CN107459049A - 一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，所述氨解后母液氨气回收工艺的具体包括以下步骤：硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔回收过量的氨气，而后将液相转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后进入水洗塔水洗除去氯化铵，将水洗液转入到碱化釜内，滴加高浓度的苛性碱试剂进一步闪蒸出剩余的氨气，回收的氨气通过氨吸收塔带压吸收，本发明能将硝基氯化苯氨化反应后的溶液经过闪蒸釜、脱氨釜和碱化釜提取出其中的氨气，有效回收有用物质，节约了合成成本，提高了经济效益，优化了苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺设计，满足了氨解后母液氨气回收工艺的设计要求。
Description
技术领域
本发明涉及农药合成技术领域，具体涉及一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺。
背景技术
邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影剂、表面活性剂等。
目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利申请CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0～6MPa的氢气压力下，40～80℃的温度下，还原反应2～10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5％的钯/碳作为催化剂，在反应温度40～60℃、反应压力0.25～0.6MPa条件下进行加氢还原反应。美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5％钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70～100℃、反应压力15～60pound/inch2条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95％以上。
在上述公开的专利中，催化加氢制备邻苯二胺在很大程度上解决了原有硫化碱和铁粉还原工艺对环境污染严重的问题，是目前制备邻苯二胺较为广泛应用的一种绿色工艺。但是现有催化加氢工艺中，无论是使用镍作为催化剂还是使用钯/碳作为催化剂，都需要加入水或醇类作为溶剂，然而溶剂的使用增加了产物的分离和溶剂回收等后处理工序，从而造成设备投资以及能耗的增加，特别是低沸点、易挥发的醇类作为溶剂时还大大降低了生产的安全性和清洁性。
各种方法制备邻苯二胺后的母液中含有大量的氯化铵副产物以及未回收的氨气，氯化铵能够作为一种回收品进行利用具有很大经济价值，氨气也能够循环套用至邻硝基苯胺的氨化，排废将会严重污染环境和土地，从邻苯二胺中回收氯化铵将是一大研究热点,如何设计出一种更为有效且符合绿色环保要求的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺将是目前业界人士亟需正视以及要解决的问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明提出一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺。
为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，所述氨解后母液氨气回收工艺的具体包括以下步骤：
(1).闪蒸：硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔内，设置闪蒸釜内的闪蒸压力后回收过量的氨气；
(2).脱氨：将经过闪蒸釜后的水溶液转入到脱氨塔内，设置脱氨釜底脱氨温度和脱氨压力后，启动脱氨釜高温脱出氨气；
(3).水洗：后将转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后的水相转入到水洗塔，使用一定温度的水洗水喷淋液相除去氯化铵；
(4).碱化：将水洗后的溶液转入到碱化釜内，滴加高浓度的碱性试剂，在高速搅拌时，在碱化釜内闪蒸出水溶液中残留的氨气；
(5).吸收：将经过闪蒸、脱氨和碱化后闪蒸的氨气通入至氨吸收釜内，设置氨吸收釜内的吸收压力，使用一定浓度的吸收剂吸收氨气。
优选的，所述氨解后母液氨气回收工艺步骤1中闪蒸釜内的闪蒸压力设置为0.01～0.1Mpa。
优选的，所述母液处理方法步骤2中脱氨塔底脱氨温度设置为130～160℃，脱氨压力设置为0.05～0.2Mpa。
优选的，所述母液处理方法步骤3中水洗釜内水洗水的水洗温度设置为40～60℃。
优选的，所述母液处理方法步骤4中碱化釜内使用的碱性试剂为浓度为30～60％的氢氧化钠溶液，搅拌速率设置为800～1500r/min。
优选的，所述母液处理方法步骤5中吸收釜内的吸收试剂为浓度20～30％的氨水，吸收压力设置为4.5～5.3Mpa。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所涉及的一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，所述氨解后母液氨气回收工艺的具体包括以下步骤：硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔回收过量的氨气，而后将液相转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后进入水洗塔水洗除去氯化铵，将水洗液转入到碱化釜内，滴加高浓度的苛性碱试剂进一步闪蒸出剩余的氨气，回收的氨气通过氨吸收塔带压吸收，具有以下优点：
1.本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，反应采取连续进料、连续出料方式，在完成初反应后对氨气进行了有效回收，回收后的氨气能够再次投入到生产中，节省了合成成本，提高了经济效益；
2.本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，通过多次氨气回收工序，减少了投入成本，减少了合成过程中的不必要能耗，增加额外收益，提升了经济性；
