CN107459959A - 一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，该粘合剂包括A组分和B组分，A组分为由聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种与二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物，B组分为聚醚二元醇和/或聚醚三元醇与聚丙烯酸酯多元醇组成的多元醇混合物，其中，所述A组分25℃粘度为1000‑4000mPa.s，其异氰酸酯基团重量含量为13％‑18％，所述B组分25℃粘度为500‑2000mPa.s，其羟值为50‑180mgKOH/g；A组分与B组分按照摩尔比NCO：OH＝1.1‑1.8：1的比例进行混合，得到的无溶剂粘合剂在35‑45℃下的粘度为500‑800mPa.s。本发明可提供复合膜优异的熟化剥离强度，且复合膜经135℃蒸煮30分钟后仍可保持良好剥离强度，适用于医药、食品包装、工业包装等领域中各种塑料薄膜、镀铝膜等材料的复合。

Description

一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有优异粘接性能和耐蒸煮性能的无溶剂粘合剂，本发明粘合剂可适用于医药、食品包装、工业包装等领域中各种塑料薄膜、镀铝膜等材料的复合。
背景技术
无溶剂粘合剂是一种可应用于复合材料，特别是软包装复合领域的非挥发性绿色粘合剂。在材料复合过程中，无溶剂粘合剂不产生有毒气体，也不会存在食品、药物等有毒溶剂残留的危害。由于使用无溶剂粘合剂在复合过程中无挥发物产生，因此可实现低能耗、高车速下的复合。
专利文献CN96106661中公开了一种无溶剂粘合剂，使用丙烯酸酯类单体或乙烯基单体的聚合物与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇混合，同异氰酸酯单体反应生成NCO封端的聚氨酯粘合剂。与未改性的聚氨酯相比，该粘合剂初粘力好，但是粘合剂在100℃时粘度高于2000mPa.s，不易实现低温高速涂布，发明中粘合剂的耐蒸煮性虽未涉及，但是单组份无溶剂粘合剂受其交联密度以及固化程度的限制，耐蒸煮性能通常低于双组份无溶剂粘合剂。
专利文献CN102604583中公开了一种无溶剂型复膜胶，在配方中通过使用硅烷偶联剂改性的多元醇提高了复膜胶的耐热性和斥水性，该方法制备的无溶剂粘合剂在60℃的粘度为1000mPa.s左右，复合后样品经100℃水煮3小时后可保持良好的剥离强度。虽然该发明中涉及到的粘合剂涂布性能较好，但粘度较高，需要在至少50℃条件下进行复合，且仅能耐受100℃水煮条件。
目前使用无溶剂粘合剂复合时的涂布量通常在0.8-2.0g/m2，涂布车速为300-500m/min，而现有技术中涉及的具有耐蒸煮性能的粘合剂通常粘度较高，需在50℃以上的温度条件下进行混胶、涂布，其施工条件要求较高。
随着食品包装技术逐渐完善，市场对无溶剂粘合剂涂布工艺的简单化以及最终产品的耐蒸煮性能要求也越来越高，因此，可实现低温复合且低涂布量时仍可具有优异剥离强度和耐蒸煮性能的无溶剂粘合剂是本领域的重点研究方向。
发明内容
针对无溶剂粘合剂存在的以上问题，本发明提供了一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，该粘合剂不仅可实现低温复合，而且涂布量在剥离强度高，具有耐135℃高温蒸煮的特性，可适用于医药、食品等领域中各种塑料薄膜、镀铝膜等材料的复合.
