CN107501988A - 一种溶剂红195的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了供一种溶剂红195的制备方法,采用如下技术方案,溶剂红195生产以重氮助剂为原料,在硫酸中与亚硝酰硫酸发生重氮化反应,产物再加入重氮盐离子液稳定剂,得到重氮水解液,再与偶合助剂发生偶合反应,生成溶剂红195。
Description
技术领域
本发明涉及染料的制备方法,尤其是一种溶剂红195的制备方法。
背景技术
溶剂红195,化学名称:4-氰基-5-[[5-氰基-2,6-二[(3-甲氧基丙基)氨基]-4-甲基-3-吡啶基]偶氮]-3-甲基-2-噻吩羧酸甲酯 ,着色强度高,各项牢度性能优异,适用于PS, SAN, PMMA, PC and PET树脂的透明/不透明着色以及PET纺前着色。
CN1884388A提供一种红色双偶氮染料,实施例1中记载:将23.9份1-羟基-6-胺基-3-萘磺酸溶解于400份水中 得到一中性溶液,然后加入300份冰,再加入18.5份三氯三嗪,同时在0℃到20℃下以碳酸钠水溶液中和所产生的盐酸,缩合完成后的化合物在与27.7份4-胺基偶氮苯-4′-磺酸以一般现有的方法直接偶氮化的偶氮化合物,在5℃到25℃,以碳酸钠水溶液保持在pH为5.0到8.0之间进行偶合反应, 当偶合完成后,再加入12.1份4-氯苯胺,在pH为6.0到8.0及40℃到70℃下 进行缩合反应,并以碳酸钠水溶液中和所产生的盐酸。反应 完成后,以体积比5到101百分比的氯化钠盐析沉淀,并将它抽气过滤、干燥及研磨,而得到红色粉末,
CN101486842A公开了一种红色活性染料,其特征是它是包括通式(1)的染料,
其中:R是氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;X是-F、-Cl或-Br;m为1-2的数字。本发明红色染料制造方便,价格便宜,与活性基相连的氨基改为氮烷基,提高了其反应性、固色率高、水解染料少、匀染性好,染色或印花的各项指标性能优良。其制备方法是:将式(4)的化合物加入冰/水及硅油,加以冰磨,然后加入式 (3)的化合物的水溶液,进行缩合反应,控制条件为T=10-15℃,PH=3-5,得溶 液1;将式(2)的化合物溶于盐酸的水溶液中打浆,随后用冰降温至5-8℃,接着 加入30%的亚硝酸钠进行重氮化反应得溶液2;将溶液2加入到溶液1中,并维持 T=12-15℃、PH=6-8,进行偶合反应;最后将混合的溶液1、2与式(5)的化合物进行第二次缩合反应,维持PH=5-7,温度为30-50℃,得到符合通式(1)的红色染料。
现有技术中溶剂红195重氮化时需以浓硫酸为溶剂,在浓硫酸中获得的杂环重氮盐,而偶合助剂在碱性条件制备,造成大量无机硫酸盐的生成,难以进行偶合,使得产品质量难以稳定。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题,提供一种溶剂红195的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案,溶剂红195生产以重氮助剂为原料,在硫酸中与亚硝酰硫酸发生重氮化反应,产物再加入重氮盐离子液稳定剂,得到重氮水解液,再与偶合助剂发生偶合反应,生成溶剂红195。
一种溶剂红195的制备方法,制备步骤包括: (1)重氮盐离子液稳定剂的制备:按重量份,在反应釜中加入100份1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,0.01-0.1份2 ,4-溴苯基苯并恶唑,加入0.1-0.5份硫化硼三溴化二甲基络合物,0.001-0.01份三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,20-50份氧鎓四氟硼酸盐,机械搅拌10~20小时,制得重氮盐离子液稳定剂。
(2)重氮化反应
按重量份,向反应釜泵入质量浓度95-105%硫酸200-500份,搅拌下通过投料仓缓慢加入重氮助剂100份,在40-70℃下搅拌20-120min,待物料完全溶解后,将物料冷却到0-5℃。向重氮釜中泵入亚硝酰硫酸100-200份,反应1-5h;将物料缓慢放入到已加有500-1000份冰水的稀释釜中水解,反应1-5h;再加入所述重氮盐离子液稳定剂1-5份,得到重氮水解液。
(3)偶合反应
