CN107516733A - 一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107516733A
CN107516733A CN201710672296.5A CN201710672296A CN107516733A CN 107516733 A CN107516733 A CN 107516733A CN 201710672296 A CN201710672296 A CN 201710672296A CN 107516733 A CN107516733 A CN 107516733A
Authority
CN
China
Prior art keywords
source
lithium
high temperature
ion batteries
anode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710672296.5A
Other languages
English (en)
Inventor
徐友龙
孙孝飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Jiaotong University
Original Assignee
Xian Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Jiaotong University filed Critical Xian Jiaotong University
Priority to CN201710672296.5A priority Critical patent/CN107516733A/zh
Publication of CN107516733A publication Critical patent/CN107516733A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法，此材料的化学式为(Li1‑xM1x)(V1‑yM2y)PO4F，其中0＜x≤0.2，0＜y≤0.4；制备方法为：第一步，将钒源、磷源、M2添加剂源和碳源按照化学式为(V1‑yM2y)PO4的质量摩尔比混合均匀后，烧结，粉碎研磨得中间体；第二步，向中间体中加入锂源、氟源、M1添加剂源和碳源后，按照化学式为(Li1‑xM1x)(V1‑yM2y)PO4F的质量摩尔比混合均匀，烧结，过筛后得到粉末状正极材料。采用固相烧结法制备的正极材料在高温下具有良好的结构稳定性，并表现出高容量、快充放和长寿命优异的电化学性能，是一种很有前景的高温可靠型高温锂离子电池正极材料。

Description

一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于电池制备领域，具体涉及一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法。
背景技术
高温安全性能是锂离子电池特别是动力型锂离子电池的焦点问题。当用于混合动力汽车(HEV)和电动汽车(EV)时，大的充放电电流和较差的散热条件使得电池内部温度急剧升高。而常见的锂离子电池正极材料易在高温分解释放氧气，释放出的氧气与电解液(有机)发生燃烧反应，造成了很大的安全隐患。当安全设计不足时，很容易引起冒烟、着火乃至爆炸等严重事故，危害人身生命和财产安全。因此，锂离子电池及由其驱动的电子设备和动力汽车等产品在热带和高温等严苛条件下的应用格外谨慎。
目前商用的锂离子电池正极材料主要有：LiCoO2，LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2，LiMn2O4和LiFePO4，其中后两者的热稳定性和安全性能较好，尤以LiFePO4最佳(Journal of PowerSources 191(2009)575-581,Chemical Reviews 104(2004)4271-4302)。S.T.Myung等人采用乳化干燥法制备了Al掺杂的尖晶石锰酸锂LiAl0.3Mn1.7O4，将其装配成半电池在45℃下进行充放电测试，在0.2mA/cm2的电流密度下放电比容量约为108mAh/g，循环50圈后的容量衰减率为5％(Journal of the Electrochemical Society 148(2001)A482-A489)。Y.D.Li等人采用溶胶凝胶法在LiFePO4/C颗粒的表面包覆SiO2将LiFePO4在55℃的容量保持率由91％提高到94％，但是材料的比容量却随之降低(Journal of Alloys and Compounds 509(2011)957-960)。因此，现有正极材料仍然存在结构不稳定和高温性能欠佳的缺点，严重不能满足电动汽车对锂离子电池的要求特别是高温安全要求。
LiVPO4F是一种近年才提出的新型锂离子电池正极材料(Journal of theElectrochemical Society 150(2003)A1394-A1398)，具有结构稳定、工作电压高(4.3Vvs.Li/Li+)和能量密度高(667Wh/Kg)等特点(Electrochemistry Communications 11(2009)589-591)。考虑到我国钒资源储量居世界第三位，LiVPO4F在我国具有得天独厚的发展前景。但是，其复杂的合成工艺、较低的充放电效率和较差的循环性能限制了它的快速发展和应用，同时其高温性能也有待考察和改进。
发明内容
为克服现有技术中的问题，本发明的目的在于提供一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法，该方法工艺简单、操作容易、生产成本低廉，可改善锂离子电池的高温性能和安全性能。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种高温锂离子电池正极材料，所述的正极材料的化学式为(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F，其中M1和M2均为Na、K、Mg、Ca、Sr、Y、La、Ti、Zr、Nb、Cr、Mo、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、In中的一种，0＜x≤0.2，0＜y≤0.4。
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V1-yM2y)PO4将钒源、磷源、M2添加剂源和碳源混合均匀，碳源加入量按照碳与磷摩尔比(1.2～1.5):1，在600～800℃保护性气氛下热处理2-10h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源、氟源、M1添加剂源后，按照化学式为(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在600～800℃保护性气氛下烧结，反应完全后降温过筛得到粉末状(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F正极材料；其中M1和M2均为Na、K、Mg、Ca、Sr、Y、La、Ti、Zr、Nb、Cr、Mo、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、In中的一种，0＜x≤0.2，0＜y≤0.4。
所述步骤1)中钒源为V2O5、NH4VO3、VO2、C2O5V或V2O3。
