтровали через целит, промывали ЭСМ, затем проводили хроматографию с элюированием 0-7% этилацетатом в изогексане. Фракции, содержащие продукт, объединяли и выпаривали с получением продукта в виде бесцветного масла (700 мг, выход 61%).

¹Н ЯМР: 8,58 (άά, 1Н), 7,57 (ά, 1Н), 7,45 (άά, 1Н).

Пример 8. Получение 2-хлор-4-(1-метокси-1-метилэтил)пиридина, используемого для синтеза в примерах типа А49

С1

Процедура синтеза 2-хлор-4-[хлор(дифтор)метил]пиридина (стадия 1)

С1

С1

Смесь 2-(2-хлор-4-пиридил)пропан-2-ола (доступен для приобретения) (2,4 г, 14 ммоль) в ТНР (120 мл) и метилйодида (1,8 мл, 28 ммоль) обрабатывали гидридом натрия (0,71 г, 28 ммоль). Смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре, а затем реакционную смесь выливали в воду (500 мл) и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия и проводили хроматографию. Фракции, содержащие продукт, объединяли и выпаривали с получением продукта в виде бесцветного масла (2,31 г, выход 89%). ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 186).

Пример 9. Получение №[6-хлор-4-(трифторметил)-3-пиридил]-2,2-диметилпропанамида, используемого для синтеза в примерах типа А42

С1

Процедура синтеза ^[6-хлор-4-(трифторметил)-3-пиридил]-2,2-диметилпропанамида (стадия 1)

С1

С1

Смесь 5-бром-2-хлор-4-(трифторметил)пиридина (доступен для приобретения) (75 мг, 0,288 ммоля), 2,2-диметилпропанамида (32 мг, 0,317 ммоль), прекатализатора XаηΐΡΗο8 Ρά 03 (13 мг, 0,014 ммоль), К₂СО₃ (79 мг, 0,57 ммоль) в 1,4-диоксане (0,5 мл) нагревали при 90°С в течение 0,5 ч, а затем при 110°С в течение 2 ч. Очистка с помощью обращенно-фазовой ВЭЖХ давала продукт (14 мг, 15%). ЕС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 281).

Пример 10. Получение №трет-бутил-6-хлор-4-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамида, используемого для синтеза в примерах типа А45

С1

Процедура синтеза ^трет-бутил-6-хлор-4-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамида (стадия 1)

- 29 032353

К перемешиваемому раствору 6-хлор-4-(трифторметил)пиридин-3-карбоновой кислоты (синтез см. в Тейайебгоп, 2004, 60(51), радез 11869-11874) (3,87 г, 17,2 ммоль) в ОСМ (8 мл) добавляли третбутиламин (3,61 мл, 34,3 ммоль) с последующим добавлением О№ЕА (3,59 мл, 20,6 ммоль). Перед добавлением НАТИ (4,84 г, 20,6 ммоль) реакционную смесь охлаждали до 0°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 10 мин при 0°С с последующим перемешиванием в течение 30 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь гасили водой. Водный слой экстрагировали ОСМ и объединенные органические фазы сушили (Мд8О₄) и выпаривали. В отношении неочищенного продукта проводили хроматографию с элюированием изогексаном/ЕЮАс 3:1 с последующей перекристаллизацией (Е1₂О/изогексан) с получением продукта (3,44 г, 12,3 ммоля, выход 71%). ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 281).

Пример 11. Получение №трет-бутил-6-хлор-4-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамида, используемого для синтеза в примерах типа А45

νη₂

Процедура синтеза 4-[дифтор(метокси)метил]пиридин-2-амина (стадия 1)

4-[хлор(дифтор)метил]пиридин-2-амин (можно получить из 2-хлор-4-[хлор(дифтор)метил]пиридина) (1,000 г, 5,600 ммоля) суспендировали в МеОН (10 мл) во флаконе для микроволнового синтеза и затем добавляли трифторацетат серебра (2,49 г). Реакционную смесь перемешивали при 110°С. Реакционную смесь разбавляли ЕЮАс (30 мл), фильтровали, выпаривали и затем очищали с помощью обращенно-фазовой хроматографии, при этом ее использовали без дополнительной очистки.

Пример 12. Получение 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-(трифторметил)пиридина, используемого для синтеза в примерах типа А51

Процедура синтеза [6-хлор-4-(трифторметил)-3-пиридил]метанола (стадия 1)

Метил-6-хлор-4-(трифторметил)пиридин-3-карбоксилат (доступный для приобретения) (1,00 г) растворяли в сухом ТНЕ (12 мл) в атмосфере Ν₂ и реакционную смесь охлаждали до -60°С, затем в течение 10 мин добавляли Ь1А1Н₄ (163 мг). Реакционную смесь перемешивали при -60°С в течение 25 мин и затем обрабатывали насыщенным раствором КН₄С1 (водн.) (5 мл), а затем ЕЮАс (60 мл). Фильтрация че рез целит и последующее выпаривание приводили к получению неочищенного масла, которое растворяли в МеОН (5 мл), охлаждали до 0°С, затем порциями добавляли №В11₄ (53 мг) и реакционную смесь перемешивали при 0°С. Затем реакционную смесь концентрировали, обрабатывали ЕЮАс (10 мл) и промывали 10% лимонной кислотой, а затем насыщенным солевым раствором, и, в конечном итоге, органический слой сушили над №₂8О₄ и выпаривали с получением необходимого продукта.