按重量份,向配料釜中泵入稀硫酸100-200份,然后泵入偶合助剂100-150份,将上述重氮水解液放料到偶合反应釜中,然后偶合液缓慢加入到重氮液中,控制反应温度在0-10℃,反应4-10h,反应结束后将物料进行过滤、水洗、烘干,得到溶剂红195成品。
所述偶合反应稀硫酸的质量浓度为70-90%。
所述重氮化控制水解液温度不超过5℃。
所述重氮助剂为市售产品,分子式为:C8H8N2O2S,如宁波德欣科技有限公司研制的产品。
所述偶合助剂为市售产品,分子式为:C15H24N4O2,如宁波德欣科技有限公司研制的产品。
所述的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,2 4-溴苯基苯并恶唑,硫化硼三溴化二甲基络合物,三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,氧鎓四氟硼酸盐,均为市售产品。
本发明由于采用了上述技术方案,具有以下有益效果:
加入重氮盐离子液稳定剂,生成稳定的重氮复盐,使重氮盐既能够满足酸性偶合条件,亦可以进行碱性偶合,离子液稳定剂的加入,也使副反应降低,从而提高了重氮盐在偶合中生成溶剂红195的转化率。
1.具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
一种溶剂红195的制备方法,制备步骤包括: (1)重氮盐离子液稳定剂的制备:按重量份,在反应釜中加入100份1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,0.02份2,4-溴苯基苯并恶唑,加入0.2份硫化硼三溴化二甲基络合物,0.004份三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,33份氧鎓四氟硼酸盐,机械搅拌16小时,制得重氮盐离子液稳定剂。
(2)重氮化
按重量份,向反应釜泵入质量浓度98%硫酸300份,搅拌下通过投料仓缓慢加入重氮助剂100份,在50℃下搅拌50min,待物料完全溶解后,将物料冷却到2℃。向重氮釜中泵入亚硝酰硫酸150份,反应3h;将物料缓慢放入到已加有700份冰水的稀释釜中水解,反应2h;再加入所述重氮盐离子液稳定剂4份,得到重氮水解液。
(3)偶合
按重量份,向配料釜中泵入质量浓度80%稀硫酸130份,然后泵入偶合助剂130份,将上述重氮水解液放料到偶合反应釜中,然后偶合液缓慢加入到重氮液中,控制反应温度在7℃,反应5h,反应结束后将物料进行过滤、水洗、烘干,得到溶剂红195成品,所得产品编号为L-1。
实施例2:
一种溶剂红195的制备方法,制备步骤包括: (1)重氮盐离子液稳定剂的制备:按重量份,在反应釜中加入100份1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,0.01份2 ,4-溴苯基苯并恶唑,加入0.1份硫化硼三溴化二甲基络合物,0.001份三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,20份氧鎓四氟硼酸盐,机械搅拌10小时,制得重氮盐离子液稳定剂。
(2)重氮化
按重量份,向反应釜泵入质量浓度95%硫酸500份,搅拌下通过投料仓缓慢加入重氮助剂100份,在40℃下搅拌120min,待物料完全溶解后,将物料冷却到0℃。向重氮釜中泵入亚硝酰硫酸100份,反应5h;将物料缓慢放入到已加有500份冰水的稀释釜中水解,反应5h;再加入所述重氮盐离子液稳定剂1份,得到重氮水解液。
(3)偶合
按重量份,向配料釜中泵入质量浓度70%稀硫酸100份,然后泵入偶合助剂100份,将上述重氮水解液放料到偶合反应釜中,然后偶合液缓慢加入到重氮液中,控制反应温度在0℃,反应10h,反应结束后将物料进行过滤、水洗、烘干,得到溶剂红195成品,所得产品编号为L-2。
实施例3:
一种溶剂红195的制备方法,制备步骤包括: (1)重氮盐离子液稳定剂的制备:按重量份,在反应釜中加入100份1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,0.1份2 ,4-溴苯基苯并恶唑,加入0.5份硫化硼三溴化二甲基络合物,0.01份三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,50份氧鎓四氟硼酸盐,机械搅拌20小时,制得重氮盐离子液稳定剂。
(2)重氮化