所述步骤1)中磷源为H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)4P2O7或P2O5。
所述步骤1)中碳源为乙炔炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、蔗糖、葡萄糖或抗坏血酸。
所述步骤2)中锂源为Li2CO3、LiOH、LiF或Li2O。
所述步骤2)中氟源为NH4F、LiF。
所述步骤2)中M1、M2添加剂源由Na2CO3、K2CO3、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、Y2O3、La2O3、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Cr2O3、MoO2、VO2、V2O3、VO、MnO2、Fe2O3、Co2O3、NiO、CuO、ZnO、Al2O3或In2O3引入。
所述步骤1)和步骤2)中的保护性气氛为氮气或氩气。
所述步骤2)中烧结时间为1～12h。
相对于现有技术，本发明具有的有益效果：
本发明的一种高温锂离子电池正极材料(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F具有更高的比容量、更好的倍率特性和更稳定的循环性能，是一种非常有前景的高温高温锂离子电池正极材料，可进一步加快锂离子电池在电动汽车等领域的安全使用，并不断拓展锂离子电池在高温等严苛条件下的应用领域。
本发明通过锂源、钒源和磷源为原料，制得(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F高温锂离子电池正极材料，该材料在高温下依然具有良好的结构稳定性，并表现出高容量、快充放和长寿命优异的电化学性能，是一种很有前景的高温可靠型高温锂离子电池正极材料；本发明通过采用固相烧结法制备电池正极材料，该制备方法简单、操作容易、生产成本低廉，可显著改善锂离子电池的高温性能和安全性能，有利于加快混合动力汽车和纯电动汽车的发展，并可实现和促进锂离子电池在热带、高温等严苛条件下的应用。
附图说明
图1(a)为传统LiVPO4F在55℃的0.2C倍率下的循环性能图，图1(b)为实施例1制备的LiVPO4F在55℃的0.2C倍率下的循环性能图；
图2为本发明制备的LiVPO4F的在55℃、1C倍率下的循环性能图；
图3(a)为传统LiVPO4F在65℃、1C倍率下的循环性能图，图3(b)为实施例1制备的LiVPO4F在65℃、1C倍率下的循环性能图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V1-yM2y)PO4将钒源(钒源为V2O5、NH4VO3、VO2、C2O5V或V2O3)、磷源(磷源为H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)4P2O7或P2O5。)、M2添加剂源(M2添加剂源由Na2CO3、K2CO3、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、Y2O3、La2O3、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Cr2O3、MoO2、VO2、V2O3、VO、MnO2、Fe2O3、Co2O3、NiO、CuO、ZnO、Al2O3或In2O3引入)和碳源(碳源为乙炔炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、蔗糖、葡萄糖或抗坏血酸)混合均匀，在600～800℃保护性气氛(氮气或氩气)下热处理2-10h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(锂源为Li2CO3、LiOH、LiF或Li2O)、氟源(氟源为NH4F、LiF)、M1添加剂源(M1添加剂源由Na2CO3、K2CO3、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、Y2O3、La2O3、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Cr2O3、MoO2、VO2、V2O3、VO、MnO2、Fe2O3、Co2O3、NiO、CuO、ZnO、Al2O3或In2O3引入)后，按照化学式为(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在600～800℃保护性气氛下烧结，烧结时间为1～12h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F正极材料；其中M1和M2均为Na、K、Mg、Ca、Sr、Y、La、Ti、Zr、Nb、Cr、Mo、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、In中的一种，0＜x≤0.2，0＜y≤0.4。
实施例1
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V0.6K0.4)PO4将钒源(NH4VO3)、磷源(NH4H2PO4)、M2添加剂源(K2CO3)和碳源(乙炔炭黑)混合均匀，在700℃保护性气氛(氩气)下热处理6h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(LiOH)、氟源(LiF)、M1添加剂源(Na2O)后，按照化学式为(Li0.8Na0.2)(V0.6K0.4)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在700℃保护性气氛下烧结，烧结时间为8h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li0.8Na0.2)(V0.6K0.4)PO4F正极材料。
实施例2
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V0.8Na0.2)PO4将钒源(VO2)、磷源((NH4)2HPO4)、M2添加剂源(Na2O)和碳源(石墨烯)混合均匀，在800℃保护性气氛(氩气)下热处理5h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(LiOH)、氟源(NH4F)、M1添加剂源(Y2O3)后，按照化学式为(Li0.9Y0.1)(V0.8Na0.2)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在800℃保护性气氛下烧结，烧结时间为1h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li0.9Y0.1)(V0.8Na0.2)PO4F正极材料。
实施例3
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V0.9Y0.1)PO4将钒源(C2O5V)、磷源(P2O5)、M2添加剂源(Y2O3)和碳源(碳纳米管)混合均匀，在700℃保护性气氛(氩气)下热处理2h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(LiF)、氟源(LiF)、M1添加剂源(CaO)后，按照化学式为(Li0.9Ca0.1)(V0.9Y0.1)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在650℃保护性气氛下烧结，烧结时间为1h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li0.9Ca0.1)(V0.9Y0.1)PO4F正极材料。