此外本发明还提供了上述耐蒸煮粘合剂的制备方法。
本发明解决上述技术问题所提供的技术方案为：
一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其包括A组分和B组分，其中A组分包括由聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种多元醇混合物与二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物，B组分包括由聚醚二元醇和/或聚醚三元醇与聚丙烯酸酯多元醇组成的多元醇混合物。
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述A组分包括由60-100重量份的聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种多元醇组合物与100重量份的二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物，所述A组分在25℃时粘度为1000-4000mPa.s；
所述B组分所包含的多元醇混合物中，各多元醇所占多元醇混合物总重量比例为聚醚二元醇和/或聚醚三元醇50％-70％、聚丙烯酸酯多元醇30％-50％；所述B组分在25℃时粘度为500-2000mPa.s。
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述A组分聚酯二元醇可通过二羧酸、脂肪族二醇经缩聚反应制得，
其中，所述二羧酸为脂肪族或芳香族的含两个羧基的有机物，包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、壬二酸中一种或多种的混合物；
所述脂肪族二醇分子中连接两个羟基的碳原子数不少于4，可选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、2-丙基-1,6-己二醇中的一种或多种的混合物；
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述B组分中聚丙烯酸酯多元醇通过(甲基)丙烯酸酯单体与含羟基丙烯酸酯单体经自由基聚合得到。
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述B组分中聚丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度为-25℃-0℃。
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述B组分中聚醚二元醇和/或聚醚三元醇的重均分子量为400-3000。
上述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，所述A组分的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物的异氰酸酯基团重量含量为13％-18％；
所述B组分的多元醇混合物羟值为50-180mgKOH/g。
本发明提供的一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂的制备方法，制备步骤如下：
(1)将聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中至少两种多元醇混合物于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至40-50℃，氮气保护条件下，加入二异氰酸酯化合物，70-75℃条件下反应3-4小时得到A组分；
(2)将聚醚二元醇和/或聚醚三元醇于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至75-80℃，氮气保护下将(甲基)丙烯酸酯单体、含羟基丙烯酸酯单体与引发剂混合均匀后3-4小时内滴入反应体系中，反应6-7小时后降温至25-30℃得到B组分；
(3)将上述A组分和B组分在室温充分混合得到软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂。
上述制备方法，A组分与B组分按照摩尔比NCO：OH＝1.1-1.8：1的比例进行混合，所得无溶剂粘合剂在35-45℃条件下的粘度为500-800mPa.s。
本发明的所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，可应用于包括PET、PE、CPP、PA、BOPP、VMPET及铝箔任意两种材料的粘合。
本发明有益效果在于：
通过端异氰酸酯预聚物A组分和由聚醚二元醇和/或聚醚三元醇与聚丙烯酸酯多元醇组成的B组分制备得到无溶剂粘合剂，该粘合剂在35-45℃条件下的粘度为500-800mPa.s，可实现低涂布量(0.5-1.8g/m2)、高车速(300-500m/min)涂布，本发明涉及的无溶剂粘合剂熟化剥离强度高，并且经135℃，30分钟蒸煮后剥离强度下降幅度低于10％，该无溶剂粘合剂适用于医药、食品等领域中各种塑料薄膜、镀铝膜等材料的复合。
具体实施方式
本发明的A组分包括由60-100重量份的聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种多元醇组合物与100重量份的二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物；所述A组分在25℃时粘度为1000-4000mPa.s，优选2000-3000mPa.s。
所述B组分所包含的多元醇混合物中，各多元醇所占多元醇混合物总重量比例为聚醚二元醇和/或聚醚三元醇50％-70％、聚丙烯酸酯多元醇30％-50％；所述B组分在25℃时粘度为500-2000mPa.s，优选800-1800mPa.s。
所述A组分中含两个及以上羟基的聚酯多元醇可通过二羧酸、脂肪族二醇经缩聚反应制得；
其中构成所述A组分中聚酯多元醇的二羧酸可采用脂肪族或芳香族的含两个羧基的有机物，包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、壬二酸中一种或多种的混合物；脂肪族二醇可采用分子中连接两个羟基的碳原子数不少于4的二醇，可选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、2-丙基-1,6-己二醇中的一种或多种的混合物。
所述A组分中二异氰酸酯化合物可选自但不仅限于异氟尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、碳化二亚胺改性MDI、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种混合物。
为了提高粘合剂的耐蒸煮性并降低体系粘度，本发明中所述B组分中含有聚丙烯酸酯多元醇，可通过(甲基)丙烯酸酯单体与含羟基丙烯酸酯单体经自由基聚合得到.