¹Н ЯМР: (400 МГц, хлороформ) δ 8,78 (з, 1Н), 7,56 (з, 1Н), 4,93 (з, 2Н), 1,91 (очень ьг 8, 1Н).

- 30 032353

Процедура синтеза 2-хлор-5-(метоксиметил)-4-(трифторметил)пиридина (стадия 2)

I

С1 С1 [6-хлор-4-(трифторметил)-3-пиридил]метанол (655 мг) растворяли в сухом ТНЕ (2 мл), охлаждали до 5°С в атмосфере Ν₂, затем добавляли КО1Би (1,65 М в ТНЕ) (2,07 мл) в течение 1 мин. Затем добавляли Ме1 (236 мкл).

Реакционную смесь перемешивали в течение 3 мин, затем добавляли ЕЮАс (10 мл) и насыщенный солевой раствор (водный) и водный слой экстрагировали дополнительным ЕЮАс (2x20 мл). Объединенные органические слои сушили (№₂8О₄), фильтровали и выпаривали с получением масла янтарного цвета, в отношении которого проводили хроматографию с элюированием 0-30% ЕЮАс в изогексане. Фракции, содержащие продукт, выпаривали с получением продукта в виде масла янтарного цвета (332 мг, 48%).

¹Н ЯМР: (400 МГц, хлороформ) δ 8,70 (з, 1Н), 7,56 (з, 1Н), 4,63 (з, 2Н), 3,48 (з, 3Н).

ЬС-М8: (Е8 с регистрацией положительных ионов, МН+ 226).

Пример 12. Гербицидное действие

Пример 12а. Довсходовая гербицидная активность

Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь, 14-часовом световом периоде, 65% влажности) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава технического активного ингредиента в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Т\\'ееп 20 (полиоксиэтиленсорбитан монолаурат, рег. № согласно СА8 900564-5). Затем растения для тестирования выращивали в теплице в контролируемых условиях (при 24/16°С, день/ночь, 14-часовом световом периоде, 65% влажности) и поливали два раза в день. Через 13 дней осуществляли оценку результатов тестирования (5 = повреждение всего растения; 0 = повреждение растения отсутствует). Результаты показаны в табл. 3.

- 31 032353

Таблица 3. Довсходовое применение

Номер	Норма	АМАНЕ	ЕСНСС	лвитн	ЗЕТРА	ΑΙ.ΟΜΥ	ΖΕΑΜΧ
примера	применения (г/га)
А1	1000	5	5	5	4	4	3
А2	1000	5	5	4	5	4	5
АЗ	1000	5	5	5	5	4	4
А4	1000	5	4	2	3	3	2
А5	1000	5	5	5	5	4	4
А7	1000	3	1	2	1	1	1
А8	1000	2	1	2	3	1	2
А10	1000	5	5	5	4	4	3
А11	1000	2	1	2	1	1	0
А12	1000	1	1	3	1	0	0
А13	1000	3	2	2	2	2	1
А14	1000	5	3	3	2	2	2
А15	1000	2	1	3	2	1	0
А16	1000	5	3	3	4	2	3
А17	1000	5	5	5	4	4	2
А18	1000	2	3	2	1	2	1
А19	1000	5	5	5	5	5	5
А20	1000	5	5	5	5		3
А21	1000	5	5	5	5		3
А22	1000	5	5	5	5		3
А24	1000	5	5	5	5		2
А25	1000	5	5	5	3		2
А27	1000	5	3	5	2		1
А28	1000	5	5	5	4		3
А29	1000	5	5	5	5		3
А31	1000	2	0	2	2		0
А32	1000	5	5	5	5		3
АЗЗ	1000	5	4	5	3		2
А34	1000	5	4	5	3		1
А35	1000	5	2	2	2		1
А36	1000	5	5	5	4	4	2
А37	1000	5	3	5	1	4	2
А38	1000	5	4	5	4	4	0
А39	1000	5	4	5	4	4	2
А40	1000	5	5	5	4	4	4
А41	1000	5	4	4	4		2
А42	1000	5	5	5	5		3
А43	1000	5	5	5	5		2
А44	1000	5	4	5	5		2
А45	1000	5	5	5	5		3
А46	1000	5	4	5	5		2
А47	1000	4	4	4	4		0
А48	1000	5	4	5	5		2
А49	1000	5	5	5	5		2
А50	1000	5	1	2	2		1
А51	1000	5	5	5	5		3
А52	1000	5	5	5	5		4

Пример 12Ь. Послевсходовая гербицидная активность

Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение 8 дней (после появления всходов) при контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14-часовом световом периоде; 65% влажности) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава технического активного ингредиента в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Тхтееп 20 (полиоксиэтиленсорбитан монолаурат, рег. № согласно СА8 900564-5). Тестируемые растения затем выращивали в теплице при контролируемых условиях (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч света; 65% влажности) и поливали дважды в день. Через 13 дней осуществляли оценку результатов тестирования (5 = повреждение всего растения; 0 = повреждение растения отсутствует). Результаты показаны в табл. 4.