实施例4
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V0.7Ca0.3)PO4将钒源(VO2)、磷源(P2O5)、M2添加剂源(CaO)和碳源(蔗糖)混合均匀，在750℃保护性气氛(氩气)下热处理7h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(LiOH)、氟源(LiF)、M1添加剂源(TiO2)后，按照化学式为(Li0.99Ti0.01)(V0.7Ca0.3)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在750℃保护性气氛下烧结，烧结时间为10h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li0.99Ti0.01)(V0.7Ca0.3)PO4F正极材料。
实施例5
一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照化学式(V0.99Y0.01)PO4将钒源(C2O5V)、磷源(P2O5)、M2添加剂源(Y2O3)和碳源(碳纳米管)混合均匀，在700℃保护性气氛(氩气)下热处理2h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源(LiF)、氟源(LiF)、M1添加剂源(CaO)后，按照化学式为(Li0.99Ca0.01)(V0.99Y0.01)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在650℃保护性气氛下烧结，烧结时间为1h。反应完全后降温过筛得到粉末状(Li0.99Ca0.01)(V0.99Y0.01)PO4F正极材料。
将实施例制得的粉末状正极材料、导电剂、粘结剂和NMP按照一定比例混料制浆，均匀地涂覆在铝箔集流体上，烘干、辊轧、裁片后得到实验电池正极，并以金属锂为负极，以聚丙烯微孔膜为隔膜，采用1M EC/EMC/DMC(体积比为1:1:1)为电解液装配实验电池。将实验电池置于恒温仪中，在锂离子电池充放电测试平台上考察其在不同温度下的电化学性能。
从图1(a)、图1(b)中可以看出，传统LiVPO4F经过100周循环后，放电比容量由143mAh/g降为109mAh/g，容量保持率仅为76.2％，并且在循环过程中其充放电效率始终未能超过88％。但是，实施例1制备的正极材料不仅表现出更高的容量保持率(96.5％)，而且具有更高的充放电效率(98％以上)。
从图2中可以看出，增加充放电倍率至1C的条件下实施例1制得的LiVPO4F在55℃的循环性能，经过570周循环后，其放电比容量由123mAh/g衰减到110mAh/g，容量保持率可达89.4％，体现出较好的高温倍率性能和循环稳定性。
从图3(a)和图3(b)可以看出，将测试温度增加到65℃，传统LiVPO4F与实施例1制备的LiVPO4F在1C倍率下的循环性能。经过500次循环后，前者的放电比容量由118mAh/g严重衰减为46mAh/g，衰减率高达61％，平均每周循环容量衰减0.12％。而本发明实施例1制备的LiVPO4F在相同测试条件下体现出更高的初始比容量(131mAh/g)和容量保持率(77.1％)，平均每圈循环容量衰减率仅为传统材料的三分之一(0.04％)。
因此，本发明实施例1制备的正极材料在高温测试下具有更高的比容量、更好的倍率特性和更稳定的循环性能，是一种非常有前景的高温高温锂离子电池正极材料，可进一步加快锂离子电池在电动汽车等领域的安全使用，并不断拓展锂离子电池在高温等严苛条件下的应用领域。

Claims (10)

1.一种高温锂离子电池正极材料，其特征在于，所述的正极材料的化学式为(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F，其中M1和M2均为Na、K、Mg、Ca、Sr、Y、La、Ti、Zr、Nb、Cr、Mo、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、In中的一种，0＜x≤0.2，0＜y≤0.4。
2.一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)按照化学式(V1-yM2y)PO4将钒源、磷源、M2添加剂源和碳源混合均匀，碳源加入量按照碳与磷摩尔比(1.2～1.5):1，在600～800℃保护性气氛下热处理2-10h，粉碎研磨得中间体；
2)向中间体中加入锂源、氟源、M1添加剂源后，按照化学式为(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F的摩尔质量比混合均匀，在600～800℃保护性气氛下烧结，反应完全后降温过筛得到粉末状(Li1-xM1x)(V1-yM2y)PO4F正极材料；其中M1和M2均为Na、K、Mg、Ca、Sr、Y、La、Ti、Zr、Nb、Cr、Mo、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、In中的一种，0＜x≤0.2，0＜y≤0.4。
3.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中钒源为V2O5、NH4VO3、VO2、C2O5V或V2O3。
4.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中磷源为H3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)4P2O7或P2O5。
5.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中碳源为乙炔炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、蔗糖、葡萄糖或抗坏血酸。
6.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中锂源为Li2CO3、LiOH、LiF或Li2O。
7.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中氟源为NH4F、LiF。
8.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中M1、M2添加剂源由Na2CO3、K2CO3、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、Y2O3、La2O3、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Cr2O3、MoO2、VO2、V2O3、VO、MnO2、Fe2O3、Co2O3、NiO、CuO、ZnO、Al2O3或In2O3引入。
9.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)和步骤2)中的保护性气氛为氮气或氩气。
10.根据权利要求2所述的一种高温锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中烧结时间为1～12h。