所述B组分中聚丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度为-25℃-0℃。
聚合物的分子量对初始剥离强度的影响众所周知，为了保证本发明涉及的粘合剂具有良好的初始剥离力，本发明中所述聚丙烯酸酯多元醇的重均分子量范围为30000-80000，优选45000-65000。
其中，所述聚丙烯酸酯多元醇可通过(甲基)丙烯酸酯单体和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体经自由基聚合得到。其中(甲基)丙烯酸酯单体可选用但不仅限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种单体的混合物。本发明中优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯中至少两种，更优选包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯中的至少两种单体的混合物。
所述含羟基丙烯酸酯单体可选用但不仅限于，丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的一种或多种单体的混合物。
所述B组分中聚醚二醇或聚醚三醇的重均分子量为400-3000。
为了提高粘合剂的熟化剥离强度，本发明中所述A组分的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物的异氰酸酯基团重量含量为13％-18％；所述B组分的多元醇混合物羟值为50-180mgKOH/g。
本发明提供一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂的制备方法，其特征在于：
(1)将聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中至少两种多元醇混合物于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至40-50℃，氮气保护条件下，加入二异氰酸酯化合物，70-75℃条件下反应3-4小时得到A组分；
(2)将聚醚二元醇和/或聚醚三元醇于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至75-80℃，氮气保护下将(甲基)丙烯酸酯单体、含羟基丙烯酸酯单体与引发剂混合均匀后3-4小时内滴入反应体系中，反应6-7小时后降温至25-30℃得到B组分；
(3)将上述A组分和B组分在室温充分混合得到软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂。
所述A组分与B组分按照摩尔比NCO：OH＝1.1-1.8：1的比例进行混合，所得无溶剂粘合剂在35-45℃条件下的粘度为500-800mPa.s。
本发明所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，可应用于包括PET、PE、CPP、PA、BOPP、VMPET及铝箔任意两种材料的粘合。
说明本发明的技术方案，以下将通过实施例展开进一步的描述，但所列实施例仅起到说明作用，而并不限制本发明保护范围。
样品性能评价方法：
剥离强度测试：参考国家标准GB/T 2790-1995《胶黏剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》中的方法在剥离速度300mm/min、样条宽度15mm的条件下进行测试。
实施例1
将25Kg由己二酸/一缩二乙二醇/1,6-己二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯二元醇、75Kg重均分子量1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入50Kg二苯基甲烷二异氰酸酯和50Kg异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为13％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为1800mPa.s。
将70Kg的重均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110℃条件下除水2小时，降温至75℃，氮气保护下将14.1Kg的丙烯酸正丁酯、12.9Kg的甲基丙烯酸异丁酯、2.4Kg的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.6Kg的甲基丙烯酸-2-羟乙酯与0.3Kg的偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内滴入反应体系中，反应7小时后降温至室温得到羟值为80mgKOH/g的B组分，25℃粘度800mPa.s。
将10KgA组分和13.5KgB组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.6:1)，40℃粘度为550mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.5g/m2，涂布车速350m/min，PET/PE复合膜初始剥离强度为0.7N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力4.5N/15mm；样片经135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力3.3N/15mm。
实施例2
将40Kg由己二酸/1,6-己二醇/新戊二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯二元醇、45Kg的重均分子量1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入50Kg二苯基甲烷二异氰酸酯和50Kg异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为15％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为2300mPa.s。
将60Kg的重均分子量为600的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110℃条件下除水2小时，降温至75℃，氮气保护下将14Kg的丙烯酸-2-乙基己酯、13.2Kg的甲基丙烯酸异丁酯、12Kg的甲基丙烯酸己酯和0.8Kg的丙烯酸-2-羟丙酯与0.4Kg的偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内滴入反应体系中，反应7小时后降温至室温得到羟值为117mgKOH/g的B组分，25℃粘度1000mPa.s。
将10KgA组分和11.5KgB组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.5:1)，40℃粘度为620mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.8g/m2，涂布车速350m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.5N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力5.2N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力4.8N/15mm。