按重量份,向反应釜泵入质量浓度105%硫酸200份,搅拌下通过投料仓缓慢加入重氮助剂100份,在70℃下搅拌20min,待物料完全溶解后,将物料冷却到5℃。向重氮釜中泵入亚硝酰硫酸200份,反应1h;将物料缓慢放入到已加有1000份冰水的稀释釜中水解,反应1h;再加入所述重氮盐离子液稳定剂5份,得到重氮水解液。
(3)偶合
按重量份,向配料釜中泵入质量浓度90%稀硫酸200份,然后泵入偶合助剂150份,将上述重氮水解液放料到偶合反应釜中,然后偶合液缓慢加入到重氮液中,控制反应温度在10℃,反应4h,反应结束后将物料进行过滤、水洗、烘干,得到溶剂红195成品,所得产品编号为L-3。
比较例1:1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-4。
比较例2:2 ,4-溴苯基苯并恶唑不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-5。
比较例3:硫化硼三溴化二甲基络合物不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-6。
比较例4:三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-7。
比较例5:氧鎓四氟硼酸盐不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-8。
比较例6:
重氮盐离子液稳定剂不加入,其它同实施例1,所得产品编号为L-9。
实施例4
本发明实施例得到的产品L-1~L-3以及对比例L-4~L-9,经气相色谱检测成品含量,计算重氮盐在偶合中生成溶剂红195的转化率,如表1所示:
表1不同工艺做出的试验样品的比较
编号 | 重氮盐在偶合中生成溶剂红195的转化率% |
L-1 | 98 |
L-2 | 97 |
L-3 | 98 |
L-4 | 93 |
L-5 | 94 |
L-6 | 95 |
L-7 | 95 |
L-8 | 93 |
L-9 | 90 |
以上仅为本发明的具体实施例,但本发明的技术特征并不局限于此。
Claims (7)
1.一种溶剂红195的制备方法,其特征在于制备步骤包括:
(1)重氮化反应
按重量份,向反应釜泵入质量浓度95-105%硫酸200-500份,搅拌下通过投料仓缓慢加入重氮助剂100份,在40-70℃下搅拌20-120min,待物料完全溶解后,将物料冷却到0-5℃,向重氮釜中泵入亚硝酰硫酸100-200份,反应1-5h;将物料缓慢放入到已加有500-1000份冰水的稀释釜中水解,反应1-5h;再加入所述重氮盐离子液稳定剂1-5份,得到重氮水解液;
(2)偶合反应
按重量份,向配料釜中泵入稀硫酸100-200份,然后泵入偶合助剂100-150份,将上述重氮水解液放料到偶合反应釜中,然后偶合液缓慢加入到重氮液中,控制反应温度在0-10℃,反应4-10h,反应结束后将物料进行过滤、水洗、烘干,得到溶剂红195成品。
2.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述重氮盐离子液稳定剂的制备方法包括以下步骤:
按重量份,在反应釜中加入100份1-丙基磺酸-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,0.01-0.1份2,4-溴苯基苯并恶唑,加入0.1-0.5份硫化硼三溴化二甲基络合物,0.001-0.01份三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕,20-50份氧鎓四氟硼酸盐,机械搅拌10~20小时,制得重氮盐离子液稳定剂。
3.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述偶合反应稀硫酸的质量浓度为70-90%。
4.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述稀土吸附剂饱和后用甲醇脱析。
5.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述重氮化控制水解液温度不超过5℃。
6.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述重氮助剂分子式为:C8H8N2O2S。
7.根据权利要求1所述的一种溶剂红195的制备方法,其特征在于:所述偶合助剂分子式为:C15H24N4O2。
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