CN201710672296.5A 2017-08-08 2017-08-08 一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法 Pending CN107516733A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710672296.5A CN107516733A (zh) 2017-08-08 2017-08-08 一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710672296.5A CN107516733A (zh) 2017-08-08 2017-08-08 一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107516733A true CN107516733A (zh) 2017-12-26

Family

ID=60723002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710672296.5A Pending CN107516733A (zh) 2017-08-08 2017-08-08 一种高温锂离子电池正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107516733A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111268665A (zh) * 2020-02-25 2020-06-12 西安交通大学 一种二次碳源调控制备高性能LiVPO4F电池材料的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105226275A (zh) * 2015-07-15 2016-01-06 徐茂龙 一种改性氟磷酸钒锂锂电池正极材料及其制备方法
CN106602044A (zh) * 2017-02-13 2017-04-26 湖南大学 制备掺杂改性LiVPO4F锂离子电池正极材料的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105226275A (zh) * 2015-07-15 2016-01-06 徐茂龙 一种改性氟磷酸钒锂锂电池正极材料及其制备方法
CN106602044A (zh) * 2017-02-13 2017-04-26 湖南大学 制备掺杂改性LiVPO4F锂离子电池正极材料的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.BARKER 等: "the effect of Al substitution on thelithium insertion properties of lithium vanadium fluorophate,LiVPO4F", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
RUI ZHANG等: "Multi-cations doped LiVPO4F cathode for lithium-ion batteries", 《FUNCTIONAL MATERIALS LETTERS》 *
ZHAOMENG LIU等: "Mechanical activation assisted soft chemical synthesis of Na-deped lithium vanadium fluorophosphates with improved lithium storage properties", 《CERAMICS INTERNATIONAL 》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111268665A (zh) * 2020-02-25 2020-06-12 西安交通大学 一种二次碳源调控制备高性能LiVPO4F电池材料的方法
CN111268665B (zh) * 2020-02-25 2022-06-14 西安交通大学 一种二次碳源调控制备高性能LiVPO4F电池材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105552344B (zh) 一种锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法
CN108878892B (zh) 正极极片及电池
CN110931797A (zh) 一种具有复合包覆层的高镍正极材料及其制备方法
CN107492643A (zh) 一种磷酸钛锂包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN111564622A (zh) 一种磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法
CN103078105A (zh) 锂离子电池及其正极活性材料及正极活性材料的制备方法
CN112701281B (zh) 复合橄榄石结构正极材料及其制备方法与应用
CN103915649A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其制备方法
CN102034971A (zh) 锂离子电池磷酸铁锂/聚并吡啶复合正极材料及其制备方法
CN104218233A (zh) 一种高倍率性能的锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103000874A (zh) 一种碳包覆三元正极材料的制备方法
Cheng et al. Hydrothermal synthesis of LiNi0. 5Mn1. 5O4 sphere and its performance as high-voltage cathode material for lithium ion batteries
CN107452950A (zh) 一种循环稳定的锂离子电池正极材料及方法
CN103050694A (zh) 一种正极活性材料及其制备方法、电池
CN103094567A (zh) 一种锂快离子导体复合的锂电池正极材料及其制备方法
CN103050698A (zh) 一种磷酸钒铁锂正极材料及其制备方法
CN105742592B (zh) 一种w/w2c/活性碳包覆的锂离子电池正极材料制备方法
CN111204822A (zh) 一种花状结构的NiO-ZnO/S锂硫电池正极材料的制备方法
CN100453454C (zh) 一种磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
CN117219777B (zh) 一种补锂剂及其制备方法、正极极片与二次电池
CN109980221B (zh) 一种高压锂离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN107994223A (zh) 一种铝氟共掺杂改性的复合材料及其制备方法和应用
CN105355878B (zh) 一种用作锂离子电池正极的材料及其制备方法
CN102931397A (zh) 一种碳包覆改性钴酸锂正极材料的制备方法
CN102522564A (zh) 制备钠掺杂锂离子电池正极材料磷酸钒锂的流变相方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171226