实施例3
将55Kg由对苯二甲酸/一缩二乙二醇/新戊二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯多元醇、10Kg的重均分子量1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入50Kg二苯基甲烷二异氰酸酯和50Kg异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为18％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为2900mPa.s。
将50Kg的重均分子量为400的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110℃条件下除水2小时，降温至75℃，氮气保护下将25Kg的丙烯酸正丁酯、10Kg的丙烯酸正辛酯、14Kg的甲基丙烯酸缩水甘油酯和1Kg的甲基丙烯酸-2-羟乙酯与0.5Kg的偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内滴入反应体系中，反应7小时后降温至室温得到羟值为139mgKOH/g的B组分，25℃粘度1300mPa.s。
将10KgA组分和12.3KgB组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.4:1)，40℃粘度为670mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速350m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.9N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力5.4N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力4.7N/15mm。
实施例4
将45Kg由对苯二甲酸/一缩二乙二醇/1,4-丁二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯多元醇、50Kg的蓖麻油多元醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入100Kg异佛尔酮二异氰酸酯，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为15％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为2500mPa.s。
将70Kg的重均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110℃条件下除水2小时，降温至75℃，氮气保护下将10.5Kg的丙烯酸正丁酯、12Kg的甲基丙烯酸异丁酯、6.9Kg的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.6Kg的甲基丙烯酸-2-羟乙酯与0.3Kg的偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内滴入反应体系中，反应7小时后降温至室温得到羟值为80mgKOH/g的B组分，25℃粘度800mPa.s。
将10KgA组分和14KgB组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，40℃粘度为590mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.8g/m2，涂布车速400m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.6N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力5.8N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力5.4N/15mm。
实施例5
将25Kg由对苯二甲酸/一缩二乙二醇/1,4-丁二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯多元醇、30Kg的聚氧化丙烯二醇、45Kg的蓖麻油多元醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入100Kg异佛尔酮二异氰酸酯，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为14％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为1900mPa.s。
将10kgA组分和13kg实施例4中的B组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，40℃粘度为510mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速450m/min。PET/PE复合膜初始剥离力0.5N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力5.5N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力5.2N/15mm。
实施例6
将55Kg由对苯二甲酸/一缩二乙二醇/新戊二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯多元醇、40Kg的蓖麻油于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入100Kg异佛尔酮二异氰酸酯，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为15％时停止反应，降至室温，得到A组分，25℃粘度为3100mPa.s。
将10KgA组分和8Kg实施例3中的B组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，40℃粘度为730mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速300m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.9N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时后剥离力5.9N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力5.6N/15mm。
比较例1
将100Kg分子量为1000的聚氧化丙烯二醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入100Kg异佛尔酮二异氰酸酯，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为15％时停止反应，降至室温，得到聚合物C，25℃粘度为1100mPa.s。