- 32 032353

	Таблица 4	. Послевсходовое применение
Номер	Норма	АМАНЕ	Авитн	ЗЕТРА	ЕСНСС	ΖΕΑΜΧ	Αί.ΟΜΎ
примера	применения
	(г/га)
А1	1000	5	5	5	5	5	5
А2	1000	5	5	5	5	4	5
АЗ	1000	5	5	5	5	2	5
А4	1000	5	5	5	5	0	4
А5	1000	5	5	5	5	5	5
А7	1000	5	5	5	5	3	4
А8	1000	5	4	1	1	1	1
А10	1000	5	5	5	5	4	5
А11	1000	5	5	3	3	2	2
А12	1000	5	5	5	2	2	2
А13	1000	5	5	4	4	2	3
А14	1000	5	5	5	5	3	4
А15	1000	5	5	3	4	1	3
А16	1000	5	5	5	5	5	5
А17	1000	5	5	5	5		5
А18	1000	5	5	2	4	5	2
А19	1000	5	5	5	5	4	5
А20	1000	5	5	5	5	4
А21	1000	5	5	5	5	5
А22	1000	5	5	5	5	5
А24	1000	5	5	5	5	5
А25	1000	5	5	5	5	2
А27	1000	5	5	3	5	3
А28	1000	5	5	5	5	5
А29	1000	5	5	5	5	4
А31	1000	5	5	5	4	2
А32	1000	5	5	5	5	5
АЗЗ	1000	5	5	5	5	4
А34	1000	5	5	5	5	3
А35	1000	5	5	4	4	1
А36	1000	5	5	5	5	5	5
А37	1000	5	5	5	4	4	5
А38	1000	5	5	5	5	4	5
А39	1000	5	5	5	5	4	5
А40	1000	5	5	5	5	4	5
А41	1000	5	5	5	5	2
А42	1000	5	5	5	5	5
А43	1000	5	5	5	5	5
А44	1000	5	5	5	5	4
А45	1000	5	5	5	5	5
А46	1000				5
А47	1000				4
А48	1000	5	5	5	5	3
А49	1000	5	5	5	5	3
А50	1000	5	5	5	5	1
А51	1000	5	5	5	5	3
А52	1000	5	5	5	5	5

АВиТН = АЬий1оп Шеорйгазй; АМАНЕ = АтагапШик гейойехик; 8ЕТРА = 8е!аг1а РаЬегц

АЬОМУ = А1оресиги§ туокигоМек; ЕСНСО = ЕсйтосЫоа сгик-даШ; /ЕАМХ = 2еа таук.

- 33 032353

Claims (9)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Г ербицидное соединение формулы (I) где X представляет собой О;

   К^а представляет собой водород;

   К^ь выбран из водорода, галогена, С1-С₃алкила, С1-С₃алкокси, С1-С₃алкокси-С1-С₃алкила, С₁С₃алкокси-С1-С₃алкокси-С1-С₃алкила, арила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси, и гетероарила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из галогена, циано и метокси;

   К^с представляет собой С_гС₃галогеналкил;

   К^б представляет собой водород;

   К³ представляет собой гидроксил;

   где арил выбран из фенила и нафтила, а гетероарил выбран из пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, фуранила, тиофенила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиазолила, изотиазолила, тиадиазолила, пирролила, пиразолила, имидазолила, триазолила и тетразолила;

   или его Ν-оксид или солевая форма.
2. 2. Соединение по п.1, где К^с выбран из 1,1-дифторэтила, 1-фтор-1-метилэтила и трифторметила.
3. 3. Соединение по п.2, где К^с представляет собой трифторметил.
4. 4. Гербицидная композиция, содержащая соединение формулы (I) по любому из пп.1-3 вместе по меньшей мере с одним приемлемым с точки зрения сельского хозяйства вспомогательным веществом или разбавителем.
5. 5. Композиция по п.4, содержащая дополнительный гербицид в дополнение к соединению формулы (I).
6. 6. Композиция по п.4 или 5, дополнительно содержащая антидот.
7. 7. Применение соединения формулы (I) по любому из пп.1-3 в качестве гербицида.
8. 8. Применение композиции по любому из пп.4-6 в качестве гербицида.
9. 9. Способ контроля сорняков в культурах полезных растений, предусматривающий применение к указанным сорнякам или к участку произрастания указанных сорняков или к указанным полезным растениям или к участку произрастания указанных полезных растений соединения формулы (I) по любому из пп. 1-3 или композиции по любому из пп.4-6.