3.本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，在经过闪蒸、脱氨、水洗、碱化和吸收之后，水相中的邻硝基苯胺、氨气和氯化铵达到排放标准，符合绿色环保无污染的理念，经过一些列过程后的水相回收利用也能够体现了经济性和实用性，优化了苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺设计，满足了苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺设计的要求。
附图说明
图1是本发明苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
请参阅图1所示，本发明采用的技术方案为：一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，所述氨解后母液氨气回收工艺的具体包括以下步骤：
(1).闪蒸：硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔内，设置闪蒸釜内的闪蒸压力后回收过量的氨气；
(2).脱氨：将经过闪蒸釜后的水溶液转入到脱氨塔内，设置脱氨釜底脱氨温度和脱氨压力后，启动脱氨釜高温脱出氨气；
(3).水洗：后将转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后的水相转入到水洗塔，使用一定温度的水洗水喷淋液相除去氯化铵；
(4).碱化：将水洗后的溶液转入到碱化釜内，滴加高浓度的碱性试剂，在高速搅拌时，在碱化釜内闪蒸出水溶液中残留的氨气；
(5).吸收：将经过闪蒸、脱氨和碱化后闪蒸的氨气通入至氨吸收釜内，设置氨吸收釜内的吸收压力，使用一定浓度的吸收剂吸收氨气。
工作原理：使用时,硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔回收过量的氨气，而后将液相转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后进入水洗塔水洗除去氯化铵，将水洗液转入到碱化釜内，滴加高浓度的苛性碱试剂进一步闪蒸出剩余的氨气，回收的氨气通过氨吸收塔带压吸收。
进一步地，所述氨解后母液氨气回收工艺步骤1中闪蒸釜内的闪蒸压力设置为0.01～0.1Mpa。
进一步地，所述母液处理方法步骤2中脱氨塔底脱氨温度设置为130～160℃，脱氨压力设置为0.05～0.2Mpa。
进一步地，所述母液处理方法步骤3中水洗釜内水洗水的水洗温度设置为40～60℃。
进一步地，所述母液处理方法步骤4中碱化釜内使用的碱性试剂为浓度为30～60％的氢氧化钠溶液，搅拌速率设置为800～1500r/min。
进一步地，所述母液处理方法步骤5中吸收釜内的吸收试剂为浓度20～30％的氨水，吸收压力设置为4.5～5.3Mpa。
在本发明中，本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，反应采取连续进料、连续出料方式，在完成初反应后对氨气进行了有效回收，回收后的氨气能够再次投入到生产中，节省了合成成本，提高了经济效益；本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，通过多次氨气回收工序，减少了投入成本，减少了合成过程中的不必要能耗，增加额外收益，提升了经济性；本发明所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，在经过闪蒸、脱氨、水洗、碱化和吸收之后，水相中的邻硝基苯胺、氨气和氯化铵达到排放标准，符合绿色环保无污染的理念，经过一些列过程后的水相回收利用也能够体现了经济性和实用性，优化了苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺设计，满足了苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺设计的要求。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (6)
1.一种苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述氨解后母液氨气回收工艺的具体包括以下步骤：
(1).闪蒸：硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内氨化反应后的含有邻硝基苯胺的混合液出料流经闪蒸塔内，设置闪蒸釜内的闪蒸压力后回收过量的氨气；
(2).脱氨：将经过闪蒸釜后的水溶液转入到脱氨塔内，设置脱氨釜底脱氨温度和脱氨压力后，启动脱氨釜高温脱出氨气；
(3).水洗：后将转入到脱氨塔升温进一步回收氨气后的水相转入到水洗塔，使用一定温度的水洗水喷淋液相除去氯化铵；
(4).碱化：将水洗后的溶液转入到碱化釜内，滴加高浓度的碱性试剂，在高速搅拌时，在碱化釜内闪蒸出水溶液中残留的氨气；
(5).吸收：将经过闪蒸、脱氨和碱化后闪蒸的氨气通入至氨吸收釜内，设置氨吸收釜内的吸收压力，使用一定浓度的吸收剂吸收氨气。
2.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述氨解后母液氨气回收工艺步骤1中闪蒸釜内的闪蒸压力设置为0.01～0.1Mpa。
3.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述母液处理方法步骤2中脱氨塔底脱氨温度设置为130～160℃，脱氨压力设置为0.05～0.2Mpa。
4.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述母液处理方法步骤3中水洗釜内水洗水的水洗温度设置为40～60℃。
5.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述母液处理方法步骤4中碱化釜内使用的碱性试剂为浓度为30～60％的氢氧化钠溶液，搅拌速率设置为800～1500r/min。
6.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体氨解后母液氨气回收工艺，其特征在于：所述母液处理方法步骤5中吸收釜内的吸收试剂为浓度20～30％的氨水，吸收压力设置为4.5～5.3Mpa。
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