将10Kg聚合物C和14Kg实施例4中的B组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，40℃粘度为427mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速350m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.1N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时剥离力2.7N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力1.8N/15mm。
比较例2
将100Kg由对苯二甲酸/一缩二乙二醇/新戊二醇聚合得到的重均分子量为2000聚酯多元醇于-0.09--0.1MPa、110-120℃条件下除水2小时，降温至40℃，氮气保护条件下，加入100Kg异佛尔酮二异氰酸酯，逐渐升温至75℃反应3-4小时测得NCO质量百分含量为15％时停止反应，降至室温，得到聚合物D，25℃粘度为4500mPa.s。
将10Kg聚合物D和8Kg实施例3中的B组分混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，70℃粘度为630mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速300m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.5N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时剥离力5.0N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力4.3N/15mm。
比较例3
将10Kg实施例1中的A组分与8.8Kg分子量1000的聚氧化丙烯二醇混合均匀(-NCO：-OH＝1.8:1)，40℃粘度为310mPa.s，使用无溶剂复合机进行PET/PE复合，上胶量为1.7g/m2，涂布车速350m/min，PET/PE复合膜初始剥离力0.1N/15mm，复合膜在40℃熟化24小时剥离力2.1N/15mm；135℃蒸煮30分钟后复合膜表观正常，剥离力0.5N/15mm。
由于比较例1中聚合物C为通过聚氧化丙烯二醇与异氟尔酮异氰酸酯聚合得到异氰酸酯封端预聚物，组成中不含有聚酯二醇或植物油多元醇成分，与实施例1-6相比，比较例1熟化剥离力较差，且蒸煮剥离力下降明显。
比较例2中聚合物D的为使用聚酯二元醇得到的异氰酸酯封端预聚物，与含有聚醚二元醇或植物油多元醇的实施例1-6相比，按比较例2中的方法制备的粘合剂粘度高，需要加热至70℃才适合涂布，工艺条件要求较高。
按比较例3所述方法制备的粘合剂组成中不含有聚丙烯酸酯多元醇成分，因此，不仅熟化剥离力较差，且蒸煮后PET/PE间粘结强度衰减最严重。
综上所述，本发明所提供的实施例中通过异氰酸酯封端聚氨酯预聚物A和由聚醚多元醇和聚丙烯酸酯多元醇组成的多元醇混合物B制备的无溶剂粘合剂可在保证涂布液具有较低粘度的同时，提供复合膜优异的初始剥离力、熟化剥离力，且复合膜经135℃蒸煮30分钟后仍可保持具有良好剥离强度。

Claims (9)

1.一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：包括A组分和B组分，其中A组分包括由聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种多元醇混合物与二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物，B组分包括由聚醚二元醇和/或聚醚三元醇与聚丙烯酸酯多元醇组成的多元醇混合物。
2.如权利要求1所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：
所述A组分包括由60-100重量份的聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中的至少两种多元醇组合物与100重量份的二异氰酸酯化合物反应得到的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物，所述A组分在25℃时粘度为1000-4000mPa.s；
所述B组分所包含的多元醇混合物中，各多元醇所占多元醇混合物总重量比例为聚醚二元醇和/或聚醚三元醇50％-70％、聚丙烯酸酯多元醇30％-50％；所述B组分在25℃时粘度为500-2000mPa.s。
3.如权利要求2所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：
所述A组分聚酯二元醇可通过二羧酸、脂肪族二醇经缩聚反应制得，
其中，所述二羧酸为脂肪族或芳香族的含两个羧基的有机物，包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸或壬二酸中一种或多种的混合物；
所述脂肪族二醇分子中连接两个羟基的碳原子数不少于4，选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇或2-丙基-1,6-己二醇中的一种或多种的混合物。
4.如权利要求3所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：所述B组分中聚丙烯酸酯多元醇通过(甲基)丙烯酸酯单体与含羟基丙烯酸酯单体经自由基聚合得到。
5.如权利要求4所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：所述B组分中聚丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度为-25℃-0℃。
6.如权利要求5所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：所述B组分中聚醚二元醇和/或聚醚三元醇的重均分子量为400-3000。
7.如权利要求6所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂，其特征在于：
所述A组分的异氰酸酯封端聚氨酯预聚物的异氰酸酯基团重量含量为13％-18％；
所述B组分的多元醇混合物羟值为50-180mgKOH/g。
8.一种制备如权利要求1-7任一项所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂的方法，其特征在于：
(1)将聚酯二元醇、聚醚二元醇及植物油多元醇中至少两种多元醇混合物于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至40-50℃，氮气保护条件下，加入二异氰酸酯化合物，70-75℃条件下反应3-4小时得到A组分；
(2)将聚醚二元醇和/或聚醚三元醇于-0.09--0.1MPa，110-120℃条件下除水1-2小时，降温至75-80℃，氮气保护下将(甲基)丙烯酸酯单体、含羟基丙烯酸酯单体与引发剂混合均匀后3-4小时内滴入反应体系中，反应6-7小时后降温至25-30℃得到B组分；
(3)将上述A组分和B组分在室温充分混合得到软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂。
9.如权利要求8所述软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂的制备方法，其特征在于：A组分与B组分按照摩尔比NCO：OH＝1.1-1.8：1的比例进行混合，所得无溶剂粘合剂在35-45℃条件下的粘度为500-800mPa.s。
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